Termodinámica

Sesión 1
Ciclo: Marzo 2020
Temario:
• Sistema termodinámico

• Conceptos: trabajo, calor y energía interna

• Primera ley de la termodinámica

• Criterio de signos

• Procesos termodinámicos

• Ejercicios aplicativos
¿Quién es su docente a cargo?

• Nombre: Katherine Martínez

• Curso: Fisicoquímica

Datos/Observaciones
¿Qué entienden por termodinámica?
Logro de la sesión:

“Al finalizar la sesión 1, el estudiante conoce los procesos termodinámicos y

aplica la primera ley de la termodinámica”
Pautas de trabajo:

• Se deberán conectar a través del Zoom los días jueves de a 6.30 pm a 8.45 pm.

• Durante la semana estará habilitado un foro de consultas en Canvas donde podrán

registrar sus dudas.
Sistema termodinámico
Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región
del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo de todo lo demás, lo cual se
convierte entonces en el entorno del sistema.

El sistema y su entorno forman el universo

Tipos de sistemas:
Conservación y flujo de la energía

ΔEnergíauniverso = 0
ΔEnergíasistema + ΔEnergíaentorno = 0

ΔEnergíasistema = − ΔEnergíaentorno

¿Cómo se intercambia la energía entre el sistema y el entono?

Calor (q)
Se denomina calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que lo rodea,
debido a los choques entre las moléculas del sistema y el exterior del mismo. Es una
transferencia de energía en el que intervienen gran número de partículas.
Unidad: Joule (J), calorías (cal).
Tequilibrio= Tbarra = Tagua
¿Cómo se mide ese flujo? Tbarra
m
q = m. Ce . ΔT
q = n. C. ΔT
𝑚: masa (g) Tequilibrio
𝐶𝑒 : 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜
𝛥𝑇 = 𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 Tagua
Flujo de calor
𝑛: 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝑚𝑜𝑙)
𝐶: 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
Capacidad calorífica molar (C)
La capacidad calorífica molar es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un
grado la temperatura del sistema por cantidad de sustancia (mol).
Para un gas ideal se cumple:
CP: Capacidad calorífica a presión constante

CP – CV = R CV: Capacidad calorífica a volumen constate

R: Constante universal de los gases ideales
Trabajo (W)
Es la cantidad física que asocia la fuerza aplicada sobre un cuerpo y el desplazamiento
producido.
Unidad: Joule (J), calorías (cal). uff, uff

.
W   Fdx
X2
Fuerza

X1
Distancia que
se desplaza el
W W=F x objeto
X1 X2
distancia W = Área
[N.m=J] Fuerza aplicada
Trabajo realizado
por el hombre
Trabajo (W)
El concepto de trabajo se extiende para un fluido (líquido o gas). Supongamos que
tenemos un gas limitado por una frontera móvil, como un émbolo, sobre la cual se aplica
una presión (P), se genera la variación en el volumen del fluido que es proporcional al
desplazamiento del pistón.

¿Cómo se mide el trabajo en un sistema?

W = - P. ∆V

P: presión (atm)
ΔV = Vfinal – Vinicial (L)
1atm.L = 24,2 cal = 101.325 J
Energía interna (U)
Es la suma de todas las energías que poseen las partículas que conforman el sistema
(energía potencial, energía cinética, energía vibracional, etc). En un gas ideal las moléculas
solamente tienen energía cinética, y esta depende únicamente de la temperatura.
La energía interna no se puede determinar en forma absoluta, lo que se calcula es la
variación de energía del sistema (ΔU)

ΔU = Ufinal - Uinicial
Primera ley de la termodinámica
Se refiere a la conservación de la energía, es decir, que la energía total del universo
permanece constante.
Establece una relación entre la energía interna de un sistema (ΔU) y la energía que
intercambia con el entorno en forma de calor (Q) o trabajo (W).

𝚫𝐔 = 𝐪 + 𝐖
Criterio de signos
Proceso termodinámico
Existen distintos procesos termodinámicos que se pueden analizar utilizando a primera ley
de la termodinámica. Se produce cuando un sistema pasa de un estado de equilibrio a otro.

Estado inicial (1) Estado final (2)

P1 P2
V1 V2
T1 T2
Procesos termodinámicos
Se produce cuando un sistema macroscópico pasa de un estado de equilibrio a otro.

Tipos de procesos termodinámicos:

• Isotérmico (temperatura constante)

• Isobárico (presión constante)

• Isocórico (volumen constante)

• Adiabático (no hay transferencia de calor entre el sistema y el entorno)

1. Proceso isotérmico
Es un proceso que se realiza a temperatura constante. Como la energía interna de un gas
ideal está en función de la temperatura, entonces la valor de la energía interna es igual a
cero. ∆U = q + W
∆U = 0
q = -W
q = W = -n R T ln(V2/V1)
q = W = -n R T ln(P1/P2)
n: número de moles
T: temperatura (K)
Proceso termodinámico Proceso termodinámico
de compresión de expansión R = 2 cal/mol K
isotérmica Isotérmica
R = 8,314 J/mol K
2. Proceso isobárico
Es un proceso que se realiza a presión constante. En este proceso se realiza transferencia
de calor en forma de trabajo. ∆U = q + W
W = -P. ∆V
qP = n.CP.∆T
qP = ∆U - P. ∆V
qP = ∆H

n: número de moles
CP: Cap. calorífica molar a presión
Proceso de Proceso de
calentamiento enfriamiento a constante
presión constante presión constante
∆H: Variación de Entalpia
3. Proceso isocórico
Es un proceso que se realiza a volumen constante. En este proceso el trabajo es cero.

∆U = q + W
W=0
∆U = q
qv = n.Cv.∆T
∆U = qv

n : número de moles
Proceso de Proceso de
calentamiento a volumen enfriamiento a
∆T : Variación de T
constante volumen constante
Cv : Capacidad calorífica molar a
volumen constante
4. Proceso adiabático
En un proceso adiabático no existe la interacción térmica del sistema con sus alrededores,
entonces el calor es cero.

∆U = q + W
q=0
∆U = W

Proceso termodinámico de Proceso termodinámico de

expansión adiabática compresión adiabática
Proceso cíclico (o reversible)
Es un proceso donde el estado final es el mismo que el estado inicial, por tanto el cambio
total de energía interna es igual a cero.

𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑐í𝑐𝑙𝑖𝑐𝑜: 𝐀  𝐀
ΔU = Ufinal − Uinicial
ΔU = UA − UA

𝚫𝐔 = 𝟎
𝐪 = −𝐖

A  B : Compresión isotérmica B  C : Expansión isobárica C  A : Enfriamiento isocórico

Ejercicio aplicativo 1:
Calcula el trabajo realizado en J cuando se evapora 1 mol de agua a 1 atm y 100⁰C,
suponga que el volumen del agua líquida es insignificante comparado con el volumen del
vapor a 100⁰C, suponga un comportamiento de gas ideal.
PV = nRT
Datos: gas ideal R = 8.314 J/molK

n = 1 mol
P = 1 atm
T = 100°C + 273 = 373K
VH20(l)  0
Ejercicio aplicativo 2:
Calcula el trabajo realizado por 5 moles de un gas ideal durante la expansión desde 5atm a
25°C a 2atm y 50°C venciendo una presión constante de 0,5atm. Si para el gas el
CP=5,0cal/molK. Calcular W, ΔU, ΔH y q en este proceso.

Datos: gas ideal

n = 5 mol Pcte = 0.5 atm y CP = 5.0 cal/molK

P1 = 5 atm P2 = 2 atm W = −PΔV = P V2 − V1

T1 = 25°C expansión T2 = 50°C W = −(0.5 atm)(66.22L − 22.44L)
=298 K =323 K
V1 = 22.44 L V2 = 66.22 L 101.325J 1cal
W = −20.84atmL. .
1atmL 4.187J
INICIAL(1) FINAL(2)

W = −505.9 cal
Ejercicio aplicativo 2:
Calcula el trabajo realizado por 5 moles de un gas ideal durante la expansión desde 5atm a
25°C a 2atm y 50°C venciendo una presión constante de 0,5atm. Si para el gas el
CP=5,0cal/molK. Calcular W, ΔU, ΔH y q en este proceso.

ΔH= n.CP.ΔT ∆U = q + W
ΔH= (5mol)(5.0 cal/molK)((323K-298K) q = ΔU − w
ΔH = 625 cal
CP – CV = R q = 377.5 cal − (-505.9 cal)
R =1.98 cal/mol K

ΔU= n.CV.ΔT q = 883.4 cal

ΔU= (5mol)[(5-1.98)cal/molK](323-298)K
ΔU = 377.5 cal
Resumen
𝚫𝐔 = 𝐪 + 𝐖