Laboratorio de Química Inorgánica I

Ciclo del Cobre

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad de Córdoba,

Carrera 6 No 76-103, km 3, Vía Cerete, Montería, Colombia.

RESUMEN
El cobre es un elemento esencial en procesos industriales, es un metal blando de color amarillo pálido, y que
solo es atacado por pocos ácidos, como el ácido nítrico, en esta experiencia se realizó un ciclo donde se
inició pesando el cobre metálico y se trató con ácido nítrico concentrado, luego se diluyó el producto de la
reacción agregando agua y se adiciono hidróxido de sodio 2 M hasta que en la solución se desapareció un
precipitado azul suave, posteriormente se sometió el sistema a un calentamiento con agitación permanente
hasta que el precipitado del vaso cambio su color por completo. Frío el sistema se separó este precipitado y
se calcinó, El calcinado se dividió en dos: una parte se trató con ácido sulfúrico 2 M, La solución resultante
se evaporo completamente en el calentador hasta que se obtuvo los cristales correspondientes y se disolvió
en agua de nuevo, Por último se agregó dos granallas de zinc; través de todos estos procesos se pudo
observar las diversas reacciones que sufre el cobre hasta obtenerlo nuevamente en estado fundamental.

Palabras Claves: cobre, calcinación, estado fundamental.

ABSTRACT
The copper is an essential element in industrial processes, it is a soft yellow metal, and is only attacked by
some acids, such as nitric acid, in this experience a cycle was carried out where the metal copper was
weighed and treated with concentrated nitric acid, then the reaction product was diluted by adding water and
2M sodium hydroxide was added until a blue precipitate in the solution disappeared The system was
subsequently subjected to a constant stirring heating until the glass precipitate changed its color completely.
Cooling the system precipitated out and calcined. The calcined was divided into two parts: one part was
treated with 2M sulfuric acid. The resulting solution was evaporated completely in the heater until the
corresponding crystals were obtained and dissolved in water of new, Finally two zinc grains were added;
Through all these processes it was possible to observe the different reactions that the copper undergoes until
obtaining it again in the fundamental state.

Keywords: copper, calcination ,fundamental state.

1. INTRODUCCIÓN
El cobre está ampliamente distribuido en la naturaleza, como metal, en
sulfuros, arseniuros, cloruros, carbonatos, etc. El cobre es un metal tenaz, suave y dúctil de
color rojizo, siendo sus conductividades eléctrica y calorífica solamente inferiores a las dela
plata. Se usa en muchas aleaciones, como los bronces y latones.

Es completamente miscible con el oro. Sólo se oxida superficialmente en el aire,

adquiriendo a veces una capa, hidroxocarbonato e hidroxosulfato. Es atacado por los
halógenos, pero no es afectado por ácidos no oxidantes o no complejantes en ausencia de
aire. El cobre se disuelve fácilmente en los ácidos nítrico y sulfúrico, en presencia
del oxígeno. 

El ciclo de cobre es una serie de reacciones que comienzan una aleación de cobre para
formar cobre puro, que puede ser utilizado de nuevo. Es por eso que un proceso de reciclaje
de cobre.

En el ciclo del cobre se llevan a cabo diversas reacciones químicas que permiten observar
cambios físicos y químicos en los compuestos formados. En el ciclo del cobre se pueden
observar las distintas reacciones que permiten al cobre generar compuestos en un proceso
cíclico, permitiendo así al final, recuperar el cobre invertido al inicio de la experiencia.

En las reacciones químicas, los reactivos y los productos tienen el mismo número y tipo de
átomos, aunque agrupados de forma diferente. Puesto que la masa de un compuesto
(reactivo o producto) es la suma de las masas de los átomos que lo constituyen, y los
átomos no cambian en una reacción química, la masa de los productos debe ser igual a la
masa de los reactivos, de acuerdo con el Principio de Conservación de la Materia (Ley de
Lavoisier), que establece que la materia ni se crea ni se destruye. En esta práctica, se
somete una determinada masa de cobre a una serie de reacciones químicas,
transformándose el cobre en diferentes compuestos, y se recupera finalmente el elemento
metálico. La masa del cobre recuperado debe ser igual a la masa de cobre inicial si no ha
habido pérdidas de manipulación.

El objetivo de la práctica es conocer detalladamente el ciclo del cobre, en el cual, partiendo

de una muestra de este metal y sometiéndolo a una serie de reacciones de oxidación,
sustitución, descomposición y reducción, se puede volver a obtener casi en su totalidad,
para ello, se busca reconocer aquellos procesos o cambios físico – químicos que nos
indiquen que las reacciones que ocurren el en ciclo del cobre se están llevando a cabo,
además de esto, observar los fenómenos ocurridos en el proceso de reacción del cobre con
algunos compuestos.
2. PROCEDIMIENTO

Se Cu pesado
adicionó
HNO3
Se eluyó
con

NaOH 2M + H2O Precipitado color Precipitado vira

azul de color

Formación Se
H2SO4 2M
de cristales adicionó Precipitado a
Se
Se diluyeron Se adicionó
evaporó menos de 1000°C

Formando H2SO4 2M +
nueva H2O + 0.8g
solución tartrato de Na
yK
Se adicionó
Se adicionó

Sólido
Zn
Se separó formado
NaOH 2M

Suspensión Solución color azul

color rojo Glucosa Se intenso
Se adicionó adicionó

Solución vira a color

HCl 2M
amarillo

Figura 1: Diagrama de Flujo del Ciclo del Cobre

3. RESULTADOS
 Figura 2: Ciclo del cobre

A. Preparación del nitrato de cobre

C u( s )+ 4 HN O3 (aq ) → Cu¿

Reacción A: oxido – reducción

Durante esta etapa del ciclo del cobre se observan las siguientes características:

 La solución se torna de un color verde.

 Desintegración del cobre.
 Desprendimiento de gases color naranja correspondiente al dióxido de nitrógeno
como se evidencia en la reacción química anterior.

B. Preparación del hidróxido de cobre

Cu ¿

Reacción B: doble sustitución

Durante esta parte se pudo evidenciar lo siguiente:

 Formación de precipitado correspondiente al hidróxido de cobre.

C. Formación del CuO

Cu ¿

Reacción C: descomposición

En esta parte del ciclo se presenta las siguientes características:

 Se observa un residuo de color negro después de que el compuesto es sometidos a

calcinación.
 D. Obtención del CuO a partir del CuSO4

CuO ( s )+ H 2 S O 4 (aq ) → CuSO 4 (aq )+ H 2 O(l)

Reacción D: neutralización

Esta parte del ciclo presenta las siguientes características:

 La solución vira a un color azul claro.

 Disolución completa del precipitado.
 Reacción de tipo exotérmica.

E. Obtención de Cu a partir del CuSO4

CuS O4 ( aq) +Z n(s) →C u(s) ↓+ZnS O 4 (s ) ↓

Reacción E: desplazamiento

Esta reacción presenta las siguientes

características:

 Formación de precipitado color rojizo

 Reacción de tipo exotérmica

F. Formación del Cu2O

Reacción F: oxido – reducción

La etapa de formación del Cu2O presenta las

siguientes características:

 Coloración azul en la solución correspondiente a la formación del complejo

coordinado entre el tartrato de sodio y potasio y el sulfato de cobre.
  Reducción del Cu2+ a Cu+.
 Coloración rojiza correspondiente al óxido de cobre (I).

G. Formación del CuCl2 (Neutralización/ Doble Desplazamiento)

C u2 O(aq) +2 HC l(aq) →2 CuC l(aq) + H 2 O(l)

Reacción G: neutralización/doble
sustitución

En esta parte del ciclo se observan las siguientes características:

 Formación de coloración amarillo verdoso.

 Formación de agua como producto de la reacción de neutralización que ocurre entre
las especies reactantes.

4. ANÁLISIS DE RESULTADOS
De acuerdo con los procedimientos establecidos en esta práctica y mediante las reacciones
químicas correspondientes podemos notar que cada una de ellas forma un producto
correspondiente a una parte del ciclo del cobre, el cual se establece de la siguiente manera:

A. Preparación del nitrato de cobre

Durante esta etapa ocurre una reacción de oxidación por parte del cobre, debido a que el
cobre pasa de su estado basal en el cual su valencia es 0 a un estado en el cual su valencia
es +2, dando a entender que éste ha perdido 2 electrones de su capa de valencia para que de
esta forma pueda unirse al anión nitrato, el cual posee una valencia de -1 (correspondiente a
cada anión NO3-) y de esta forma poder formar el nitrato de cobre Cu(NO 3) 2 como producto
de la reacción.
 B. Preparación del hidróxido de cobre

La formación del hidróxido de cobre en esta parte del ciclo corresponde a una reacción de
doble sustitución, en donde el Na (OH) y el Cu (NO 3)2 intercambian sus cationes para
formar los respectivos productos de reacción.

C. Formación del CuO

La formación de este óxido de cobre ocurre luego de secar el hidróxido de cobre en la

mufla. Este óxido de cobre, llamado óxido cúprico es el resultado de la descomposición
química del hidróxido de cobre mediante el calentamiento y secado del mismo.

D. obtención del CuO a partir de CuSO4

En la reducción del CuO al CuSO4 ocurre una reacción de doble sustitución, debido al
intercambio iónico que ocurre entre ambas sustancias reactantes. Luego del intercambio
iónico entre las especies que intervienen en la reacción, se forma la sal de cobre
correspondiente (CuSO4) que le da a la solución una tonalidad azul o verde, dependiendo de
la concentración de ésta; El resultado de esta reacción puede confirmarse al observar la
disolución completa del CuO, que es de color negro, y por el cambio de color en la solución
resultante.

E. Obtención de Cu a partir del CuSO4

Al igual que las reacciones que intervienen en el ciclo del cobre, esta reduce al cobre
extrayendo electrones de su capa de valencia el cual se encuentra en un estado de +2 y
luego de la reacción pasa a un estado basal en el cual su valencia es de 0.

F. Formación del Cu2O

El paso del CuSO4 a Cu2O también se conoce como Ensayo de Fehling, el cual se
fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de un aldehído. Éste se oxida a
un ácido carboxílico y reduce la sal de cobre (II) en medio alcalino a óxido de cobre (I),
que forma un precipitado de color rojo. El ensayo de Fehling se fundamenta en el poder
reductor del grupo carbonilo de los aldehídos. Éste se oxida a ácido y reduce la sal
de cobre en medio alcalino a óxido de cobre, formando un precipitado de color rojo
característico.

Los azúcares reductores, en medio alcalino, son capaces de reducir el ión Cu2+ de

color azul a Cu+ de color rojo. Para ello el grupo carbonilo del azúcar se oxida a grupo
carboxilo. En medio fuertemente básico como en este caso el NaOH el ión Cu 2+ formaría
Cu (OH)2 insoluble por eso se añade tartrato sódico potásico que actúa como estabilizador
al formar un complejo con el Cu2+.
 G. Formación del CuCl2

La formación del CuCl se debe al intercambio de los iones de los reactivos al momento de
entrar en contacto; su característico tono verdoso se debe a la sobreexposición al aire, el
cual lo va oxidando hasta poder convertir el Cu+ a Cu2+ el cual es mucho más estable.

 Se debe destacar que la reducción final del cobre, con el cual se llega al metal puro
nuevamente, debe hacerse con zinc puesto que este metal presenta la reactividad
adecuada para llevar a cabo este proceso sin arriesgar el rendimiento del cobre, es
decir, reacciona con baja entalpia.

5. CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el punto de fusión del óxido de cobre formado, cuál es su calor de
formación, su energía de red cristalina y todo esto cómo se relaciona con su
estabilidad?

El óxido de cobre formado fue el CuO, con un punto de fusión de 1201°C, su entalpía
de formación es -157,3KJ/mol y presenta una energía reticular bastante alta, lo que nos
permite afirmar que el CuO es bastante estable ya que se requiere de mucha energía
para romper los enlaces de la red cristalina, lo que también se evidencia en su punto de
fusión.
2. ¿Cuál es la posición relativa del cobre, del aluminio y del zinc en la serie
electromotriz?

Figura3: Serie Electromotriz

La información contenida en esta serie electromotriz, representa simplemente la tendencia

termodinámica (el potencial) de los varios sistemas ahí en lista destinados a corroerse.
Cuanto más negativo sea el valor de potencial E°H mayor será la tendencia a la corrosión.

3. ¿Por qué el cobre hay que tratarlo con ácido nítrico concentrado? ¿Qué sucedería
con ácido clorhídrico concentrado y diluido? (sustente su respuesta con base en los
potenciales Redox)

El ácido nítrico es un oxácido fuerte: en solución acuosa se disocia completamente en un

ion nitrato NO3- y un protón hídrico. Las sales del ácido nítrico (que contienen el ion
nitrato) se llaman nitratos. Cuando se junta con metales, estos forman por oxidación iones
positivos, y el ácido nítrico se reduce a NO 2, NO, N2O, N2, NH2OH o NH4+. La acción del
nítrico sobre los metales es diferente según cambie su temperatura y la concentración del
ácido.

En la mayoría de sus compuestos, el cobre presenta estados de oxidación bajos, siendo el

más común el +2, aunque también hay algunos con estado de oxidación +1. Expuesto al
aire, el color rojo salmón, inicial se torna rojo violeta por la formación de óxido cuproso
(Cu2O) para ennegrecerse posteriormente por la formación de óxido cúprico (CuO). La
coloración azul del Cu+2 se debe a la formación del ion [Cu (OH2)6]+2.
El cobre puede experimentar una de dos reacciones al combinarse con el ácido nítrico,
dependiendo de la concentración de la solución. Si el ácido nítrico está diluido, el cobre se
oxidará para formar nitrato de cobre con óxido nítrico como subproducto. Si la solución es
concentrada, el cobre se oxidará para formar nitrato de cobre con dióxido de nitrógeno
como subproducto. Tanto el óxido nítrico como el
dióxido de nitrógeno son nocivos y potencialmente
tóxicos en niveles elevados.

En todos los casos tienen lugar reacciones

redox:

Reducción:
4 HN O3 +2 e−¿→2 N O + 2 NO +2 H
2 3 2 O¿

Oxidación: 2+ ¿¿

Cu−2 e−¿→ Cu ¿

___________________________________________________

4 HN O3 +Cu→ Cu¿

El metal se oxida y el nitrógeno se reduce. El monóxido de nitrógeno es incoloro, pero

reacciona con el oxígeno del aire y forma NO2 de color marrón.

Los ácidos minerales como el ácido clorhídrico no oxidan al cobre de la misma forma en la
que lo hace el ácido nítrico debido a que no son agentes de oxidación fuertes. Sin embargo,
el ácido sulfúrico es un agente oxidante fuerte. Bajo las condiciones adecuadas este
reaccionará con el cobre para liberar gas de dióxido de azufre. Si el cobre se trata con HCl
no se lograría una digestión completa del cobre.

4. ¿En qué parte de la práctica se forma un complejo, cuál es su estructura?

El complejo aparece en el momento en que se adiciona el tartrato de sodio y potasio, ya que

el tartrato actúa como secuestrante del cobre en dicha solución, dando un color azul a la
solución.
 Figura4: Complejo de Coordinación entre el Cu2+ y Tartrato
5. ¿Por qué el complejo se re disuelve en ácido clorhídrico?

El complejo se redisuelve en HCl para eliminar los restos de cinc que quedaron
impregnados al cobre elemental una vez que se ha culminado el ciclo.

6. ¿cuál es el estado de oxidación más estable del cobre y por qué?

El cobre es el primer elemento del subgrupo IB de la tabla periódica. Su átomo tiene la

estructura electrónica 1s22s22p63s23p63d104s1. El bajo potencial de ionización (E0 = 0,52 V)
del electrón 4s1 da por resultado una remoción fácil del mismo para obtener cobre (I), o ion
cuproso, Cu+, y el cobre (II), o ion cúprico, Cu2+, se forma sin dificultad por remoción de un
electrón de la capa 3d (E0 = 0,15 V). Es por esto que la valencia más común en el cobre es
la de 2+ (cúprico), pero 1+ (cuproso) es también frecuente.

En otras palabras, el estado de oxidación más estable del cobre es 2+, ya que cuando
adquiere esta configuración electrónica adquiere estabilidad energética en su último nivel
de energía, en cambio su estado 1+ hace que tenga un electrón en su capa de valencia lo
cual lo hace inestable.

CUESTIONARIO ADICIONAL

1. Cual es más estable: el óxido cuproso u óxido cúprico. Explique brevemente su

respuesta.
El óxido de cobre (II), también llamado antiguamente óxido cúprico (CuO), es el óxido de
cobre con mayor número de oxidación. Como mineral se conoce como tenorita.
2 Cu + O2 → 2 CuO

Aquí, se forma junto con algo de óxido de cobre (I) como un producto lateral, por lo que es
mejor prepararlo por calentamiento de nitrato de cobre (II), hidróxido de cobre
(II) o carbonato de cobre (II):
2 Cu(NO3)2 → 2 CuO + 4 NO2 + O2
Cu (OH)2 (s) → CuO (s) + H2O (l)
CuCO3 → CuO + CO2
El óxido de cobre (I), también llamado antiguamente óxido cuproso (Cu2O) es un tipo de
óxido de cobre, es insoluble en agua y disolventes orgánicos. El óxido de cobre (I) se
disuelve en una solución de amoníaco concentrado para formar el complejo4 incoloro [Cu
(NH3)2]+, que se oxida fácilmente en el aire al complejo azul [Cu (NH3)4(H2O)2]2+. Se
disuelve en ácido clorhídrico para formar HCuCl2 (un complejo de CuCl), mientras que
disuelto con ácido sulfúrico y ácido nítrico produce sulfato de cobre (II) y nitrato de cobre
(II), respectivamente.

El óxido de cobre (I) se encuentra como el mineral cuprita en algunas rocas de color rojo.
Cuando se expone al oxígeno, el cobre se oxida de forma natural a óxido de cobre (I),
aunque de una forma muy lenta.

Con base es eso se puede decir que el más estable es el óxido de cobre (oxido cuproso)

2. A partir de los gramos de Cu utilizados calcular las moles  de todos los

productos y reactivos iniciales que hacen parte del ciclo. Indicar  cuál es el
reactivo limitante en cada una de ellas.

A. Preparación del nitrato de cobre

50 mL de HN O 3 2M

n=M∗V C → ( 0,05 L ) ( 2 M )=0,1 M

W Cu = 0,339 g

W 0,339 g
n= = =0,0053 moles de Cu
M 63,54 g/mol

Como la reacción es 1:4

C u( s )+ 4 HN O3 (aq ) → Cu¿

→ el reactivo límite es el Cu

Hallamos g y n de Cu ¿

Como es 1:1 para el Cu ¿

nCu ¿= 0,0053 moles de Cu¿

gCu ¿

B. Preparación del hidróxido de cobre

50 ml de Na(OH ) 2M

n=M∗V C → ( 0,05 L ) ( 2 M )=0,1 M

W Cu ¿ = 1 g

W 1g
n= = =0,0053 moles de Cu¿
M 187,546 g /mol

Como la reacción es 1:1

Cu ¿

→ el reactivo límite es el Cu ¿

Hallamos g y n de Cu ¿

Como es 1:1 para el Cu ¿

NCu ¿= 0,0053 moles de Cu¿

gCu ¿

C. Formación del CuO

W Cu ¿ = 1,53 g

W 1,53 g
n= = =0,01025 moles de Cu¿
M 97,561 g /mol

Cu ¿

→ el reactivo límite es el Cu ¿

Hallamos g y n de CuO

nCuO= 0,01025 moles de CuO

g
(
gCuO=( 0,01025 mol ) 79,545
mol )
=0,8153 g de CuO
 D. Obtención del CuO a partir del CuSO4

50 mL de H 2 S O 4 2M

n=M∗V C → ( 0,05 L ) ( 2 M )=0,1 M

W CuO = 0,8153 g

W 0,8153 g
n= = =0,01025 moles de CuO
M 79,545 g /mol

Como la reacción es 1:1 CuO ( s )+ H 2 S O 4 (aq ) → CuSO 4 (aq )+ H 2 O(l)

→ el reactivo límite es el CuO

Hallamos g y n de CuS O 4

Como es 1:1 para el CuS O 4

nCuS O 4= 0,01025 moles de CuSO 4

g
(
gCuS O 4= ( 0,01025 mol ) 159,609
mol )
=1,6359 g de CuS O 4

E. Obtención de Cu a partir del CuSO4

W CuS O 4 = 1,6359 g

W 1,6359 g
n= = =0,01025 moles de CuSO 4
M 159,609 g /mol

Como la reacción es 1:1

CuS O4 ( aq) +Z n(s) →C u(s) ↓+ZnS O 4 (s ) ↓

→ el reactivo límite es el CuS O 4

Hallamos g y n de Cu

Como es 1:1 para el Cu

nCu= 0,01025 moles de Cu

g
(
gCu=( 0,01025 mol ) 63,54
mol)=0,6513 g de Cu
 3. Indicar en que reacciones realizadas se pudo haber perdido algún compuesto
de cobre.
Cu ¿

Reacción C: descomposición

En esta parte se observa un residuo de un color negro luego de someter a calcinación, en

donde se pierde rendimiento de la reacción por la manipulación del residuo que queda
adherido a las paredes del beaker o a la espátula cuando se transfiere a la capsula de
porcelana.

Cu + 4 HNO3 Cu (NO3)2 + H2O + 2NO2

Como la reacción es 1:4, el reactivo límite es el Cu, que puede disminuir su rendimiento en
el proceso de desintegración del cobre.
4. ¿A qué se debe la distinta apariencia que tiene el cobre antes y después del
ciclo?
El cobre. Se trata de un metal de transición de color rojizo y brillo metálico que, junto con
la plata y el oro, forma parte de la llamada familia del cobre, se caracteriza por ser uno de
los mejores Conductores de electricidad (el segundo después de la plata).

Este metal forma parte de una cantidad muy elevada de aleaciones que generalmente
presentan mejores propiedades mecánicas, aunque tienen una conductividad eléctrica
menor, además es un metal duradero porque permite reciclarlo un número ilimitado de
veces sin que pierda sus propiedades mecánicas.

El cobre posee además un importante papel biológico en el proceso de fotosíntesis de

las plantas, aunque no forma parte de la composición de la Clorofila. También contribuye a
la formación de Glóbulos rojos y al mantenimiento de los Vasos sanguíneos ,Sistema
inmunitario y huesos, por tanto es un oligoelemento esencial para la vida humana.

En la mayoría de sus compuestos, el cobre presenta Estados de oxidación bajos, siendo el

más común el +2, aunque también hay algunos con estado de oxidación +1.

durante la formación y después del ciclo expuesto al aire, el color rojo salmón inicial se
torna rojo violeta por la formación de Óxido cuproso (Cu2O) para ennegrecerse
posteriormente por la formación de Óxido cúprico (CuO).[40] La coloración azul del Cu+2
se debe a la formación del Ion [Cu (OH2)6]+2.

Expuesto largo tiempo al aire húmedo, forma una capa adherente e impermeable de
carbonato básico (Carbonato cúprico) de color verde y venenoso. También pueden formarse
pátinas de cardenillo, una mezcla venenosa de acetatos de cobre de color verdoso o azulado
que se forma cuando los óxidos de cobre reaccionan con Ácido acético, que es el
responsable del sabor del Vinagre y se produce en procesos de fermentación acética

6. CONCLUSIONES

Sintetizando el proceso anterior se puede decir que partimos de cobre metálico,

obteniendo cuatro derivados, por medio de distintas reacciones de oxidación,
sustitución, descomposición y reducción. Por medio de este mecanismo se puede
transformar el cobre bien sea nativo o reciclado en cualquiera de sus diferentes formas
para su comercialización. Idealmente se esperaría que la masa del cobre no variara en
este proceso, pero esto depende de factores muy importantes, como es el de dejar que
todo el reactivo limite se consuma. Este experimento nos ayudó a comprender y usar
conceptos como el de reactivo limitante así como también se puso en práctica distintas
leyes como la de la conservación de la materia.
Es importante destacar el hecho de las reacciones del cobre ocurrirán en circunstancias
extremas (reactivos concentrados y de efecto fuerte) es evidencia de una baja
reactividad del cobre, por tal razón es fácilmente encontrado en estado puro en la
naturaleza.

7. Bibliografía
H. ADAMS Y RAYMON. Química Inorgánica, Prácticas Avanzadas. Editorial
Reverté, S.A., Barcelona. 1996.
I. SHRIVER, D., ATKINS, P., Química Inorgánica. Volumen 1. Editorial Reverté,
S.A. Barcelona. 2002.
J. CHANG, R. Química. 7ª edición. Editorial Mc Graw Hill. México. 2002. 
BEYER, L; FERNÁNDEZ, V. Química Inorgánica. Editorial Ariel S.A. Barcelona.
2000.