CAPÍTULO 2: Estructura atómica y enlace

Los orbitales atómicos representan la probabilidad estadística de que los electrones ocupen
diversos puntos en el espacio.

2.1 LA ESTRUCTURA DE LOS ÁTOMOS

Ahora se examinarán algunos de los principios de la estructura atómica, dado que los átomos son
la unidad estructural básica de todos los materiales de ingeniería.

Los átomos constan principalmente de tres partículas subatómicas: protones, neutrones y

electrones. El actual modelo simple de un átomo considera un núcleo muy pequeño de
aproximadamente 10−14 m de diámetro, rodeado por una nube de electrones relativamente poco
dispersa y de densidad variable, de tal suerte que el diámetro del átomo es del orden de 10−10 m.

2.2 NÚMEROS ATÓMICOS Y MASAS ATÓMICAS

2.2.1 Números atómicos
El número atómico de un átomo indica el número de protones (partículas cargadas positivamente)
que están en su núcleo y en un átomo neutro, el número atómico es también igual al número de
electrones de su nube de carga.

2.2.2 Masas atómicas

La masa atómica relativa de un elemento es la masa en gramos de 6.023 × 1023 átomos (número
de Avogadro NA) de ese elemento. Las masas atómicas relativas de los elementos, desde el 1 hasta
el 105, se localizan debajo de los símbolos atómicos en la tabla periódica de los elementos.

2.3 LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS

2.3.1 El átomo de hidrógeno
El átomo de hidrógeno es el átomo más simple y consta de un electrón que rodea a un núcleo de
un protón. Si se considera el movimiento del electrón del hidrógeno alrededor de su núcleo, sólo
se permiten determinados niveles (orbitales) de energía definidos.

2.3.2 Números cuánticos de los electrones atómicos

El número cuántico principal “n”
El número cuántico principal n corresponde a la n de la ecuación de Bohr. Representa los niveles
energéticos principales del electrón o las órbitas. Cuanto mayor sea el valor de n, mayor será la
energía electrónica y la posibilidad de que el electrón esté más alejado del núcleo. Los valores de n
son números enteros positivos y varían entre 1 y 7.
 El número cuántico secundario “l”
El segundo número cuántico es el cuántico secundario l. Este número cuántico especifica los
subniveles de energía dentro de los niveles energéticos principales (subórbita) donde la
probabilidad de encontrar un electrón es alta si ese nivel energético está ocupado. Los valores
permitidos de “l” son l = 0, 1, 2, 3,…, n − 1. Las letras s, p, d y f se emplean 6 para denominar los
subniveles energéticos l de la siguiente manera:

Número de denominación l = 0 1 2 3

Letra de denominación l = s p d f

Los subniveles energéticos s, p, d y f de un electrón se denominan orbitales, de tal suerte que se

habla, por ejemplo, de un subnivel energético s o p. El término orbital también se refiere a un
suborbital de un átomo donde hay una alta densidad de un electrón determinado, o de un par de
electrones. Por tanto, se puede hablar de una subórbita s o p de un átomo determinado.

El número cuántico magnético “ml”

El tercer número cuántico, el ml, define la orientación espacial de un orbital atómico y afecta poco
la energía de un electrón. El número de las distintas orientaciones permitidas a un orbital depende
del valor de l en un orbital determinado. El número cuántico ml tiene valores permisibles entre –l y
+l, incluso cero. Cuando l = 0, sólo hay un valor permitido para ml, que es cero. Cuando l = 1, hay
tres valores permitidos para ml, que son −1, 0, y +1. En general, hay 2l + 1 valores permitidos para
ml. En términos de la notación de los orbitales s, p, d y f, hay un máximo de un orbital s, tres
orbitales p, cinco orbitales d y siete orbitales f para cada uno de los subniveles energéticos s, p, d y
f permitidos.

El número cuántico de giro del electrón “ms”

El cuarto número cuántico, el de spin ms, expresa las dos direcciones de giro permitidas para el
giro del electrón en torno a su propio eje.

2.3.3 Estructura electrónica de átomos multielectrónicos

Número máximo de electrones por cada nivel atómico principal
Los átomos constan de niveles * principales de altas densidades electrónicas, como lo dictan las
leyes de la mecánica cuántica. Existen siete de estos niveles principales cuando el número máximo
de electrones alcanza 87 para el elemento francio (Fr). Cada nivel sólo puede contener un número
máximo de electrones, que también viene dado por las leyes de la mecánica cuántica. El número
máximo de electrones que puede ubicarse en cada nivel atómico se define por los diferentes
grupos de los cuatro números cuánticos (principio de Pauli) y es 2n2, donde n es el número
cuántico principal.

Tamaño atómico
Cada átomo puede considerarse en una primera aproximación como una esfera con radio
definido. El radio de una esfera atómica no es constante, ya que depende hasta cierto punto de su
entorno. Muchos de los valores de los radios atómicos no concuerdan y varían en alguna medida
dependiendo de la fuente de referencia.

2.3.4 Estructura electrónica y reactividad química

Gases nobles
Las propiedades químicas de los átomos de los elementos dependen principalmente de la
reactividad de sus electrones más externos. Los gases nobles son los más estables y menos
reactivos de todos los elementos.

Elementos electropositivos y electronegativos

Los elementos electropositivos son metálicos por naturaleza y ceden electrones en las reacciones
químicas para producir iones positivos o cationes.

Los elementos electronegativos son no metálicos en esencia y aceptan electrones en las

reacciones químicas para producir iones negativos o aniones.

Electronegatividad
La electronegatividad se define como la capacidad de un átomo para atraer electrones hacia sí. La
tendencia comparativa de un átomo a mostrar un comportamiento electropositivo o
electronegativo puede cuantificarse asignando a cada elemento un número de electronegatividad.
La electronegatividad se mide en una escala de 0 hasta 4.1 y a cada elemento se le asigna un valor
en esta escala.

2.4 TIPOS DE ENLACES ATÓMICOS Y ENLACES MOLECULARES

El enlace químico entre átomos ocurre debido a la disminución neta de la energía potencial de los
átomos en estado enlazado. Esto significa que los átomos en estado enlazado están en
condiciones energéticas más estables que cuando están libres. En general, los enlaces químicos
entre los átomos pueden dividirse en dos grupos: primarios (enlaces fuertes) y secundarios
(enlaces débiles).

2.4.1 Enlaces atómicos primarios

Los enlaces atómicos primarios, en los cuales intervienen grandes fuerzas interatómicas, pueden
subdividirse en las tres clases siguientes:

 Enlaces iónicos. En este tipo de enlace intervienen fuerzas interatómicas relativamente

grandes debidas a la transferencia de un electrón de un átomo a otro produciéndose iones
que se mantienen unidos por fuerzas culombianas (atracción de iones cargados positiva y
negativamente). El enlace iónico es un enlace no direccional relativamente fuerte.
 Enlaces covalentes. Corresponden a fuerzas interatómicas relativamente grandes creada
cuando se comparten electrones para formar un enlace con una dirección localizada.
 Enlaces metálicos. Implican fuerzas interatómicas relativamente grandes creadas cuando
se comparten electrones en forma deslocalizada para formar un enlace fuerte no
direccional entre los átomos.
2.4.2 Enlaces atómicos secundarios y moleculares
 Enlaces de dipolo permanente. Corresponden a enlaces intermoleculares relativamente
débiles que se forman entre moléculas que tienen dipolos permanentes. El dipolo en una
molécula existe debido a la asimetría en la distribución de su densidad electrónica.
 Enlaces dipolares variables. Entre los átomos puede formarse un enlace dipolar muy débil
debido a la distribución asimétrica de las densidades electrónicas alrededor de sus
núcleos. A este tipo de enlaces se les llama variables debido a que la densidad electrónica
continuamente cambia con el tiempo.

La siguiente ecuación puede escribirse:

2.5 ENLACE IÓNICO

2.5.1 Enlace iónico en general
Los enlaces iónicos pueden formarse entre elementos muy electropositivos (metálicos) y
elementos muy electronegativos (no metálicos). En el proceso de ionización, los electrones se
transfieren desde los átomos de los elementos electropositivos a los átomos de los elementos
electronegativos, produciendo cationes cargados positivamente y aniones cargados
negativamente.

2.5.2 Fuerzas interiónicas para un par de iones

Considere un par de iones con carga opuesta (por ejemplo, un par iónico Na+ Cl−) que se
aproximan entre sí desde una gran distancia con separación a. A medida que los iones se acercan,
serán atraídos entre sí por fuerzas culombianas. Esto significa que el núcleo de un ion atraerá la
carga de la nube electrónica del otro y viceversa. Cuando los iones se aproximen aún más, a la
larga, sus dos nubes electrónicas interaccionarán y aparecerán fuerzas de repulsión. Cuando las
fuerzas atractivas igualen a las fuerzas de repulsión, no habrá fuerza neta entre los iones y éstos
permanecerán a una distancia de equilibrio, la distancia interiónica a0.

2.5.3 Energías interiónicas para un par de iones

La energía potencial neta E entre un par de iones con cargas opuestas, por ejemplo, Na+ Cl−, a las
que se les acerca hasta estar muy juntos, es igual a la suma de las energías asociadas con la
atracción y la repulsión de los iones y puede escribirse en forma de ecuación como:

El término de la energía de atracción de la ecuación representa la energía liberada cuando los

iones se acercan y es negativa porque el producto de (+Z1) (−Z2) es negativo.

2.5.4 Disposición de los

iones en los sólidos iónicos
Hasta ahora la exposición sobre el enlace iónico ha sido para un par de iones. Ahora se llevará al
enlace iónico en los sólidos iónicos tridimensionales. Debido a que los iones elementales tienen
aproximadamente una distribución de carga con simetría esférica, pueden considerarse esféricos
con un radio característico.

Disposición geométrica de los iones en un sólido iónico

Los cristales iónicos pueden tener estructuras muy complejas. A este respecto, sólo se considerará
la disposición geométrica de los iones en dos estructuras iónicas sencillas: CsCl y NaCl. En el caso
del CsCl, ocho iones Cl− (r = 0.181 nm) se acomodan alrededor de un ion central Cs+ (r = 0.169
nm). Sin embargo, en el NaCl, sólo seis iones Cl− (r = 0.181 nm) pueden acomodarse alrededor de
un ion central Na+ (r = 0.095 nm) . Para CsCl, la relación entre el radio del catión y el radio del
anión es 0.169/0.181 = 0.934, mientras que para el NaCl la relación es 0.095/0.181 = 0.525.

Neutralidad eléctrica de los sólidos iónicos

Los iones en un sólido iónico deben acomodarse en una estructura de modo que se mantenga la
neutralidad de la carga local. De aquí que en un sólido iónico como el CaF2, el arreglo iónico se
regirá en parte por el hecho de que tiene que haber dos iones fluoruro por cada ion calcio.

2.5.5 Energías de enlace de sólidos iónicos

Las energías reticulares y los puntos de fusión de los sólidos con enlace iónico son relativamente
altos. Cuando el tamaño del ion aumenta en un grupo de la tabla periódica, la energía reticular
disminuye.

2.6 ENLACE COVALENTE

Un segundo tipo de enlace atómico primario es el enlace covalente. Mientras el enlace iónico
incluye átomos muy electropositivos y electronegativos, el enlace covalente se forma entre
átomos con pequeñas diferencias de electronegatividad y ubicados muy próximos en la tabla
periódica. En el enlace covalente, los átomos generalmente comparten sus electrones externos s y
p con otros átomos, de modo que cada átomo alcanza la configuración electrónica de gas noble.
En un enlace covalente sencillo, cada uno de los dos átomos contribuye con un electrón a la
formación del par de electrones del enlace y las energías de los dos átomos asociadas con el
enlace covalente decrecen (son más estables) como consecuencia de la interacción de los
electrones.

2.6.1 Enlace covalente en la molécula de hidrógeno

El caso más sencillo de enlace covalente se da en la molécula de hidrógeno, en la cual dos átomos
de hidrógeno aportan sus electrones 1s1 para formar un par de electrones unidos por enlace
covalente, como se indica mediante la notación punto-electrón:

2.6.2 Enlace
covalente en otras moléculas diatómicas
También se forman pares de electrones de enlace covalente en otras moléculas diatómicas tales
como F2, O2 y N2. En estos casos los electrones p están compartidos entre los átomos. El átomo
de flúor con sus siete electrones externos (2s2 2p5) puede alcanzar la configuración electrónica de
gas noble del neón cuando comparte un electrón 2p con otro átomo de flúor. Análogamente, el
átomo de oxígeno con sus seis electrones externos (2s2 2p4) puede alcanzar la configuración
electrónica de gas noble (2s2 2p6) y compartir dos electrones 2p con otro átomo de oxígeno para
formar la molécula diatómica O2. El nitrógeno con sus cinco electrones de valencia externos (2s2
2p3) también puede alcanzar la configuración electrónica de gas noble (2s2 2p6), compartiendo
tres electrones 2p con otro átomo de nitrógeno para formar la molécula diatómica de nitrógeno.

2.6.3 Enlace covalente en el carbono

En el estudio de materiales de ingeniería el carbono es muy importante, ya que es el elemento
básico de la mayoría de materiales poliméricos. El átomo de carbono en el estado básico tiene una
configuración electrónica 1s2 2s2 2p2. Este ordenamiento electrónico indica que el carbono
debería formar dos enlaces covalentes con los dos orbitales 2p llenos a la mitad de su capacidad.
Sin embargo, en muchos casos el carbono forma cuatro enlaces covalentes de igual fuerza.

2.6.4 Enlace covalente en moléculas que contienen carbono

Las moléculas unidas en forma covalente que contienen sólo carbono e hidrógeno en su
composición, se denominan hidrocarburos. El hidrocarburo más que simple es el metano, en el
que el carbono forma cuatro enlaces covalentes sp3 con átomos de hidrógeno. La energía de
enlace intramolecular del metano es relativamente alta, 1 650 kJ/mol (396 kcal/mol), pero la
energía de enlace intermolecular es muy baja, alrededor de 8 kJ/mol (2 kcal/mol). Así, las
moléculas de metano están muy débilmente unidas y el punto de fusión resulta tan bajo como
−183°C.
2.6.5 Benceno
Una estructura molecular importante para algunos materiales polimétricos es la estructura del
benceno. La molécula de benceno tiene una composición química C6 H6, con los átomos de
carbono formando un anillo hexagonal denominado en ocasiones anillo bencénico. Los seis
átomos de hidrógeno del benceno están unidos en forma covalente mediante enlaces sencillos a
los seis átomos de carbono del anillo. Sin embargo, la estructura del enlace entre los átomos de
carbono en el anillo es compleja.

2.7 ENLACE METÁLICO

Un tercer tipo de enlace atómico primario es el enlace metálico, que se presenta en los metales
sólidos. En los metales en estado sólido, los átomos están ordenados relativamente muy juntos en
una ordenación sistemática o estructura cristalina. Por ejemplo, la disposición de los átomos de
cobre en el cobre cristalino. En esta estructura los átomos están tan juntos que sus electrones
externos de valencia son atraídos por los núcleos de sus numerosos vecinos. En el caso del cobre
sólido cada átomo está rodeado por otros 12 átomos más próximos. Los electrones de valencia no
están, por tanto, asociados férreamente a un núcleo particular, de manera que están dispersos
entre los átomos en forma de una nube de carga electrónica de baja densidad, o “gas electrónico”.

2.8 ENLACES SECUNDARIOS

2.8.1 Dipolos inducidos
Entre los átomos de un gas noble que tenga completa la capa electrónica más externa (s2 en el He
y s2p6 en Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) se pueden presentar algunas fuerzas que formen enlaces
secundarios muy débiles. Estas fuerzas de enlace aparecen debido a la distribución asimétrica de
las cargas eléctricas en estos átomos, la cual crea dipolos eléctricos. En algún instante existe una
alta probabilidad de que haya más carga electrónica en un extremo del átomo que en el otro. Así,
en un átomo en particular la nube de carga electrónica cambiará con el tiempo, creando un
“dipolo inducido”.

2.8.2 Dipolos permanentes

Es posible que lleguen a establecerse fuerzas de enlace débiles entre las moléculas unidas en
forma covalente si las moléculas contienen dipolos permanentes. Por ejemplo, la molécula de
metano, CH4 con sus cuatro enlaces C—H dispuestos en una estructura tetraédrica no tiene
momento dipolar debido a la disposición simétrica de los cuatro enlaces C—H. Es decir, la suma
vectorial de sus cuatro momentos dipolares es cero. La molécula de clorometano, CH3 Cl, por el
contrario, tiene disposición tetraédrica asimétrica de los tres enlaces C—H y del enlace C—Cl,
originando un momento dipolar neto de 2.0 debyes. La sustitución de un átomo de hidrógeno por
uno de cloro en el metano hace aumentar el punto de ebullición del metano de −128°C a −14°C
para el clorometano. El punto de ebullición mucho más alto del clorometano se debe a las fuerzas
de enlace del dipolo permanente entre las moléculas de clorometano.

2.9 ENLACES MIXTOS

El enlace químico de átomos o iones puede suponer más de un tipo de enlace primario y también
enlaces dipolares secundarios. Para el enlace primario existen las siguientes combinaciones de
tipos de enlace mixto: 1) iónico-covalente; 2) metálico-covalente; 3) metálico-iónico, y 4) iónico-
covalente-metálico.

2.9.1 Enlace mixto iónico-covalente

La mayoría de las moléculas con enlaces covalentes tienen algo de enlace iónico y viceversa. El
carácter iónico parcial de los enlaces covalentes puede interpretarse con respecto a los términos
de la escala de electronegatividad. Cuanto mayor es la diferencia en las electronegatividades de
los elementos que intervienen en un enlace mixto iónico-covalente, mayor es el grado de carácter
iónico del enlace. Pauling 10 propuso la siguiente ecuación para determinar el porcentaje de
carácter iónico de enlace en un compuesto AB:

2.9.2 Enlace mixto metálico-covalente

Éste se presenta frecuentemente. Por ejemplo, los metales de transición tienen enlace metálico-
covalente mixto que supone orbitales dsp. Los altos puntos de fusión de los metales de transición
se atribuyen al enlace mixto metálico-covalente. También en el grupo 4A de la tabla periódica hay
una transición gradual desde el enlace covalente puro en el carbono (diamante) a algún carácter
metálico en el silicio y germanio. El estaño y el plomo tienen un enlace primordialmente metálico.

2.9.3 Enlace mixto metálico-iónico

Si se da una diferencia significativa de electronegatividad en los elementos que forman un
compuesto intermetálico, podría existir una cantidad considerable de transferencia de electrones
(enlace iónico) en el compuesto. Por tanto, algunos compuestos intermetálicos son buenos
ejemplos de enlace mixto metálico-iónico. La transferencia de electrones es especialmente
importante para los compuestos intermetálicos tales como el NaZn13 y menos importantes para
compuestos como el Al9 Co3 y Fe5 Zn21 debido a que las diferencias de electronegatividades para
estos dos últimos compuestos son mucho menores.

2.10 PROBLEMAS EN LA SELECCIÓN DE MATERIALES Y DISEÑO

1. Los cartuchos de latón se fabrican con una aleación de 70% en peso de cobre y 30% en
peso de zinc. Exponga la naturaleza de los enlaces entre el cobre y el zinc en esta aleación.
2. El aluminio puro es un metal dúctil con baja resistencia a la tensión y poca dureza. Su
óxido Al2O3 (alúmina) es extremadamente fuerte, duro y frágil. ¿Puede explicar la
diferencia existente desde el punto de vista de los enlaces atómicos?
3. El grafito y el diamante están constituidos por átomos de carbono. a) Especifique algunas
características de cada uno; b) dé una aplicación para el grafito y otra para el diamante y c)
si ambos materiales están constituidos de carbono, ¿por qué tienen propiedades tan
diferentes?
4. El silicio es ampliamente empleado en la manufactura de dispositivos para circuitos
integrados para transistores y diodos emisores de luz. A menudo es preciso aplicar una
delgada capa de óxido (SiO2) en las obleas de silicio. a) ¿Qué diferencias existen entre las
propiedades del sustrato de silicio y de la capa de óxido?; b) diseñe un proceso que
sintetice la capa de óxido sobre la oblea de silicio y c) diseñe un proceso que forme la capa
de óxido solamente en ciertas áreas deseadas.
5. En la manufactura de una bombilla se procede a sacar el aire y se llena con gas argón.
¿Cuál es el propósito?
6. El acero inoxidable es una aleación resistente a la corrosión debido a que contiene
grandes cantidades de cromo. ¿Cómo protege el cromo al metal de la corrosión?
7. Los robots se emplean en las industrias de automoción para soldar dos componentes en
sitios específicos. Evidentemente, la posición final del brazo debe determinarse con
precisión para soldar los componentes en la posición necesaria. a) En la selección del
material del brazo del robot, ¿qué factores deben considerarse? y b) seleccione un
material adecuado para esa aplicación.
8. a) Explique por qué el contacto entre un metal duro y otro blando no es adecuado para
aplicaciones donde sea importante la “resistencia a la abrasión”; b) ¿cómo protegería una
 herramienta de acero de corte de su deterioro prematuro? y c) diseñe un proceso para
solucionar el problema.
9. Una determinada aplicación necesita un material que debe ser muy duro y resistente a la
corrosión a temperatura y atmósfera ambientales. Sería benéfico, aunque no
necesariamente, que el material fuera también resistente al impacto. a) Si usted sólo
considera las características principales, ¿qué clase de materiales investigaría para su
selección?; b) si usted considera todo tipo de características ¿qué clase de materiales
investigaría? y c) sugiera un material.
10. Determinada aplicación demanda un material que sea ligero en peso, aislante eléctrico y
algo flexible. a) ¿Qué clase de materiales investigaría para su selección? y b) explique su
respuesta desde el punto de vista de los enlaces presentes.
11. Determinada aplicación demanda un material que sea no conductor (aislante eléctrico),
extremadamente rígido y ligero. a) ¿Qué clase de materiales investigaría para su
selección? y b) explique su respuesta desde el punto de vista de los enlaces presentes.