SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINÁMICA EN
OPERACIONES UNITARIAS
Maria Alejandra Vasquez Pérez
 INTRODUCCIÓN

• En la Ley Cero de la Termodinámica comprende el concepto de temperatura,

y en la Primera Ley, al de energía interna. Tanto la temperatura como la
energía interna son funciones de estado que pueden emplearse para describir
el estado termodinámico de un sistema.
 ENTROPÍA
• El cambio de desorden ligado al cambio de energía,
influye en la espontaneidad de los procesos
químicos.
• El desorden se expresa mediante una magnitud
termodinámica llamada entropía, cuyo símbolo es S.
Cuanto más desordenado o aleatorio es un sistema, más
grande es su entropía.
• El cambio de entropía de un sistema, ΔS=Sfinal +
Sinicial, depende sólo de los estados inicial y final
Figura 1. Entropía. [Imagen] Blog de José Antonio. Obtenido de:
del sistema, y no del camino específico por el que el https://joseantoniomartin.wordpress.com/2019/06/02/la-entropia/.
sistema cambia.

(Brown, 2004, p.742)

• Para investigar la relación entre la entropía y la Segunda Ley de la Termodinámica, se
consideraran los cambios de Entropía en procesos reales (irreversibles), mostrándose que la
función Entropía depende solo del estado del sistema.
• El cambio en entropía dS de un sistema durante un proceso entre dos estados de equilibrio
infinitesimalmente separados
𝑑𝑄𝑟
𝑑𝑆 =
𝑇
es donde dQr es la transferencia de energía por calor para el sistema para un proceso reversible
que conecta los estados inicial y final.

(Pacheco, 2019,p.106)
(Serway, 2008, p.625)
 RELACIÓN DE ENTROPÍA Y AMBIENTE

• Un ecosistema se ve como un conjunto complejo, está

compuesto por diferentes partes bióticas y abióticas.
Naturalmente, cada parte tiene funciones específicas
relacionadas con la masa y la energía.
• Si cada parte del ecosistema se toma como sistema
termodinámico, se podría evaluar su generación de
entropía, entonces la generación de entropía total del
ecosistema debe ser la suma de la generación de
entropía en cada parte.
(Diaz – Mendez, 2013, p. 234)
Figura 2. Ecosistema como un sistema. [Imagen].
Universidad Ricardo Palma. Obtenido de:
• Ejemplo en un ecosistema de agua dulce en
condiciones normales puede verse como un
sistema integrado, donde interacciones entre
los diferentes elementos del ecosistema
mismo
• Pero cuando existe un perturbación como la
eutrofización, la cual se acelera por los
procesos del ser humano, este ecosistema
eventualmente sufre un cambio en el aporte
de nutriente aumentando la capacidad de
asimilación.
• Cuando estos desechos poseen nitratos y
fosfatos, estos producen efectos en los
organismos que allí se encuentran. Figura 3. Eutrofización. [Imagen]. Ejemplo de. Obtenido de:
https://www.ejemplode.com/58-administracion/4334-ejemplo_de_eutrofizacion.html

(Diaz – Mendez, 2013, p. 235)

 • En otras palabras, cuando el ser humano
interactúa con su entorno, al enviar o
extraer energía o masa hacia o desde un
ecosistema, tiende a romper el equilibrio
natural del ecosistema desbordando o
extrayendo bienes y, en consecuencia,
reduciendo la capacidad del ecosistema para
transformar esos bienes y ofrecer servicios.
Entonces, la generación de entropía en
función del tiempo del ecosistema de agua
dulce tiene una gran variación.
(Diaz – Mendez, 2013, p. 235)

Figura 4. Eutrofización causada por humanos. [Imagen]. Ciencia Cierta. Obtenido de:
http://www.cienciacierta.uadec.mx/2016/09/26/eutrofizacion-una-vision-general/
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
• La conexión entre la entropía y la espontaneidad de una reacción queda
expresada como: la entropía del universo aumenta en un proceso espontaneo y se
mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio.
• Debido a que el universo está constituido por el sistema y su entorno, el
cambio de entropía del universo (DSuniv) en cualquier proceso es la suma de
los cambios de entropía del sistema (DSsist) y de sus alrededores (DSalred).
Matemáticamente, la segunda ley de la termodinámica se puede expresar así:

Figura 5. Descripción de la segunda ley de la termodinámica.[Imagen]. Libro de Química de (Chang, 2013,p.785)

Chang,2013.
• Clausius declaró: "Es imposible construir un
dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo
único efecto sea la transferencia de calor de un
cuerpo más frío a un cuerpo más caliente". La
energía no se transfiere espontáneamente por calor
de un objeto frío a un objeto caliente.
(Serway, 2008, p.615)

Figura 6. Ilustración de una Bomba de calor

imposible. [Imagen]. Serway, 2008
• Declaración de Kelvin-Planck: "Es imposible
construir una maquina térmica que, funcionando
en un ciclo, no produzca otro efecto que la
entrada de energía por calor de un depósito y la
realización de una cantidad igual de trabajo.”
Este enunciado de la segunda ley significa que,
durante el funcionamiento de una maquina térmica,
Wmaq nunca puede ser igual a |Qh|, esta seria la
llamada maquina “perfecta”.
(Zohuri, 2018, p.167)
Figura 7. Imagen de una máquina
(Serway, 2008, p.613) Térmica Imposible.[Imagen] Serway,
2008
 MÁQUINAS TÉRMICAS

• Una máquina térmica es un dispositivo que toma energía por calor y, al funcionar en un
proceso cíclico, expulsa una fracción de dicha energía mediante trabajo.
• La función de la maquina térmica es procesar la energía del deposito caliente de modo que se
transforme en trabajo útil
• Una maquina térmica lleva alguna sustancia de trabajo a través de un proceso cíclico durante
el que 1) la sustancia de trabajo absorbe energía por calor de un deposito de energía a alta
temperatura, 2) la máquina consume trabajo y 3) se expulsa energía por calor a un deposito a
temperatura más baja.

(Serway, 2008, p.613)

• Para la explicación matemática de las maquinas térmicas,
se usan valores absolutos para hacer positivas todas las
transferencias de energía y la dirección de transferencia se
indica con un signo explicito, positivo o negativo.
• La maquina absorbe una cantidad de energía |Qh| del
deposito caliente.
• La maquina realiza trabajo Wmaq (de modo que el
trabajo negativo W=-Wmaq se consume en la maquina) y
después entrega una cantidad de energía |Qc| al deposito
frio. Ya que la sustancia de trabajo pasa a través de un Figura 8. Maquina Térmica. [Imagen]. Junta de anda lucia.
Obtenido de: http://www.juntadeandalucia.es/averroes/centros-
ciclo, sus energías internas inicial y final son iguales: tic/21700290/helvia/aula/archivos/repositorio/0/44/html/simples.ht
∆Ein=0 ml

(Serway, 2008, p.613)

• Por lo tanto, a partir de la primera ley de la
termodinámica, ∆𝐸𝑖𝑛 = 𝑄 + 𝑊 = 𝑄 − 𝑊𝑚𝑎𝑞 =
𝑜, y el trabajo neto Wmaq realizado por una
maquina térmica es igual a la energía neta
(Qneta) que se transfiere.
𝑾𝒎𝒂𝒒 = 𝑸𝒉 − 𝑸𝒄 ;
(Serway, 2008, p.614)

Figura 9. Maquina térmica.[Imagen] Serway,

2008
• Por ejemplo, en un proceso representativo por el que una planta de
energía produce electricidad, un combustible, como carbón, se
quema y los gases de alta temperatura producidos se usan para
convertir agua liquida en vapor. Este vapor se dirige a las aspas de
una turbina y las pone a girar. La energía mecánica asociada con
esta rotación se usa para impulsar un generador eléctrico.
(Serway, 2008, p.613)
 EFICIENCIA TERMICA
• La eficiencia térmica e de una maquina térmica se define como la relación del
trabajo neto invertido por la maquina durante un ciclo, a la entrada de energía a
la mayor temperatura durante el ciclo:

Figura 10. Ecuación de eficiencia térmica.[Imagen] Serway, 2008

• Puede pensar en la eficiencia como la proporción de lo que gana (trabajo) a lo

que da (transferencia de energía a la mayor temperatura). En la practica, todas
las maquinas térmicas solo expulsan una fracción de la energía de entrada Qh
por trabajo mecánico; en consecuencia, su eficiencia siempre es menor que el
100%. (Bejan,1999, p.83)
(Serway, 2008,p.614)
 EJEMPLO
• Una maquina 2.00𝑋103 𝐽de energía de un deposito caliente durante un ciclo y
transfiere 1.50𝑋103 𝐽 conforme expulsa a un deposito frío.
a). Encuentre la eficiencia de la máquina.
Qh = 2.00𝑋103 𝐽
𝑄𝑐 = 1.50𝑋103 𝐽
𝑄𝑐
𝑒 =1−
𝑄ℎ
1.50𝑋103 𝐽
𝑒 = 1− 3
= 0,250 𝑜 25.0%
2.00𝑋10 𝐽

(Serway, 2008,p. 614)

b) ¿Cuánto trabajo realiza esta máquina en un ciclo?
Se encuentra el trabajo realizado por la maquina al tomar la diferencia entre las
energías de entrada y de salida:
𝑊𝑚𝑎𝑞 = 𝑄ℎ − 𝑄𝑐
𝑊𝑚𝑎𝑞 = 2.00𝑥103 𝐽 − 1.50𝑥103 𝐽 = 5.0𝑥102 𝐽

(Serway, 2008,p. 614)

APLICACIONES ESPECIFICAS
 BOMBAS DE CALOR
• Bomba de calor, la maquina toma energía |Qc| de un deposito frío y
expulsa energía |Qh| a un deposito caliente, que se puede lograr solo si se
realiza trabajo en la maquina.
• Una bomba de calor consiste en un fluido que circula a través de dos
conexiones metálicas que intercambian energía con los alrededores.
• El fluido es frío y a baja presión cuando esta en los conectores ubicados en
un ambiente frio, donde absorbe energía por calor. En tal caso el fluido
caliente resultante se comprime y entra a los otros conectores como un
fluido caliente de alta presión. Ahí libera su energía almacenada a los
alrededores calientes.
Figura 11. Bomba de calor.[Imagen]
Serway, 2008

(Michaelides,1984, p. 244)
 • La efectividad de una bomba de calor se describe en
términos de un numero llamado coeficiente de
realización (COP). El COP es similar a la eficiencia
térmica de una maquina térmica en que es una
relación de lo que gana (energía transferida a o desde
un deposito) a lo que da (entrada de trabajo).
• En el modo de calentamiento, el COP de una bomba
de calor se define como la proporción de la energía
Figura 12.Funcionamiento de Bomba de calor. transferida hacia el deposito caliente, al trabajo
[Imagen]
requerido para transferir dicha energía:

Figura 13. Ecuación de Coeficiente de realización.[Imagen] Serway,2008

(Serway, 2008,p. 616)
 EJEMPLO
Un motor de Gasolina utiliza 12000 J de calor para
producir 3200J de trabajo por ciclo. El calor proviene
de quemar gasolina que tiene un calor de combustión
Lc= 42000J/Kg
a) Calcule la eficiencia térmica del sistema
b) Cuanto calor se desecha o pierde en cada ciclo?
c) Que masa de gasolina se quema en cada ciclo?

Figura 14. Maquina termica

a) Eficiencia térmica
𝑊 = 3200𝐽
𝑄𝑐 = 12000 𝐽
𝑤
𝑒=
𝑄𝑐
3200𝐽
𝑒= = 0.267 = 26.7%
12000𝐽
b). Cuando calor se desecha en cada ciclo.
𝑊 = 3200𝐽
𝑄𝑐 = 12000 𝐽
𝑊 = 𝑄𝑐 − 𝑄𝑓 → 𝑄𝑓 = 𝑄𝑐 − 𝑊

𝑄𝑓 = 12000𝐽 − 3200𝐽 = 8800𝐽

c) Que masa de gasolina se desecha en cada ciclo?
𝑊 = 3200𝐽
𝑄𝑐 = 12000 𝐽
𝐿𝑐 = 42000𝐽/𝐾𝑔
𝑄𝑐 = 𝑚𝐿𝑐
𝑄𝑐
𝑚=
𝐿𝑐
12000𝐽
𝑚= = 0.286𝐾𝑔
42000𝐽/𝐾𝑔
 PLANTAS DE ENERGÍA GEOTERMICA
Esta planta produce energía W y recibe 𝑀𝐺𝐹 de fluido geotérmico; este fluido está a alta
temperatura y tiene entalpía específica y entropía s (puede evaporarse parcial o totalmente).
Si el mismo fluido bajo presión y temperatura atmosférica tiene entalpía h y entropía, entonces el
factor de utilización se convierte en:

𝑛𝑢 =Factor de utilización
𝑚𝐺𝐹 =Sustancia de fluido Geotérmico
Figura 15. Ecuación de Factor de utilización de una planta de energía
geotérmica.[Imagen] Michaelides, 1984

donde el subíndice 0 denota propiedades a la presión y temperatura del ambiente

(Michaelides,1984, p. 245)
The Second Law of Thermodynamics
and Heat Release to the Global
Environment by
Human Activities
By
Kau-Fui Vincent Wong
• Es el postulado del trabajo actual que todas las actividades humanas agregan
calor al medio ambiente global. La base utilizada es el concepto de entropía
termodinámica y la segunda ley de la termodinámica. Se ha discutido y
demostrado que las actividades humanas liberan calor al medio ambiente
global.

(Wong,2010)
• Todos los seres humanos, incluidos los animales de sangre caliente, pueden modelarse
simplemente como motores de calor cuando se analizan en el sentido de la termodinámica. Al
digerir los alimentos y bebidas que consumimos, obtenemos nuestro aporte de calor.
Realizamos el trabajo en nuestras diversas actividades y con solo movernos, y disipamos el
calor a través de nuestras excreciones y heces, así como a través de la superficie de nuestro
cuerpo, que es la mayor parte del tiempo a una temperatura más alta que las temperaturas
ambientales circundantes.
• Cuando la temperatura ambiental es más alta que la temperatura de nuestro cuerpo, los
humanos transpiran y el calor se elimina de los cuerpos como calor latente de vaporización
para la transpiración. Por lo tanto, los seres humanos y los animales de sangre caliente
aportan calor al medio ambiente.

(Wong,2010)
• Las plantas y, en particular, los alimentos cultivados para el consumo, sí
absorben la energía del sol y los mantienen como energía interna. Estos son
consumidos por humanos y otros animales y una porción de esa energía
interna se libera como calor residual.
• El resultado neto es que una parte de la energía útil absorbida o utilizada del
sol por todos los cultivos alimentarios, frutas y verduras se disipa como calor
residual al medio ambiente global. Las leyes de la termodinámica permiten
que todo el trabajo se convierta en calor.

(Wong,2010)
• La discusión anterior apunta fuertemente al hecho de que las actividades
humanas agregan calor al medio ambiente global. La prueba se ha demostrado
al analizar todos los procesos y las principales clases de sistemas.
• La mitigación de los efectos de las grandes adiciones de calor se puede lograr
mediante prácticas de conservación, así como la eliminación de actividades
innecesarias que generan grandes liberaciones de calor.

(Wong,2010)
 CONCLUSIONES
• La entropía es el cambio de desorden ligado al cambio de energía, en donde el cambio solo depende de
los estados inicial y final del sistema, y no del camino específico por el que el sistema cambia.
• Entre más desordenado o aleatorio, mas entropía posee.
• La entropía en un ecosistema depende de la suma de energía de sus partes, ya sea biótica y abiótica,
esta tiene un impacto o cambio cuando existe un alteración en el ecosistema.
• La transferencia de calor siempre se da de un cuerpo caliente al frio, nunca espontáneamente se
transfiere energía por calor de un cuerpo frio al caliente.
• En el funcionamiento de una maquina térmica nunca la energía de entrada será igual a la energía de
salida.
• Una maquina térmica obtiene energía por calor y lo transforma en trabajo.
• Una maquina nunca será 100% eficiente.
• Se ha discutido y demostrado que todas las actividades humanas liberan calor al medio ambiente
global.
 REFERENCIAS
• Brown, T., Lemay, H., Bursten, B. & Burdge, J. (2004). 19.2 Entropía y segunda ley de la termodinámica. Química. La ciencia central. 9a ed.
PEARSON EDICACIÓN. p.742- 747

• Bejan, A. & Mamut, E. (1999). Thermodynamic Optimization of Complex Energy Systems. NATO Science series. DOI 10.1007/978-94-011-4685-2.

• Chang,R. & Goldsby, K.(2013)17.4 Segunda ley de la termodinámica. Química. 11a ed. Mc Graw Hill. p.785-787.

• Diaz - Mendez, S., Sierra - Grajeda, J., Hernandez – Guerrero, A. & Rodriguez – Leliz, J. (2013) Entropy generation as an environmental
impact indicator and a sample application to freshwater ecosystems eutrophication. Energy,61. http://dx.doi.org/10.1016/j.energy.2013.09.042.
Sciencedirect. p. 234-239

• Michaelides, E. (1984). THE SECOND LAW OF THERMODYNAMICS AS APPLIED TO ENERGY CONVERSION PROCCESSES. ENERGY
REASEARCH, Vol 8,(3). DOI:10.1002/er.4440080306 p. 241- 246

• Pacheco, P., Mera, E. & Salini, G. (2019). Medición Localizada de Contaminantes Atmosféricos y Variables Meteorológicas: Segunda Ley de la
Termodinámica. Información Tecnológica. Vol. 30(3). http://dx.doi.org/10.4067/S0718-07642019000300105. p.105-116

• Serway, R. & Jewett, J. (2008). 22. Máquinas térmicas, entropía y segunda ley de la termodinámica. Física para ciencias e ingeniería.
Volumen 1. 7a ed. CENGAGE Learning. P. 612- 634.

• Zohuri, B. (2018). Chapter 6 - Second Law of Thermodynamics. Physics of Cryogenics. DOI:10.1016/b978-0-12-814519-7.00006-9. Sciencedirect.
p.165-183.

• Wong, K.-F. V. (2010). The Second Law of Thermodynamics and Heat Release to the Global Environment by Human Activities. Volume 5: Energy
Systems Analysis, Thermodynamics and Sustainability; NanoEngineering for Energy; Engineering to Address Climate Change, Parts
A and B. doi:10.1115/imece2010-38201