Física III A - Guía Nº 5

Mecanica estadística
1) Describa la Ley de distribución de Maxwell-Boltzmann, indicando su signicado y suposiciones en las que se
basa.
a) ¾Que es la funcion de partición?
b) ¾Como se calcula la energía media en un sistema de partículas representado por la estadística de Maxwell-
Boltzmann?

2) Se tiene un sistema de partículas distingibles con solo dos estados de energía, E1 =  y E2 = − (g1 = g2 = 1).
a) Calcule la función de partición.
b) Calcule la energía media por partícula y del sistema.

3) Un sistema de N partículas posee 3 niveles de energía accesibles con valores E1 = −E ; E2 = 0; E 3 = +E . La

degeneración de cada nivel es g = 1. Sabiendo que las partículas son distinguibles, calcule:
a) La función partición del sistema.
b) La energía promedio por partícula y del sistema.
c) La capacidad caloríca a volumen constante.

Solución:
a) La función de partición es (β = 1/kT ) X
Z= gi e−βEi
i

donde gi es la degeneración del estado i, y Ei su energía. En este caso quedará

Z = e−βE + 1 + eβE = 1 + 2 cosh (βE)

b) La energía media se calcula como

XN  
X NX ∂
gi e−βEi Ei = e−βEi


hEi = Ni Ei = gi −
i i
Z Z i ∂β
" #
N ∂ X −βEi
= − gi e
Z ∂β i
N ∂Z
= −
Z ∂β
∂ ln Z
= −N
∂β

En este caso será

N ∂
hEi = − [1 + 2 cosh (βE)]
1 + 2 cosh (βE) ∂β
2N E sinh (βE)
= −
1 + 2 cosh (βE)

1
 c)

∂ hEi ∂ hEi ∂β
CV = =
∂T ∂β ∂T
1 ∂ hEi
= − 2
kT ∂β
 
1 ∂ 2N E sinh (βE)
=
kT 2 ∂β 1 + 2 cosh (βE)
N 2E 2 cosh (βE) [1 + 2 cosh (βE)] − 2E sinh (βE) 2E sinh (βE)
= 2
kT 2 [1 + 2 cosh (βE)]
N 2E 2 cosh (βE) + 4E 2 cosh2 (βE) − 4E 2 sinh2 (βE)
= 2
kT 2 [1 + 2 cosh (βE)]
 2 
N 2E cosh (βE) + 4E 2
=
kT 2 [1 + 2 cosh (βE)]2

4) Se puede considerar que los átomos de un sólido constituyen un sistema de osciladores armónicos en 3-D con
energías E(n1 , n2 , n3 ) = (n1 + n2 + n3 + 23 )hν (Modelo de Einstein).
 −3
Demuestre que la función de partición del sistema es (g = 1) Z = e 2kT 1 − e− kT .
3hν hν
a)

b) Calcule la energía media de las partículas.

c) Calcule el calor especíco a volumen constante y analice el caso hν  kT . Obtenga la ley de Dulong-
Petit.
Solución:
a) La función de partición es
X
Z = gi e−βEi
i
3
XXX
= e−β(n1 +n2 +n3 + 2 )hν
n1 n2 n3
− 32 βhν
X X X
= e e−βn1 hν e−βn2 hν e−βn3 hν
n1 n2 n3
−βhν n1 −βhν n2
− 32 βhν
X
X X
n3
e−βhν


= e e e
n1 n2 n3
 3 −3
3 1 3 hν hν

= e− 2 βhν −βhν
= e− 2 kT 1 − e− kT
1−e
1
!3  3
e− 2 βhν 1
= = 1 1
1 − e−βhν e 2 βhν − e− 2 βhν
" #3
1 1
=
=
2 sinh 12 βhν 8 sinh3 12 βhν

2
 b) La energía media (por partícula) es
1 ∂Z
hEi = −
Z ∂β
  " #
3 1 ∂ 1
= −8 sinh βhν
8 sinh3 1


2 ∂β 2 βhν

24 sinh2 12 βhν cosh 21 βhν 12 hν

 


31
= −8 sinh βhν
64 sinh6 12 βhν


2
3
hν cosh 12 βhν

 
3 1
= 2 = hν coth βhν
sinh 12 βhν


2 2

c) El calor especíco a volumen constante es

∂ hEi ∂ hEi ∂β
CV = =
∂T ∂β ∂T
  
1 ∂ 3 1
= − 2 hν coth βhν
kT ∂β 2 2
" #
1
1 3 2 hν
= − 2 hν −
sinh2 21 βhν


kT 2
 2
hν 1
= 3k 2
sinh 21 βhν


2kT
 2
hν 1
= 3k 2 hν


2kT sinh 2kT

Para x  1 se pueden desarrollar ex ' 1 + x y e−x ' 1 − x de manera que

ex − e−x
sinh (x) =
2
(1 + x) − (1 − x)
' =x
2

Así, para hν  kT o βhν  1 se puede aproximar

   2
hν hν
sinh2 '
2kT 2kT

con lo cual  2
hν 1
CV ' 3k = 3k
2kT hν 2


2kT

El principio de equipartición establece que cada grado de libertd de vibración aporta, por partícula,
una energía kT . De esta forma, para tres grados de libertad de vibración tendremos para la energía
totalhEi = 3N kT y el calor especíco a volumen constante será (ley de Doulong y Petit)
∂ hEi
CV = = 3k
∂T

5) Se tiene una caja cúbica de paredes perfectamente reectoras (Pozo innito 3D). Resuelva la ecuación de
Schrodinger ¾Que signica que un nivel de energía es degenerado? ¾Cual es la degeneración del nivel de
energía E9 = 9~ 2ma2 ? Obtenga una expresión que permita calcular el número de estados por unidad de
2 2
π

intervalo de energía.

3
Solución :
Los niveles de energía en una caja tridimensional están dados por
~2 π 2
n21 + n22 + n23


En1 n2 n3 = 2
2ma

El volumen de una esfera en el espacio n es

4 3 4
3
V = πR = π n21 + n22 + n23 2
3 3

de manera que el número de estados es

V 1
3
= π n21 + n22 + n23 2
8 6

Escribiendo esto en función de la energía, el número de estados con energía menor o igual que E es
3/2
2ma2

1
Ω< (E) = π E
6 ~2 π 2

Luego, en número de estados con energía menor que E + δE será

∂Ω<
Ω< (E + δE) = Ω< (E) + δE
∂E

de modo que el número de estado con energía entre E y E + δE será

Ω (E) = Ω< (E + δE) − Ω< (E)
∂Ω<
= δE
∂E
3/2
2ma2

1 3 1/2
= π 2 2
E δE
6 ~ π 2

1/2
1 2V 2m3
= π 3 E 1/2 δE
4 (~π)

1/2
1/2
1 2V 2m3 1/2 1 2V 2m3
= π
3 E δE = π8 E 1/2 δE
4 h
π 4 h3
2π

1/2
4πV 2m3
= E 1/2 δE
h3
De manera que

1/2
4πV 2m3
g (E) = E 1/2
h3

6) Deduzca la velocidad cuadrática media, la velocidad media y la más probable a partir de la ley de distribución
de velocidades de partículas que de un gas ideal clásico. Evalúelas para T = 300 K.
Solución:
La función de distribución de velocidades es Nv (v)/ Nv (v) dv = N (E) dE , donde

1/2
N E 4πV 2m3
N (E) = f (E) g (E) = e− kT E 1/2
Z h3
2πN E
= 3/2
e− kT E 1/2
(πkT )

4
(Z calculada en el ejercicio 6)p
Entonces, (E = 12 mv 2 ⇒ v = 2E/m)

dE
Nv (v) = N [E (v)]=
dv r  
2πN − mv
2 m d 1 2
= 3/2
e 2kT v mv
(πkT ) 2 dv 2
r
2πN − mv
2 m3 2
= 3/2
e 2kT v
(πkT ) 2
r
4πN − mv
2 m3 2
= e 2kT v
(πkT )
3/2 23
 m 3/2 mv 2
= 4πN v 2 e− 2kT
2πkT

Luego, la velocidad media es

ˆ∞
1
hviM B = vNv (v) dv
N
0
 m 3/2 ˆ∞ mv 2
= 4πN v 3 e− 2kT dv
2πkT
0
 m 3/2 1  kT 2
= 4πN
2πkT 2 m
 1/2
8kT
=
πm

La velocidad cuadrática media es

ˆ∞

2 1
v MB = v 2 Nv (v) dv
N
0
 m 3/2 ˆ∞ mv 2
= 4πN v 4 e− 2kT dv
2πkT
0

La velocidad mas probable se obtiene como el máximo de la función Nv (v), para lo cual planteamos
dNv (v)
= 0
 dv 
d  m 3/2 mv 2
4πN v 2 e− 2kT = 0
dv 2πkT
d  2 − mv2 
v e 2kT = 0
dv
mv 3
 
mv 2
e− 2kT 2v − = 0
kT
mv 2
 
2
− mv
ve 2kT 2− = 0
kT
r
2kT
v =
m

5
7) Hallar la función de partición Z y la energía media por partícula para un gas de moléculas monoatómica que
obedecen a la estadística de MB ¾A que se denomina Principio de equipartición?
Solución :
La función de partición está dada por
ˆ∞ ˆ∞
1/2
4πV 2m3
   
E E
Z = exp − g (E) dE = exp − E 1/2 dE
kT kT h3
0 0
3 1/2 ˆ

∞  
4πV 2m E
= exp − E 1/2 dE
h3 kT
0

Haciendo la sustitución
E
x=
kT
√
resulta dE = kT dx y E 1/2 = kT x1/2 de manera que

1/2 ˆ∞
4πV 2m3 3/2
Z= (kT ) exp (−x) x1/2 dx
h3
0

La integral es un caso particular de función gamma, la cual esta denida por

ˆ∞
Γ (n) = xn−1 exp (−x) dx
0
√
En este caso es, usando que Γ 1
π y Γ (z + 1) = zΓ (z)


2 =
ˆ∞   √
1/2 3 π
exp (−x) x dx = Γ =
2 2
0

con lo cual

1/2 √
4πV 2m3 3/2 π
Z = (kT )
h3 2
 3/2
2πmkT
= V
h2

Como vimos antes, la energía media (por partícula) se calcula como

∂ ln Z ∂ ln Z ∂T
hEi = − =−
∂β ∂T ∂β

y dado que β = − kT
1
o bien T = − kβ
1
resulta
 
∂T ∂ 1 1 1 2
= − = =
= kT
∂β ∂β kβ kβ 2 1 2
k − kT

con lo cual
( "  3/2 #) ( " 3/2 #)
∂ 2 2πmkT 2 ∂ 2πmkT
hEi = kT ln V = kT ln V + ln
∂T h2 ∂T h2
      
3 ∂ 2πmkT 23 ∂ 2πmk
= kT 2 ln = kT ln + ln (T )
2 ∂T h2 2 ∂T h2
3 ∂ 3
= kT 2 [ln (T )] = kT
2 ∂T 2

6
 Este resultado puede pensarse como hEi = 3 21 kT de modo que cada grado de libertad traslacional aporta

una energía de 12 kT . Es el principio de equipartición.

8) Demuestre que la longitud de onda de De Broglie de una partícula de masa m que se mueve con la velocidad
más probable de una distribución de Maxwell-Boltzmann a la temperatura T es:
h
λ= √
2mkT

9) Repita el ejercicio 5)b) considerando ahora que las partículas son:

a) Fermiones
b) Bosones

10) ¾A que se denomina función de distribución de Fermi? ¾Que representa?

a) Graque la función de distribución de Fermi para T = 0 y T > 0.
b) Graque el número de electrones con energías comprendidas entre E y E + dE en función de la energía
para T = 0 K y T > 0 K.
Solución :
La función de distribución de Fermi,f (ε), representa el número medio de partículas en un estado con energía
ε.
a) Si T > 0,
1
f (ε) = ε−εF
1+e kT

Entonces, si T = 0 (T → 0 en el caso anterior),

(
1 si ε < εF
f (ε) =
0 si ε > εF

b) Como N (ε) = f (ε) g (ε)resulta, si T > 0

1/2
4πV (2m3 )
h3 ε1/2
N (ε) = ε−εF
1+e kT

y si T = 0 ( 1/2
4πV (2m3 )
N (ε) = h3 ε1/2 si ε < εF
0 si ε > εF

11) Obtenga una expresión para la εF en función del número de electrones por unidad de volumen (N/V ). Dena
y calcule:
a) Temperatura de Fermi.
b) Velocidad de Fermi.

7
 Solución :
El número medio de partículas por estado de energía E esta dado por la función de distribución de Fermi
1
f (E) =
e(E−F )/kT + 1

Entonces, el número de partículas con energía entre E y E + dE será

N (E) dE = f (E) g (E) dE

de manera que el número total de partículas es

ˆ ˆ ∞
N= N (E) dE = f (E) g (E) dE
0

Para poder calcular esta integral notamos que, a T = 0,

(
1 si E < F
f (E) =
0 si E > F

Con lo cual podemos escribir

ˆ F
N = g (E) dE
0

1/2 ˆ F
8πV 2m3
= E 1/2 dE
h3 0

1/2
8πV 2m3 2 3/2
= 
h3 3 F

de donde se obtiene
" #2/3
3N h3
F = 1/2
16πV (2m3 )
2/3
h2 3N

=
8m πV

a) La temperatura de Fermi TF se dene de forma tal que F = kTF . Entonces,

F
TF =
k

b) La velocidad de Fermi vF se dene de forma tal que F = 21 mvF2 . Entonces,

r
2F
vF =
m

12) La energía de Fermi varía con la temperatura conforme a la expresión:

"  2 #
π T
εF (T ) = εF (0) 1 − − ...
12 TF

Donde εF (0) es el valor para T = 0 K.

8
 a) Demuestre que cuando T = 31/2 T5πF donde TF = εF /k la energía de Fermi varía en 1% respecto de su valor
en 0 K.
b) Calcule esa temperatura para el Cu y el Ag.
c) ¾Es válido considerar a la εF constante con la temperatura a temperatura ambiente?

13) Calcule la energía media de un conjunto de electrones. Escriba en función de la energía de Fermi ¾Que
aproximaciones realiza? Justique.
Solución:
La energía media está dada por
ˆ∞ ˆ∞
hEi = n (E) EdE = f (E) g (E) EdE
0 0

A T = 0 queda
ˆF
hEi = g (E) EdE
0

1/2 ˆ F
8πV 2m3
= E 3/2 dE
h3 0

1/2
8πV 2m3 2 5/2
= 
h3 5 F

1/2
8πV 2m3 2 3/2 3
=  F
h3 3 F 5
3
= N F
5

o bien
hEi 3
hεi = = F
N 5

14) Calcule la velocidad media de un conjunto de electrones. Escriba en función de la velocidad de Fermi.
Solución :
La velocidad media está dada por
ˆ∞
hviF D = nv (v) vdv
0
o, a T = 0,
ˆvF
hviF D = gv (v) vdv
0

donde gv (v) se obtiene a partir de

gv (v) dv = gE (E) dE

o
dE
gv (v) = gE [E (v)]
dv
1/2
mv 2

8πV 3 1/2


= 2m mv
h3 2
8πV 3 2
= m v
h3

9
 Entonces,
ˆvF ˆvF
8πV 3 3 8πV
hviF D = 3
m v dv = 3 m3 v 3 dv
h h
0 0
8πV 3 1 4
= m vF
h3 4

Esta última expresion puede reescribirse como

8πV 3 1 4 8πV 1
hviF D = m vF = 3 m3 vF3 · vF
h3 4 h 4

y teniendo en cuenta que

 3/2
1 2EF
EF = mvF2 ⇒ vF3 =
2 m

resulta  3/2  3/2

2πV 2EF 2πV 2 3/2
hviF D = 3 m3 · vF = 3 m 3 EF · vF
h m h m
Por otro lado,
2/3 3/2
h2 h2
 
3N 3/2 3N
EF = ⇒ EF =
8m πV πV 8m
con lo cual
3/2 3/2
h2
 
2πV 3 2 3N
hviF D = m · vF
h3 m πV 8m
2 · 23/2 m3
= 3 N · vF
83/2 m3/2 m3/2
3
= · N · vF
4

15) Halle la energía media y la velocidad media de los electrones a 0 K para un metal con 1022 electrones por cm3 .
Solución :

16) Para un sistema bidimensional de partículas (fermiones) libres contenidas en un recipiente de lado a (pozo
innito bidimensional)
a) Calcule g(E).
b) Calcule la energía de Fermi para dicho gas.
Solución :
a) La funciones de onda y las energías para el pozo innito bidimensional son
2 π  π 
ϕnx ny (r) = sin nx x sin ny y
a a a
~2 π 2
n2x + n2y


Enx ny = 2
2ma
q
Para obtener g (E) ahora consideramos un cuarto de circulo de radio n2x + n2y en el espacio nx ny , cuya área
es 2
q 1 1
π n2x + n2y


π n2x + n2y =
4 4

10
de modo que el número de estados con energía menos que E es
2ma2
 
1
Ω (E) = π E
4 ~2 π 2
ma2
= E
2~2 π

con lo cual
∂Ω ma2 2πma2
g (E) = = 2 =
∂E 2~ π h2
b) El número total de partículas es N , de modo que
ˆ∞
N = f (E) g (E) dE
0
ˆ∞
1 2πmA
= dE
1+e
E−F (T )
kT h2
0
ˆ∞
dE
= 2πmA
h2 E−F (T )
(1)
0
1+e kT

En la integral de (1) sustituimos E−F (T )

kT = x, de modo que

ˆ∞ ˆ∞
dE dx
= kT
1+e
E−F (T )
kT 1 + ex
0 −F (T )
kT
n o
∞
= kT [x − ln (1 + ex )] −F (T )
kT
  
−F (T )  −F (T )
= kT lim [x − ln (1 + ex )] − − ln 1 + e kT
x→∞ kT
   x  i
e h F (T )  −F (T )
= kT lim ln + ln e kT 1 + e kT
x→∞ 1 + ex
   x  
e  F (T )
= kT ln lim + ln e kT + 1
x→∞ 1 + ex
n  F (T ) o
= kT ln (1) + ln e kT + 1
 F (T ) 
= kT ln e kT + 1

de modo que
2πmAkT  F (T ) 
N= ln e kT + 1
h2

Luego podemos obtener F (T )

 F (T )  h2
ln e kT + 1 = N
2πmAkT
F (T ) N h2
e kT +1 = e 2πmAkT
F (T ) N h2
e kT = e 2πmAkT − 1
F (T )  N h2 
= ln e 2πmAkT − 1
kT  N h2 
F (T ) = kT ln e 2πmAkT − 1

11
 N h2 N h2 N h2
   
A bajas temperaturas (T → 0), e 2πmAkT  1 de manera que ln e 2πmAkT − 1 ' ln e 2πmAkT = N h2
2πmAkT
y
N h2 N h2
F (T → 0) = kT =
2πmAkT 2πmA

con lo cual se puede escribir  F (0) 

F (T ) = kT ln e kT − 1

17) Para un sistema de N partículas idénticas en un volumen V :

a) Enuncie un criterio físico para decidir cuándo las partículas se pueden tratar como distinguibles y cuándo
como indistinguibles.
b) ¾Qué estadística obedece un sistema formado por partículas de este tipo si además ellas tienen spin
semientero? Ejemplos.
c) ¾Y si tienen spin entero? Ejemplos.

Solución :

a) Para que las partículas sean distinguibles pedimos que

d¯  ∆q
p̄  ∆p

donde d¯ es la distancia media entre partículas, p̄ es la cantidad de movimiento media de una partícula,
∆q es la indeterminación en la posición y ∆p la indeterminación en la cantidad de movimiento.
Entonces d¯ · p̄  ∆q∆p , y como debe cumplirse ∆q∆p & ~ resulta
d¯ · p̄  ~

o bien
~
d¯  = λ̄
p̄

Para estimar d¯, tenemos en cuenta que V

N es el volumen por partícula, de manera que puedo plantear
r
V V
d¯3 = ⇒ d¯ =
3

N N

18) El cobre posee una densidad atómica de 8.5 · 1022 cm−3 . Su conductividad a temperatura ambiente (300K)
es σ = 6 · 105 (Ωcm)−1 .
a) Calcule la concentración de electrones libres en una muestra de cobre, suponiendo que cada átomo con-
tribuye con un único electrón a la conducción eléctrica.
b) Calcule el tiempo libre medio hτ i y el camino libre medio hLi.
c) Calcule la movilidad de los electrones libres.

Solucion :
a)
n = 8.5 · 1022 cm−3

12
 b) El tiempo libre medio está dado por
me σ
hτ i =
nqe2

y el camino libre medio por

λ = vF hτ i
c) La movilidad es
qe hτ i
µ=
me

19) Para los electrones en el Li, cuya energía de Fermi es 4, 72 eV:

a) Calcule la velocidad de Fermi.
b) Calcule la longitud de onda de De Broglie de un electrón moviéndose a la velocidad de Fermi y compárela
con la distancia interatómica. Discuta físicamente el resultado.
c) Calcule el número de electrones de conducción por unidad de volumen de Li.
d) Verique que hay exactamente un electrón libre por cada átomo de Li, sabiendo que el Li tiene densidad
g
5.34 3 .
cm
Solución :
a) La velocidad de Fermi es tal que
1
F = mv 2
2 F

de modo que
s
2 · 4.72 · 1.6 · 10−19 J √
r
2F
vF = = = 1.66 · 1012 m
m 9.11 · 10−31 Kg s

' 1.3 · 106 m

s

b) La longitud de onda es
h h 6.625 · 10−34 Js
λ = = =
pF mvF 9.11 · 10−31 Kg1.3 · 106 m
s
◦
' 0.56 · 10−9 m = 5.6 · 10−10 m = 5.6A

c) La densidad de electrones se puede calcular de

2/3
h2

3N
F =
8m πV

de donde  3/2
N π 8mF
n≡ =
V 3 h2
d) Haciendo la cuenta debe vericarse
g
n ' 5.34
cm3

13