Clase4 A

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

PI-111B
CLASE 4
ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE
ABRIL 2019
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
•El número de variables intensivas que es posible

identificar de una manera independiente para un sistema
en equilibrio se denomina GRADOS DE LIBERTAD del
sistema. Y es la cantidad de variables que se pueden
cambiar sin romper el equilibrio del sistema:
Regla de J. Willard Gibbs:
GL = C + 2 - F (1)
GL = grados de libertad del sistema

F = número de fases de un sistema en equilibrio
C = número de componentes
Una fase es una región homogénea
de materia. Un gas ó una mezcla de
gases, un líquido ó una solución
líquida y un sólido son ejemplos
de fases.
En el caso que se presente reacciones, el número de
componentes es igual al número de sustancias
químicas o constituyentes presentes en el sistema
(N) menos el número de reacciones químicas en
equilibrio. O sea.
C= N-r (2)
Donde N es el número de sustancias químicas y r el

número de reacciones independientes.De tal manera
que para este caso la regla de fases es:
GL = (N – r) + 2 - F (3)
Para que se pueda aplicar la
regla de las fases en un
sistema es importante notar
que éste se encuentre en
equilibrio.
Equilibrio termodinámico es
cuando todas las propiedades
macroscópicas se mantienen
sin cambio al pasar el tiempo.
¿ Cuántos grados de libertad tiene cada uno de los
siguientes sistemas?
a) Agua líquida en equilibrio con su vapor
El sistema tiene un solo componente; agua; Existen

dos fases:líquido y vapor y no existe alguna reacción
química, entonces los grados de libertad:
GL= C + 2 – F = 1 + 2 –2 = 1
Sólo puedo cambiar una de las variables independientes

sin romper el equilibrio.
Puede ser la presión (P), la temperatura (T). Para una presión de
vapor (P) solo existe un punto de ebullición(T).
b) Agua líquida en equilibrio con una mezcla de vapor de
agua y nitrógeno.
El sistema tiene dos componentes; agua y nitrógeno;

Existen dos fases:líquido y vapor y no existe reacción
química:
GL= C + 2 – F = 2 + 2 –2 = 2
La adición de un gas inerte, al sistema conformado por

agua líquida en equilibrio con su vapor, cambia las
características del sistema
Se pueden cambiar dos variables sin romper el equilibrio, que

pueden ser la presión (P) o la temperatura (T) ó cualquiera de
ellas con una composición (x, y).
c) Una solución de agua-alcohol en equilibrio con
su vapor.
El sistema tiene dos componentes; agua y alcohol;

Existen dos fases:líquido y vapor y no existe alguna
reacción química:
GL= C + 2 – P = 2 + 2 –2 = 2
Solo se requiere fijar 2 de las variables presentes para

describir el sistema.
Pueden ser la presión (P) con la temperatura (T) ó

cualquiera de ellas con una composición (x, y).
d) Un sistema de combustión, constituido por O2,
CO, CO2 y carbón sólido en equilibrio químico
a temperaturas elevadas.
Existen dos fases: la de la mezcla de gases y la fase

de carbón sólido.
C(s) + O2 (g) CO2(g)
C(s) + ½ O2(g) CO(g)
De las reacciones se deduce que el número de

componentes es cuatro (N=4) :
Dado que tanto el oxígeno y el carbón están presentes
en el sistema (en ambas reacciones), no pueden ser
eliminados por simplificación de reacciones, entonces
las dos ecuaciones mencionadas son independientes
(r=2). De tal manera que en la Ec. (2):
C=N–r=4–2=2
Aplicando en la Ec. (3)
GL= C + 2 – F
=2+2–2
=2
DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA p vs T
GLLS=1+2-2= 1
GLLv=1+2-2 = 1
COMPORTAMIENTO
DE GAS IDEAL
GLSV= 1+2-2=1
GLPT= 1+2-3=0
GASES IDEALES
Son aquellos que cumplen las siguientes condiciones:
1. No existen fuerzas de atracción entre las

moléculas del gas. De tal manera que éstas se
1. mueven
A independientemente.
2. El volumen del total de moléculas es
despreciable comparado al volumen total del
gas. Se puede decir que las moléculas no
ocupan espacio alguno.
3. Presentan choques elásticos en las paredes de
los recipientes
Escenario del sistema: Presión P, baja y temperatura T, alta
La Ecuación de Estado de los gases ideales es la
relación mas simple, pero es una aproximación y solo
es adecuada en situaciones de baja presión y alta
temperatura. Se expresa como:
pV = nRT (1)
Donde:
p, Presión absoluta del gas
V, Volumen total ocupado por el gas
N, El número de moles del gas
R, Constante de gas ideal (universal) en unidades apropiadas
T, Temperatura absoluta del gas
CONDICIONES ESTÁNDAR y R
Valores seleccionados en forma arbitraria, con el objeto de que las
propiedades de varios gases puedan compararse.
Ts Ps Vs ns
____________________________________
1. Cgs 273 K 1 atm 0.022415 m3 1 mol
2. SI 273 K 1 atm 22.415 L 1 mol
3. Americano de
Ingeniería 492 ºR 1 atm 359.05 ft3 1 lb-mol
R= 82,06 (atm)(cm3) /(g mol)(K)
= 1,314 (atm)(ft3) /(lbmol)(K)
= 0,08206 (L-atm) /(g mol x K)
= 0,7302 (ft3-atm) /(lb mol x ºR)
= 1,987 Btu /(lb mol)(ºR) ó cal/(g mol)(K)
= 10,731 (lbf/pulgada2) (ft3)/(lb mol x ºR)
= 18 543,16 (pulgada3)(lbf/pulgada2)/(lb mol x ºR)
= 1 545,26 (lbf/ft2)(ft3) / (lb mol)(ºR) ó ft-lbf/(lbmol) (K)
A veces, la ley de gas ideal se escribe como
v
PV = RT (2)
Donde:
v
V , Volumen específico molar (volumen por mol, V / n) del gas.
La inversa del volumen específico molar es la

densidad molar, moles por unidad de volumen,
IMPORTANCIA DEL CONCEPTO
DE LOS GASES IDEALES
- Las propiedades experimentales y teóricas de los

gases ideales son de lejos más simples que las
propiedades correspondientes de líquidos y sólidos.
- El concepto gas ideal es de considerable importancia

en la industria.
Porque en muchos procesos industriales y con un

error razonable se pueden considerar al aire,
oxígeno, nitrógeno, hidrógeno, dióxido de carbono,
metano e incluso al vapor de agua (en ciertos casos),
como gases ideales.
- Con la ley de los gases ideales se puede calcular la
presión, la temperatura, volumen, o el número de
moles de un gas.
- También se puede estimar la presión parcial de un

gas o una mezcla de gases.
- Asimismo se puede calcular la gravedad específica y

la densidad de un gas.
- Y luego aplicar todos estos conceptos en la

resolución de problemas de balances de materia.
CÁLCULOS CON LA LEY DE GASES IDEALES
Cuando las sustancias se encuentran en

estado gaseoso se presentan dos tipos de
problemas, al querer determinar las
relaciones entre masa, temperatura, presión y
volumen utilizando la ley de gases ideales:
PRIMER CASO
Cuando se requiere obtener la temperatura, presión ó
volumen a una condición dada de cualquiera de ellas (T, P y
V), partiendo de otra condición del sistema, manteniendo
constante la masa.
En este caso la ecuación de gas ideal puede expresarse
en las dos condiciones:
p1 V1 = nRT1 Condición referencial. Conocida: (3)
p2 V2 = nRT2 Condición real. Por determinar (4)
Combinándo (3) y (4)
p1 V1 T1
----------- = ------- (5)
p2 V2 T2
Problema 1. (Volumen desconocido)
Calcular el volumen ocupado por 30 lbm de cloro a la presión
de 743 mm Hg y 70 ºF. (PM cloro: 71)
Base: 30 lbm de cloro

Condición (1): Condiciones estándar, CE
T1 = 273 K ó 492ºR
P1 = 760 mm Hg
Condición (2):
T2 = 70 + 460 = 530 ºR
P2 = 743 mm Hg
A Condiciones Estándar, CE, 1 lbmol de cualquier gas ocupa un

volumen de 359 ft3. Por tanto:
VCE = 359 ft3 de cloro/lbmol cloro

De tal manera que el volumen a condiciones actuales, puede
determinarse mediante la ecuación (5):
V2 = V1 (P1/P2) x (T2/T1)
V2 = 359,0 (760/730) x (530/492)
V2 = 402.62 ft3de cloro/lbmol cloro
Pero en 30 lbm cloro, hay:
n= 30 lbm cloro / (71 lbm cloro/lbmol cloro)
n= 0.423 lbmol cloro
De tal manera que el volumen real a las condiciones actuales:

V2 = 402.62 ft3 de cloro/lbmol cloro x 0.423 lbmol cloro
V2 = 170.31 ft3
Problema 2. (Presión desconocida)
Se desea comprimir 10 lbm de dióxido de carbono a un
volumen de 20 ft3. Calcular la presión en psia a que es
necesario someterlo, con una temperatura de 30 ºC. Suponer
que se puede aplicar la ecuación de los gases ideales.
Base: 10 lbm de dióxido de carbono
Condición (1): Condiciones estándar, CE

T1 = 273 K ó 492ºR
P1 = 760 mm Hg = 14,7 psia
V1 = 359 ft3 / lbmol
Condición (2):
T2 = 30 + 273 = 303 K
P2= ? psia
V2 = 20 ft3
Pero en 10 lbm de CO2 hay:
n= 10 lbm CO2 / (44 lbm CO2 /lbmol CO2)
n= 0.23 lbmol CO2
De tal manera que el volumen a las condiciones estándar es:

V1 = 359,0 ft3 CO2 / lbmol CO2 x 0.23 lbmol CO2
V1 = 82.57 ft3
De donde:
P2 = P1 (V1 / V2) x (T2/T1)
P2 = 14.7 (82.57 / 20) x (303 / 273)
P2 = 67.35 psia
Problema 3. (Temperatura desconocida)
Suponiendo que se pueda aplicar la ecuación de gases
ideales, calcular la temperatura máxima a que se puede
calentar 10 lbm de nitrógeno, encerrado en un recipiente de 30
ft3, sin que la presión exceda los 150 psia.
SEGUNDO CASO
Cuando se quiere obtener la masa.
Problema 4. (masa desconocida)

Calcular la masa de 100 pies cúbicos de vapor de agua, medidos a
la presión de 15,5 mm Hg y 23 ºC
Base: 100 ft3 de vapor de agua a 15.5 mm Hg, 23 ºC
Volumen a Condiciones estándar

= 100 x (15.5/760) x (273/296) = 1.88 ft3
Como a Condiciones estándar:
1 lb mol = 359 ft3,
Entonces lbmoles de vapor de agua :

= 1.88 ft3 / (359 ft3 / lb-mol)
= 0.00523 lb mol H2O
Por tanto la masa de vapor de agua:

= 0.00523 lb molH2O x 18 lbmH2O / lb molH2O
= 0.0942 lbm

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•El número de variables intensivas que es posible

GL = grados de libertad del sistema

Donde N es el número de sustancias químicas y r el

a) Agua líquida en equilibrio con su vapor

El sistema tiene un solo componente; agua; Existen

Sólo puedo cambiar una de las variables independientes

El sistema tiene dos componentes; agua y nitrógeno;

La adición de un gas inerte, al sistema conformado por

Se pueden cambiar dos variables sin romper el equilibrio, que

El sistema tiene dos componentes; agua y alcohol;

Solo se requiere fijar 2 de las variables presentes para

Pueden ser la presión (P) con la temperatura (T) ó

Existen dos fases: la de la mezcla de gases y la fase

De las reacciones se deduce que el número de

Aplicando en la Ec. (3)

1. No existen fuerzas de atracción entre las

La inversa del volumen específico molar es la

- Las propiedades experimentales y teóricas de los

- El concepto gas ideal es de considerable importancia

Porque en muchos procesos industriales y con un

- También se puede estimar la presión parcial de un

- Asimismo se puede calcular la gravedad específica y

- Y luego aplicar todos estos conceptos en la

Cuando las sustancias se encuentran en

p1 V1 = nRT1 Condición referencial. Conocida: (3)

p2 V2 = nRT2 Condición real. Por determinar (4)

Combinándo (3) y (4)

Base: 30 lbm de cloro

A Condiciones Estándar, CE, 1 lbmol de cualquier gas ocupa un

VCE = 359 ft3 de cloro/lbmol cloro

V2 = 359,0 (760/730) x (530/492)

V2 = 402.62 ft3de cloro/lbmol cloro

Pero en 30 lbm cloro, hay:

n= 30 lbm cloro / (71 lbm cloro/lbmol cloro)

n= 0.423 lbmol cloro

De tal manera que el volumen real a las condiciones actuales:

Base: 10 lbm de dióxido de carbono

Condición (1): Condiciones estándar, CE

n= 10 lbm CO2 / (44 lbm CO2 /lbmol CO2)

n= 0.23 lbmol CO2

De tal manera que el volumen a las condiciones estándar es:

P2 = 14.7 (82.57 / 20) x (303 / 273)

Problema 4. (masa desconocida)

Base: 100 ft3 de vapor de agua a 15.5 mm Hg, 23 ºC

Volumen a Condiciones estándar

Entonces lbmoles de vapor de agua :

Por tanto la masa de vapor de agua:

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