Reporte de Cristalización PEMEX
Reporte de Cristalización PEMEX
Reporte de Cristalización PEMEX
Objetivo
Introducción
Ubicación De La Planta
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Petroquimica Cangrejera, S. A.
Planta de Cristalización de p-xileno
Vázquez Cisneros Gabriel Iván
Cada uno de los departamentos y plantas deben estar informados de el Objetivo General de la
empresa y deben tener conocimiento de las acciones que se han implementado para alcanzar
dicho objetivo, La Unidad de Aseguramiento de Calidad está comprometida a mantener a la
empresa Certificada mediante el cumplimiento de sus objetivos y funciones
PLANTA TECNOLOGIA
OXIGENO Linde - CONSTAIN
OXIDO DE ETILENO Scientific Desing
REFORMADORA BTX Exxon
FRACCIONADORA Y EXTRACTORA
ARCO y Fluor
DE AROMATICOS
ISOMERIZADORA DE XILENOS U-60 The Pace Company
XILENOS PLUS U-70 Arco
HIDRODEALQUILADORA DE HRI
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Planta de Cristalización de p-xileno
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TOLUENO U-80
PURIFICADORA DE HIDRÓGENO U-90 HRI
PARAXILENO U-50 Chevron
ETILENO Lummus
POLIETILENO B.D. ICI
ESTIRENO Lumus Monsanto
Detergentes
Insecticida
Detergent s
e
Pinturas
Cintas TV- 120 a 122
30,000
TV-123/124 Bencen
bls TE - 121/122
o
10,000 bls Cosmético
Ortoxileno 3,000 ton s
Oxido de Etileno
Resina
Extracción TV-113/131 s
Polieste
r
de Aceites ACEIT
COMESTIBL
E 13,000 bls
E
TV-115/116 Teléfono
40,000
Paraxileno s
bls
Industri 30,000 ALMACEN
aLlanter bls
Estireno TV-111/112
Fibra
a
s
12,000
Polietileno
40,000
Tolueno ton
Elastómero bls Bolsa
s
s
Bolsa
s
Turbosina Juguete
s Farmacéutico s
s
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Planta de Cristalización de p-xileno
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Pre-enfriamiento De La Carga
Dos etapas de cristalización
Dos etapas de centrífugas
Etapa de compresión del CO2
Etapa de refrigeración con propano
Lavado del producto
Secado por destilación
Recuperación del metanol
Mezcla
Mezcla de
de PARAXILENO
PARAXILENO
Xilenos
Xilenos aa ventas
ventas
48,300
48,300 730
730 Ton/día
Ton/día
BPD
BPD
Metano
PARAXILEN l
O
CO2
Mezcla de Liquido
Xilenos
U-45
-74 A B
o
Metano C
l
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Planta de Cristalización de p-xileno
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Se obtiene paraxileno del 99.5% mínimo de pureza por cristalización fraccionada de una
mezcla que consiste en paraxileno, metaxileno, ortoxileno y etilbenceno. Los cristales de
paraxileno son formados por enfriamiento de la carga ya que los otros componentes tienen su
punto de congelación mas bajo que el paraxileno. La carga contiene cierta humedad es por eso
que se le adiciona metanol para que el agua no se cristalice antes que el paraxileno.
Después de que la mayor fracción de paraxileno ha sido cristalizada los cristales son separados
por centrifugación y finalmente el paraxileno líquido antes de enviarse a almacenamiento tiene un
lavado de agua para eliminar y recuperar el metanol.
La unidad 50 fue diseñada para separar paraxileno de una carga fresca de xilenos mezclados y
una recirculación de xilenos isomerizados. El diseño incluye dos pasos de cristalización
fraccionada, dos pasos de centrifugación, lavado de producto, secado por destilación de licor
madre, y servicios para la recuperación de metanol. La planta esta diseñada para producir
240,000 toneladas métricas por año, con una pureza de 99.5% mínima en peso de paraxileno.
Tabla No. 1
Fundamentos Teóricos
Bases De Diseño
PRODUCCIÓN DE PARA-XILENO
240, 000 toneladas métricas por año.
99.5 % en peso de paraxileno en la pureza del producto.
CARGA
2, 278, 000 toneladas métricas/año
48, 300 barriles/día
6,581 toneladas/ día.
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Planta de Cristalización de p-xileno
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Licor madre que regresa agotado en paraxileno es enviado a la unidad de Isomerización donde
es enriquecido en paraxileno nuevamente por medio de el proceso de isomerización de xilenos
que se da en un reactor con un catalizador a base de platino con una temperatura de 405°C y una
presión de 15kg/cm2.
Como se puede notar en la tabla No. 1 el punto de ebullición de la mezcla de xilenos esta muy
próxima es por eso que no se puede separar por medio de la destilación y en cambio el punto de
fusión esta mas alejado unos de otros y un característica del paraxileno es que es el primero en
cristalizar por lo que el proceso de cristalización es el mas recomendado.
El P-xileno producto es separado por cristalización fraccionada de una mezcla que contenga
principalmente P-Xileno, M-Xileno, O-Xileno y Etil-Benceno. La separación del P-xileno de los
otros isómeros de Xileno y del Etil-Benceno por destilación es impractica debido a que los puntos
de ebullición están muy cercanos uno del otro. Todos los otros componentes de la carga tienen
punto de congelación menor que el P-Xileno y permanecerán en estado líquido después de que la
mayor parte del P-Xileno ha sido cristalizado.
En este proceso se le adiciona metanol mas o menos el 0.2% de la carga ya que esta viene con
cierta húmeda y al comenzar a cristalizar el paraxileno se formarían hidratos, el metanol es
soluble en el agua y baja su punto de congelación al formar estos 2 una mezcla. Aunque también
el % de metanol varia dependiendo de la humedad de la carga y si existe se presenta algún
taponamiento en los intercambiadores del tren de enfriamiento.
Pre-enfriamiento De La Carga.
Esta sección es para pre-enfriar la carga hasta una temperatura cercana al punto de
cristalización del paraxileno. El objeto de utilizar licor madre de la primera etapa es aprovechar
su capacidad de enfriamiento y reducir de esta manera las cargas térmicas de el compresor de
CO2 50-C-1 y de la unidad de refrigeración del 50-C-2 A/B ya que será menos CO 2 que se utilice
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La carga fresca se pre-enfría entonces en los cambiadores de calor 50-E-1A/B y 50-E-2, por
intercambio de calor con el Licor Madre frío, proveniente de la primera etapa de centrífugas. El
propósito del intercambio de calor entre la carga y el Licor Madre es aprovechar la capacidad de
enfriamiento del último, reduciendo así las cargas del compresor de CO2 y la unidad de
refrigeración.
La temperatura de salida de la carga del cambiador 50-E-2 se controla desviando Licor Madre
por el by-pass del 50-E-1 A/E.
El posible taponamiento de los tubos del 50-E-1 A/E y 50-E-2 por acumulación de cristales se
debe vigilar observando la presión diferencial del 50-E-2.
Cristalización
El objetivo de los cristalizadores es formar cristales grandes de paraxileno que puedan ser
recuperados en la etapa de las centrifugas. Los cristales de paraxileno se forman enfriando la
carga por debajo del punto de cristalización de paraxileno pero a su ves se tiene que cuidar que la
temperatura no baje hasta la temperatura eutectica ya que es cuando los cristales de paraxileno se
han formado en su mayoría y ahora comienza a cristalizar el metaxileno.
El principal objetivo de los cristalizadores es formar grandes cristales de P-Xileno los cuales
son fácilmente recuperados de la lechada por centrifugación. Como la lechada es enfriada en los
cristalizadores el P-Xileno sólido estará formado por cristales grandes y cristales pequeños. Para
facilidad en la separación de sólidos por centrifugación y mejor rendimiento de la planta, la
cristalización debe ser mantenida para promover el crecimiento de cristales antes que la
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A medida que la temperatura del cristalizador a vacío 50-CS-2, disminuye se alcanza el punto
donde el M-xileno llega a su concentración de saturación. En consecuencia, algunos metales de
M-xileno se suman al P-xileno. Esta temperatura de punto de cristalización del M-xileno es fijada
por la composición de la carga.
Por lo tanto la temperatura del cristalizador de vacío deberá ajustarse de tal manera que el
primer paso de las centrifugas opere ligeramente mas caliente que la temperatura de cristalización
de M-xileno. Operando en esta forma es como se logran los mejores resultados en la recuperación
del P-xileno.
Para asegurar que el CO 2 no vaporizara antes se que la carga entre al cristalizador, la presión
antes de que las válvulas de control debe ser ajustada a cerca de 15.1 kg/cm2.
Las bombas de recirculación del cristalizador están diseñadas para proporcionar una relación
de circulación/lechada de más o menos 70/1. Esta alta relación de circulación favorecerá la
disolución rápida de cualquier vapor de CO2 o sólido formado por flashing de CO2 en la entrada
de carga a línea de recirculación. A medida que la lechada sube en la curva de expansión de
recirculación se alcanza un punto en el cual la presión es igual a la presión del punto de burbuja
de la corriente de recirculación y algo de CO2 se vaporiza. Esto enfría la lechada la cual empieza
entonces a supersaturarse y a formar algunos cristales de P-xileno.
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temperaturas en los cristalizadores son fijadas por la adición de CO2 y las presiones de operación
en los cristalizadores.
El P-xileno de 99.5% de pureza se obtiene por centrifugación en dos pasos. El primer paso de
centrifugación se hacen en nueve centrifugas BIRD de 36´´ de tazón perforado y el segundo paso
constituido por ocho centrifugas BIRD M-900 de empuje. Tienen dos grandes partes rotatorias, el
tazón de salida y el transportador inferior de sólidos y tubo de salida. La fuerza centrifuga
generada por la rotación del conjunto hace que se separe el licor madre de los cristales de alta
densidad de P-xileno. La alimentación al tazón perforado se hace a través del tubo de entada y
fluye radialmente a través de los puertos de descarga por el centro de la hélice. Cuando la
alimentación golpea al liquido contenido en la centrífuga los sólidos se asientan a la salida del
tazón y el licor madre clasificado se derrama del dique ajustable y sale de la centrifuga.
Los sólidos asentados son transportados por la hélice hacia fuera de la tina por el fondo, los
sólidos húmedos son entonces conducidos hacia la sección horizontal del tamiz. Una pequeña
abertura en la malla permite drenar el licor madre con arrastre de cristales finos. Esta corriente
llamada efluente del tamiz sale de la centrifuga por una salida separada. La torta relativamente
seca sale del tamiz y derrama sobre los sólidos de salida, dentro del tubo de salida para ir al
tanque de remezclado.
Las centrifugas de primer paso deben de eliminar suficiente licor madre de la alimentación
para que la torta contenga 10% de licor madre o menos en sus poros. La corriente efluente de
malla del primer paso tienen un alto contenido de P-xileno con cristales pequeños con respecto a
la alimentación fresca, por lo que se recircula a los cristalizadores para que estos cristales crezcan
en tamaño. La torta del primer paso cae en los tanques de lechada 50-TK-5, 6 y 7 donde es
remezclado con la recirculación de licor madre del segundo paso y es calentado bajo control por
medio de serpentines de los mismos tanques y por donde fluye carga caliente.
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Las centrifugas del segundo paso operan a una temperatura mayor que las del primer paso, así
que el liquido retenido en los poros de la torta es nulo enriqueciéndose la torta en P-xileno.
En el segundo paso se usan centrifugas BIRD de empuje M-900. Tienen dos grandes partes en
movimiento, el tazón rotatorio de salida y el mecanismo rotatorio reciprocante de empuje interior.
La fuerza centrifuga desarrollada por el tazón es la base para la separación de licor madre y los
sólidos. En operación normal, la concentración de sólidos debe estar entre el 25 y 40% en peso en
el primer tanque de remezclado del primer paso. Cuando el contenido de sólidos es mayor, entre
40 y 50%, pueden causar problemas en el bombeo y taponamiento de la línea de alimentación del
segundo paso.
Los líquidos combinados fluyen por gravedad hacia el tanque de licor madre del segundo paso
50-TK-4. Una parte de esta corriente combinada, es recirculada del tanque 50-TK-4 a los tanques
del primer paso de remezclado donde son mezclados con la torta del primer paso; el remanente se
adiciona al efluente de la malla del primer paso y es recirculado al cristalizador a presión.
Para obtener la pureza del producto requerida, se lleva cabo un lavado del producto de las
centrifugas del segundo paso. Este lavado consiste en disolver producto P-xileno esperado sobre
la torta de la sección de la malla del segundo paso.
La torta de las centrifugas del segundo paso cae dentro de los tanques de disolución 50-TK-8 y
50-TK-9 donde es fundido por condensación de vapor al pasar por un serpentín de
calentamiento del cual están provistos los tanques. Algo de P-Xileno disuelto es recirculado a las
centrifugas del segundo paso como lavado, y el P-Xileno disuelto neto producido fluye a los
lavadores de producto 50-V-8 A y B.
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Los gases incondensables en el repuesto de CO2 como es el aire que puede entrar a cualquier
equipo a vacío, son purgados del sistema de CO 2 por el venteo del condensador 50-E-3. El licor
madre frío del cambiador de calor, 50-E-2, es usado para recuperar por condensación mucho del
CO2, de otra manera todo este CO2 se ventearía.
Unidad De Refrigeración
El tanque 50-V-9 recibe la salida del domo este contiene metanol, agua, y parte de licor madre
que arrastro. El licor madre es enviado nuevamente a la torre y el metanol y agua son enviados
como alimentación a la 50-T-2 que es la torre de destilación donde por puntos de ebullición son
separados el metanol del agua, el metanol saldrá por el domo y el agua por el fondo. El agua es
enviada al 50-TK-2 pero antes es enfriada a través del intercambiador 50-E-14 que calienta la
alimentación de la torre.
El metanol es condensado por el 50-E-16 por el que fluye el sistema de agua de enfriamiento
y este es llevado a 50-V-10 y después pasa al 50-TK-10 que es el tanque de almacenamiento de
metanol.
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El P-xileno disuelto neto, de los tanques 50-TK-8 y 9, contienen algo de metanol el cual debe
ser eliminado, para que el producto este dentro de especificación de 50 p.p.m. de metanol como
máximo. La especificación de este producto se obtiene con agua en pasos a contracorriente
usando una parte del agua por 30 de producto. El paraxileno abandona la unidad de cristalización
para ser almacenado en los tanques intermedios 50-TK-11 y 50-TK-12 en el área 16.
2. Propiedades físico-químicas
Aspecto y color: Líquido incoloro.
Olor: Característico.
Presión de vapor: 0.9 kPa a 20ºC
Densidad relativa de vapor (aire=1): 3.7
Solubilidad en agua: Ninguna
Punto de ebullición: 138ºC
Punto de fusión: 13ºC
Peso molecular: 106.2
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4. Estabilidad y reactividad
5. Información toxicológica
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7. Efectos ecotóxicos
S/ Res. 79179/90
Límite en vertidos S/ Res. 389/98 (Bs.As.)
(Nación)
líquidos
No establecido. No establecido.
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9. Manipuleo y almacenamiento
Condiciones de manipuleo: HIGIENE ESTRICTA. EVITAR LA
EXPOSICIÓN DE MUJERES EMBARAZADAS. Evitar las llamas, NO
producir chispas y NO fumar. No comer, ni beber durante el trabajo.
Condiciones de almacenamiento: A prueba de incendio. Separado de
oxidantes fuertes.
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El paraxileno es una de las materias primas para la fabricación de envases de plástico por
medio de la formación de un polímetro llamado polietilentereftalato, mejor conocido como PET.
El PET, fue patentado como un polímero para fibra por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson en
1941. La producción comercial de fibra de poliester comenzó en 1955; desde entonces, el PET ha
presentado un continuo desarrollo tecnológico hasta lograr un alto nivel de sofisticación basado
en el espectacular crecimiento del producto a nivel mundial y la diversificación de sus
posibilidades.
Otra forma es buscar un punto opaco en el centro del fondo (b), que es el resultado del punto
de inyección en la fabricación de la preforma.
El principal uso para la resina PET se da en la fabricación de envases. La resina se presenta en
forma de cilindritos o chips, los cuales secos se funden e inyectan a presión en máquinas de
cavidades múltiples (16, 32, 64, etc.) de las que salen las preformas (recipientes aún no inflados
que solo presentan la boca del envase en forma definitiva).
Después, las preformas son sometidas a un proceso de calentamiento preciso y gradual para
ser metidas en un molde. Allí se les estira por medio de una varilla o pistón hasta el tamaño
definitivo del envase y entonces se les infla con aire a presión limpio hasta que toman la forma
del molde.
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Gracias a este proceso, las moléculas se acomodan en forma de red. Esta disposición da al
material propiedades de alta resistencia mecánica así como baja permeabilidad a gases y vapores.
Los envases obtenidos son ligeros, transparentes, brillantes y con alta resistencia a impactos.
Tienen cierre hermético, no alteran las propiedades del contenido y no son tóxicos. Debido a
estas propiedades, el PET ha desplazado a otros materiales y tiene una demanda creciente en todo
el mundo.
El PET permite que muchos productos lleguen al consumidor de forma higiénica y segura. Se
usa principalmente en la industria alimenticia, por ejemplo, para envasar refrescos, agua
purificada, aceite comestible, vinagre, cajeta, aderezos y miel. Al igual, se usa para envasar
licores, medicamentos, limpiadores líquidos, productos para el aseo personal y agroquímicos,
entre otros.
El PET se fabrica a partir de dos materias primas derivadas del petróleo: etileno y paraxileno.
Los derivados de estos compuestos (respectivamente, etilen glicol y ácido tereftálico) son puestos
a reaccionar a temperatura y presión elevadas para obtener la resina PET en estado amorfo.
La resina se cristaliza y polimeriza para incrementar su peso molecular y su viscosidad. El
resultado es la resina que se usa para fabricar envases. Su apariencia es la de pequeños cilindritos
de color blanquizco llamados chips. Una vez seca, se almacena en silos ó supersacos para
después ser procesada.
Ácido tereftálico: Se elabora totalmente en México a partir del paraxileno, materia prima que
produce PEMEX quien abastece a los dos fabricantes en México.
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En términos químicos, el camino más simple para la obtención del PET es la reacción directa
(esterificación) del ácido tereftálico con el etilen glicol formando un “monómero” (bis-B-
hidroxietil tereftalato) el cual se somete a una policondensación para obtener un polímero de
cadena larga que contiene cerca de 100 unidades repetidas.
Mientras que la reacción de esterificación tiene lugar, con la eliminación del agua como
subproducto, la fase de policondensación que se efectúa en condiciones de alto vacío, libera una
molécula de glicol cada vez que la cadena se alarga por unidad repetida. Conforme la cadena va
alargándose, existe un aumento en el peso molecular, el cual va acompañado por un aumento en
la viscosidad de la masa y otras ventajas asociadas proporcionando así una mayor resistencia
mecánica.
La calidad final de un polímero sintético depende en gran parte de la calidad de su monómero
y dado que no es práctico purificar el monómero de tereftalato, la pureza química de su inmediato
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Una vez que la longitud de cadena es suficientemente larga, el PET se extruye a través de un
dado de orificios múltiples para obtener un espagueti que se enfría en agua y una vez semisólido
es cortado en peletizador obteniendo así el granulado que presenta las siguientes características:
Es amorfo.
Posee un alto contenido de acetaldehído.
Presenta un bajo peso molecular.
Estas características limitan el uso del PET en la fabricación de botellas, por lo que se hace
necesario pasar el granulado por otro proceso conocido como polimerización en fase sólida.
Durante este proceso, el granulado se calienta en una atmósfera inerte permitiendo que se
mejoren estas tres propiedades simultáneamente, lo cual permite una mayor facilidad y eficiencia
del secado y moldeado de la preforma o bien durante la producción y la calidad de la botella
misma.
CONCLUSIONES
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Ya que hoy en día es importante la protección al medio ambiente para evitar los
contaminantes emitidos por derivados de hidrocarburos. Es por ello que se trata de evitar la
contaminación, tanto en flora y fauna. PEMEX PETROQUIMICA esta conciente del daño que
puede ocasionar en la ecología, por lo que primero se debe de conocer los aspectos ambientales
de cada planta, y así, poder realizar mediciones y monitoreos para evitar un ecocidio.
Debido a esto es importante para PEMEX PETROQUIMICA que sus plantas operen con un
buen rendimiento, es por eso que se elabora en Cangrejera un programa de mantenimiento anual
con el que se pretende dar servicio a sus equipos, ya que la planta opera los 365 días del año.
BIBLIOGRAFIA
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