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    Serie Reacs Cadena

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    El documento presenta 9 problemas sobre cinética química y termodinámica de reacciones. Los problemas cubren temas como mecanismos de reacción en cadena, cálculo de parámetros de Arrhenius a partir de datos experimentales de velocidad de reacción, y relación entre energía de activación y entalpía de reacción.

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    Serie 3

    (Cinética Química)

    Profesor: Jorge Peón Peralta

    1. El siguiente mecanismo representa una reacción en cadena, identifica la etapa


    de iniciación, propagación y terminación, indica los productos mayoritarios y
    minoritarios y argumenta porque es una reacción en cadena.

    AH → A  + H 
    A → B  +C
    AH + B → A  + D
    A  + B → P
    2. La descomposición térmica del óxido de etileno ocurre por el mecanismo:

    H 2 COCH 2 (g ) ⎯⎯→ H 2 COCH (g ) + H ( g )


    k
    11

    H 2 COCH (g ) ⎯⎯→
    k2
    CH 3 ( g ) + CO(g )
    CH 3 (g ) + H 2 COCH 2 ( g ) ⎯⎯→
    k3
    H 2 COCH ( g ) + CH 4 ( g )
    CH 3 (g ) + H 2 COCH (g ) ⎯⎯→
    k4
    productos

    Cuáles de estas reacciones corresponden a las etapas de iniciación, propagación y


    terminación. Indica los productos mayoritarios y minoritarios. Demuestra que si los
    intermediarios CH3 y H2COCH son tratados con la aproximación del estado
    estacionario, la ley de velocidad para los productos es de primer orden para la
    concentración del óxido de etileno.

    3. La descomposición del silano en presencia del oxígeno transcurre según el


    siguiente mecanismo en cadena:

    N 2O → N 2 + O
    O + SiH 4 → SiH 3 + OH
    OH + SiH 4 → SiH 3 + H 2 O
    SiH 3 + N 2 O → SiH 3 O + N 2
    SiH 3 O + SiH 4 → SiH 3 OH + SiH 3
    SiH 3 + SiH 3O → (H 3 Si )2 O

    De acuerdo al anterior mecanismo, identifica los pasos de iniciación,


    propagación, transferencia de cadena y terminación. Indica cuales son los
    productos mayoritarios y minoritarios.
    4. Para la reacción en fase gaseosa de H 2 + NO2 → H 2 O + NO se ha propuesto
    el siguiente mecanismo en cadena:

    H 2 + NO2 ⎯⎯→
    k1
    H  + HONO
    H  + NO2 ⎯⎯→
    k2
    OH  + NO
    OH  + H 2 ⎯⎯→
    k3
    H 2O + H 
    OH  + NO2 ⎯⎯→
    k4
    HNO3

    Identifica los pasos de propagación, iniciación y terminación. Indica cuales son


    los productos mayoritarios y minoritarios

    5. Para una reacción de segundo orden, se encontró que la variación de la


    constante de velocidad con la temperatura es como sigue:

    T/K 295 223 218 213 206 200 195

    10-6 3.55 0.494 0.452 0.379 0.295 0.241 0.217


    k/M-1s-1

    Determine para esta reacción los parámetros de Arrhenius: Ea y A.

    Nota: No utilice el método gráfico.

    6. Una reacción de primer orden a 25 ºC y 45ºC tiene constantes de velocidad


    iguales a 2.5 x 10-4 y 17.0 x 10-4 s-1, respectivamente. Calcule los parámetros
    de Arrhenius: Ea y A.

    7. La constante de velocidad de una reacción se duplica al incrementar la


    temperatura desde 20ºC a 30ºC. Calcule la Energía de activación.

    8. Calcule la relación de las constantes de velocidad de dos reacciones, las


    cuales tienen el mismo valor del Factor de Arrhenius pero sus Ea difieren en 5
    kJ/mol

    9. Considerando el diagrama de energía potencial, indica cual es valor de ∆H, de


    la Ea, e indica si se trata de una reacción endo o exotérmica.

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