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Práctica 11. Diagrama de Fases

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Práctica 11.

“Diagrama de fases”

INTRODUCCIÓN
En un sistema termodinámico, cada porción homogénea de materia que posee las
mismas propiedades, además de ser físicamente apreciable y mecánicamente
separable, recibe el nombre de fase.

Dentro de esos sistemas, las moléculas poseen diferente cantidad de energía y si el


sistema está constituido por una fase líquida, cierta proporción de sus moléculas
será lo suficientemente energética para moverse por encima de la superficie del
líquido, convirtiéndose en vapor. Si el sistema absorbe energía, el número de
moléculas que llevan a cabo la transición será cada vez mayor, llegando a construir
una fase de vapor, este proceso recibe el nombre de vaporización y pertenece al
grupo de cambios de fase.

Dado que se trata de un proceso reversible, si el sistema continúa absorbiendo


energía, en cierto momento se iniciará el cambio inverso, llamado condensación
cuya velocidad irá aumentando paulatinamente mientras la velocidad de la
vaporización decrece, hasta llegar al punto en que ambas sean iguales, es decir, el
momento del equilibrio. Para este caso, la evidencia macroscópica del estado de
equilibrio es la ebullición del líquido, la cual se caracteriza porque la presión de
vapor del líquido es igual a la presión de los gases del sistema, si éste es cerrado o
a la presión atmosférica si el sistema está abierto.

Variando adecuadamente las condiciones podemos obtener en el sistema otros


equilibrios de cambio de fase como la fusión, sublimación o cambio de formas
alotropicas y si se representa gráficamente las variaciones de las propiedades
macroscópicas del sistema en un intervalo que abarque estos cambios, tendremos
un diagrama de fases. En dicho diagrama los equilibrios de cambio de fase están
representados por líneas y las zonas entre estas líneas corresponden a diferentes
estados de agregación de la materia.

El diagrama de fase más sencillo es una gráfica en el plano presión de vapor contra
temperatura.

OBJETIVO
Desarrollar el diagrama de fases (línea de presión de vapor) de sustancias puras,
etanol y residuos de etanol.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1. Experimento con agua


Mediciones Temperatura (ºC) Δh (cm)

1 63 41.6

2 67 38.6

3 72 33.3

4 76 28.4

5 82.5 18.4

6 84.5 15.6

7 86 12.5

8 88.5 7.9

9 90 4.4

10 92 0
Temperatura de ebullición del agua: 92 °C = 365.15 °K
Ver archivo de Excel para cálculos.

Tabla 2. Experimento con etanol.


Mediciones Temperatura (ºC) Δh (cm)

1 48 39.5

2 59 22

3 62 20

4 63 18

5 65 13.5

6 68 7.5

7 69.5 4.7

8 71 2

9 71.5 0.5

10 72 0
Temperatura de ebullición del etanol: 78.37 °C = 351.52 °K
Ver archivo de Excel para cálculos.
Tabla 3. Residuos de etanol con aceite
Mediciones Temperatura (ºC) Δh (cm)

1 34 41.8

2 44 40.5

3 52 31.5

4 60 28

5 63.5 21.5

6 65 19

7 68.5 11.6

8 70 8.8

9 71 6.8

10 72 4.4

11 74 0
Temperatura de ebullición del etanol: 78.37 °C = 351.52 °K
Ver archivo de Excel para cálculos.
Cálculos
Para los cálculos se transformó la temperatura a grados Kelvin. Dado que las
mediciones se efectuaron en el equilibrio de ebullición, la presión de vapor es igual a
la del sistema, la cual se puede calcular por medio de la siguiente ecuación:
Psis = Patm - Pman
Donde:
Psis = Presión del sistema = Presión de vapor
Patm = Presión atmosférica
Pman = Presión manométrica
Para facilitar los cálculos se maneja la presión en (mm Hg), por lo tanto, se obtendrá
el valor de la presión atmosférica en estas unidades.
● Ejemplo para calcular la presión de vapor para la medición 1 del experimento
con agua:
Para la presión manométrica, se tiene que:
Pman = ρ*g*Δh
Donde:
ρ = densidad de sustancia, en esta práctica se usaron ρ agua = 1 g/cm3
ρetanol = 0.7890 g/cm3
g = 981 cm/s²
Δh = diferencia de alturas
760 mm Hg = 1.01325x106 dinas/cm2
Pman = (1g/cm3)(981cm/s2)(41.6cm) = 40809.60 dinas/ cm2
Pman = 30.6097 mm Hg
Considerando que la presión atmosférica en la Ciudad de México es de 583 mm Hg
y la presión manométrica para la medición 1 es de 30.6097 mm Hg
Psis = Patm - Pman
Psis = 583 mm Hg – 30.6097 mmHg
Psis = 552.3903 mm Hg
Por lo tanto Pv = 552.3903 mm Hg
Para los datos de temperatura, (°C) para transformar a (ºK) se utiliza la siguiente
fórmula:
𝑇 = 63 °𝐶 + 273.15 °𝐾 = 336.15 °𝐾
Los cálculos para todas las mediciones se realizaron de la misma forma como en el
ejemplo anterior.

Ver archivo de Excel para cálculos.


● Finalmente, obtenemos la pendiente del experimento con agua que
corresponde a b= 1.0571
● Para obtener el 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 se tiene que 𝑏 = 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 / 𝑅, por lo tanto 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑅𝑏 y
se sabe que R= 8.314 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 °K
● Entonces: 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 = (8.314 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 °𝐾 ) (1.0571) = 8.7887 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 = 8.7887 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
DISCUSIÓN
Se puede observar en la gráfica la tendencia del experimento con etanol y
experimento de residuos de etanol con aceite son similares, ya que en los residuos
predominaba más el etanol.
Se puede comprobar que conforme íbamos aumentando la presión a la cual se
somete el líquido o sea la presión de vapor, más energía había que suministrar al
sistema para que se produjese el fenómeno de la evaporación. La temperatura que
debe alcanzar el líquido y la presión del sistema guardan entre sí una relación que
se puede linealizar.
Es importante destacar que la presión interna está relacionada con las medidas que
se tomaron con el manómetro y la que había en el laboratorio en esos momentos,
aunque la presión de esta última se aproximó a la que hay en la Ciudad de México
que es de 583 mm Hg.

CONCLUSIÓN
ΔH de vaporización del agua, etanol y etanol con aceite al calcularlos nos dieron
unos valores de:

𝛥𝐻vap [J / mol °K]

Agua 8.7887

Etanol 8.0820

Etanol con aceite 5.1954

CUESTIONARIO
1. Dibuja el diagrama de fases del agua, ubica en él la parte obtenida en esta
práctica.

2. ¿Qué es el punto triple?


El punto triple es aquél en el cual coexisten en equilibrio el estado sólido, el estado
líquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una
presión de vapor.
En el caso del agua esta debe estar en condiciones de 273.16 K (0.01°C) y 0.006
atmósferas para que subsistan los tres estados; Temperatura una milésima más que
el cero absoluto y presión menor de la mitad a la establecida en condiciones
normales (1 atm). Este fenómeno está totalmente limitado por la presión y
temperatura, sólo se da en las condiciones establecidas.
EJEMPLO DE APLICACIÓN

HIELO SECO
Con el término hielo seco, se denomina el dióxido de carbono (CO2) en estado
sólido que, a presión atmosférica, se encuentra a una temperatura de – 78,5 ºC.

Características del Hielo Seco:

● El dióxido de carbono (CO2) está presente en la atmósfera en


aproximadamente 0,03% de su volumen al nivel del mar.
● El CO2 es un elemento fundamental del ciclo de la vida.
● Se genera durante la respiración de humanos y animales y es empleado
como nutriente por los vegetales. Las plantas, a su vez, liberan oxígeno
que es empleado durante la respiración de los seres vivos.
● A diferencia de los gases atmosféricos, el CO2 no procede de plantas de
separación de aire. Aunque en ocasiones se obtiene por procesos de
combustión directa, la forma habitual de producción de CO2 es como un
subproducto de diversos procesos industriales.
● Aunque la forma más común en que se encuentra el CO2 es en estado
gaseoso, bajo determinadas condiciones se puede encontrar también en
estado líquido o sólido:
- Estado gaseoso: A presiones y temperaturas normales. Pesa un 53% más que el
aire, es incoloro, no tóxico, soluble en agua y normalmente inodoro.

- Estado líquido. A bajas temperaturas y altas presiones el gas se licúa y tiene una
densidad similar a la del agua. Por encima de 31ºC no se puede licuar a ninguna
presión (temperatura crítica). El CO2 líquido sólo puede existir entre la temperatura
crítica (31ºC) y la del punto triple (-56,6ºC), correspondiéndole las presiones de 74,5
bar y 4.2 bar respectivamente.

El punto triple (PT) es la temperatura y presión en la que existe el CO2 en las tres
fases simultáneamente.

- Estado sólido. Al expansionarse a la atmósfera, el CO2 líquido se solidifica en


forma de nieve carbónica. Esta nieve se sublima (pasa a estado gaseoso
directamente) a -78,5ºC.

La nieve carbónica comprimida con pistones hidráulicos a alta presión se convierte


en hielo seco, compacto, translúcido y de gran capacidad frigorífica (152 Kcal/kg.).

Este Hielo Seco se produce y distribuye en formatos diversos: pellets de 3 mm. de


diámetro, nuggets cilíndricos de 25 mm. de longitud, pastillas, bloques, etc.

El CO2, en recipientes cerrados, está en equilibrio de fase gas y líquida por encima
del punto triple
BIBLIOGRAFÍA
- Yunus A. Cengel, Robert H. Turner. Fundamentals of thermal-fluid sciences.
McGraw-Hill, 2004, p. 78.
- Chang,R. Fisicoquímica para las ciencias químicas y biológicas, Tercera
edición. Mc. Graw-Hill Interamericana. 2008. México.
- Oriond, gases y soldaduras “hielo seco”. recuperado de:
http://www.oriondogases.com/es/productos-y-servicios/List/listing/hielo-seco-
111/1

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