Práctica 5. Espectroscopia UV-Vis de Compuestos de Coordinación

Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Química

Laboratorio de Química de Coordinación
Práctica 5. Espectroscopia UV-Vis de compuestos de coordinación

Integrantes:
- González Hernández Marisol
- Saavedra González Ilse
La espectroscopía UV-vis
Es una técnica de excitación que mide absorción de frecuencias que producen
saltos electrónicos entre niveles cuánticos.
La ley de Beer-Lambert es una relación empírica que relaciona la absorción de luz

con las propiedades del material atravesado.
Se puede decir que esta ley se trata de un medio o método matemático, el cual es
utilizado para expresar de qué modo la materia absorbe la luz. En óptica (Rama de
la física que se encarga del estudio de la luz) La ley de Beer afirma que la totalidad
de luz que emana de una muestra puede disminuir debido a tres fenómenos de la
física, que serían los siguientes:
1. El número de materiales de absorción en su trayectoria, lo cual se
denomina concentración
2. Las distancias que la luz debe atravesar a través de las muestra.
Denominamos a este fenómeno, distancia del trayecto óptico
3. Las probabilidades que hay de que el fotón de esa amplitud particular de
onda pueda absorberse por el material. Esto es la absorbencia o también coeficiente
de extinción.
Los orbitales frontera HOMO y LUMO se usan

para justificar ciertas reacciones químicas. Estos
son los acrónimos de: orbital molecular ocupado
de más energía (HOMO de sus siglas en inglés
Highest Occupied Molecular Orbital) y orbital
molecular no ocupado de más baja energía
(LUMO de sus siglas en inglés Lowest
Unoccupied Molecular Orbital), respectivamente. La diferencia de energía entre el
HOMO y LUMO se denomina hueco HOMO-LUMO (del inglés HOMO-LUMO gap).
El HOMO es a los semiconductores orgánicos y puntos cuánticos, lo que la banda
de valencia es a los semiconductores inorgánicos. La misma analogía existe entre el
LUMO y la banda de conducción. La diferencia de energía entre el HOMO y LUMO
es la energía de la banda prohibida.
Cuando la molécula forma un dímero o un agregado, la proximidad de los orbitales

de moléculas diferentes induce a la separación de los niveles de energía HOMO y
LUMO. Esta separación produce subniveles vibracionales donde cada uno tiene su
propia energía, ligeramente diferente uno de otro. Cuando hay suficientes moléculas
influenciando mutuamente (por ejemplo, en un agregado), hay tantos subniveles que
no se percibe su naturaleza discreta: forman un continuum. No consideramos más
niveles de energía, sino bandas de energía.
Espectrofotometría ultravioleta visible. Ley de Lambert-Beer.

Los métodos espectroscópicos de análisis están basados en la medida de la
radiación electromagnética que es absorbida o emitida por una sustancia. En
función de ello se clasifican fundamentalmente en: Métodos de absorción: Se basan
en la disminución de la potencia de un haz de radiación electromagnética al
interaccionar con una sustancia. Métodos de emisión: Se basan en la radiación que
emite una sustancia cuando es excitada previamente por medio de otro tipo de
energía (térmica, eléctrica…). Métodos de fluorescencia: Se basan en la radiación
que emite la sustancia cuando es excitada previamente por un haz de radiación
electromagnética. Otras clasificaciones de los métodos espectroscópicos se
establecen en función de la región del espectro electromagnético que interviene en
la técnica. Así, pueden utilizarse regiones como rayos X, ultravioleta, visible,
infrarrojo, microondas, etc.
T=P/P0.
La transmitancia también puede expresarse en tanto por ciento, multiplicando el
cociente anterior por 100. Es más frecuente utilizar el concepto de absorbancia, o
densidad óptica, que se define como el logaritmo de la transmitancia cambiado de
signo:
A = log (P0/P) = - log T
De acuerdo con estas expresiones, si la muestra no absorbe radiación, P y P0
coinciden, por lo tanto A=0, y se transmite toda la radiación T=1 (100% de
transmitancia). Si, en otro caso, se transmite solo un 1% de radiación (T=0.01),
P=P0/100, la absorción de radiación que ha tenido lugar corresponde a A=2. Al
incidir radiación electromagnética visible sobre la materia puede ser totalmente
absorbida o totalmente reflejada. En el primer caso el objeto aparecerá de color
negro y en el segundo de color blanco. Puesto que nosotros percibimos los objetos
por medio de la luz reflejada, si hacemos incidir un haz de luz blanca (que contiene
todas las longitudes de onda) sobre un objeto, éste absorberá ciertas longitudes de
onda y reflejará otras, siendo éstas últimas las responsables del color.
Para medir los valores de absorbancia y transmitancia de una disolución se utilizan
espectrofotómetros UV-Vis, , se componen de cinco elementos principales:
● Una fuente de radiación que suele ser una lámpara de filamento de wolframio
● Un monocromador que permite seleccionar una longitud de onda determinada
originando un haz monocromático.
● Un recipiente para contener la muestra denominado cubeta fabricado con un
material que permite el paso de la radiación en la región del espectro de interés.
Suelen ser de vidrio, plástico o cuarzo. El espesor de la cubeta más habitual es 1
cm.
● Un detector que convierte la energía radiante en una señal eléctrica.
● Una pantalla de visualización
La absorbancia está relacionada con la concentración de la sustancia, c, por la ley
de Lambert-Beer, que se resume con la ecuación: A = ε b c , donde c se expresa en
mol/L, b es la longitud del camino óptico (anchura de la célula que contiene la
disolución de la sustancia) y se expresa en cm, y ε es la absortividad molar,
propiedad característica de cada sustancia correspondiente a la cantidad de
radiación que absorbe a una longitud de onda determinada por unidad de
concentración, siendo sus unidades L mol-1 cm-1 (téngase en cuenta que la
absorbancia no tiene unidades).
Para poder aplicar la ley de Lambert-Beer es necesario seleccionar previamente una
longitud de onda puesto que tanto A como ε varían con ella. Para ello se obtiene
previamente el espectro de absorción de la sustancia, que consiste en una
representación de los valores de absorbancia frente a la longitud de onda expresada
en nanómetros (nm). Del espectro de absorción puede seleccionarse el valor de
longitud de onda para el cual la absorbancia es máxima.
Si bien la ley de Lambert-Beer indica que a una representación gráfica de la

absorbancia frente a la concentración le corresponde una línea recta, esto sólo tiene
lugar para disoluciones diluidas, por ello, no es conveniente utilizar la expresión
matemática directamente, sino construir en cada caso la recta de calibrado que
confirme que la ecuación de Lambert-Beer se cumple en el intervalo de
concentraciones en el que se trabaja. Esta recta se construye midiendo la
absorbancia de una serie de disoluciones de concentración perfectamente conocida.
La teoría del Campo Cristalino
Fue desarrollada por Bethe y Van Vleck aproximadamente en la misma época que
la teoría de enlace de valencia. Sin embargo, el haber sido propuesta por físicos
contribuyó a que permaneciera ignorada por los químicos aproximadamente hasta
1950. A partir de ese momento tomó auge porque explicaba algunos hechos que no
podían serlo por la Teoría de Enlace-Valencia, tales como el color de los
compuestos de coordinación. La principal ventaja que presenta la teoría de campo
cristalino es que es conceptualmente muy sencilla y está basada en argumentos de
simetría similares a los de la teoría de orbitales moleculares.
La teoría se basa en suponer que existe una interacción puramente electrostática
entre los ligantes y el ión metálico central, es decir, se excluye cualquier posibilidad
de covalencia. Los enlaces metal - ligante se describen como el resultado de la
atracción entre los iones metálicos positivos y los ligantes negativos cargados, o al
menos, con el extremo negativo de ligantes polares.
Práctica 5a.
1. Un compuesto de color amarillo tendrá un máximo de absorción a

mayor longitud de onda que uno de color verde.
2. Dibujar el espectro de una disolución 10-3M de sustancia que muestra dos

máximos de absorción, uno a 480 nm, con una ε de 700 cm-1 M-1 y otro a
650 nm, con una absortividad molar de 140 cm-1 M-1 . Identificar las
variables (y las unidades) en los ejes coordenados.
Bibliografía:
● http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169756/6-Espectroscopia
+electronica.pdf;jsessionid=9CF04191616521DAD79C93EA9BBD4A52?sequ
ence=1
● http://168.176.239.58/cursos/ciencias/2000189_3/campo_cristalino_i.html
● https://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/3125/ac09de14.pdf?sequence=9
&isAllowed=y

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