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04.03.2014 DUREZA TOTAL. MÉTODO TITULOMÉTRICO
Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:
Edwin Fdo. Benítez Barahona Noel Muñoz Soto Director General

CONTENIDO

1. INFORMACIÓN DEL ENSAYO …………………………………………………………… 2

2. INTRODUCCIÓN ..………………………………………………………………………….. 2

3. PRINCIPIO ..…..…………………………………………………………………………….. 3

4. INTERFERENCIAS ..……………………………………………………………………….. 3

5. MUESTREO Y ALMACENAMIENTO …………………………………….……………… 4

6. MATERIALES Y EQUIPOS ..……………………………………………………………… 5

7. REACTIVOS ...…………………………………………………………………………….… 5

8. CALIBRACIÓN DEL MÉTODO ..……………………………………………………….… 7

9. PROCEDIMIENTO ..……………………………………………………………………...… 7

10. CÁLCULOS ...……………………………………………………………………………... 8

11. MANEJO DE DESECHOS Y SEGURIDAD …..……………………………………..… 9

12. RESPONSABILIDADES …...………………………………………………………..…… 9

13. FORMATOS ……………………………………………………………………………… 10

14. ANEXOS ………………………………………………………………………………….. 10

15. REFERENCIAS ……………………………………………………..……………..…..... 10

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1. INFORMACIÓN DEL ENSAYO

1.1 Método: Titulométrico – Complexométrico con EDTA

1.2 Guía de referencia: SM 2340 C.
1.3 Alcance: Agua potable, agua de piscina y agua cruda.
1.4 Rango de aplicación: 0 – 1000 mg CaCO3/L.
1.5 Unidades de reporte: mg CaCO3/L o ppm de CaCO3.

2. INTRODUCCIÓN
En la naturaleza no existe el agua químicamente pura, ya que en su ciclo hidrológico
ella disuelve, absorbe, almacena y arrastra minerales, gases, compuestos orgánicos,
vegetales y microorganismos que le confieren ciertas características.
La dureza es una característica química del agua y es debida a la presencia de iones
metálicos divalentes capaces de reaccionar con ciertos aniones presentes en el agua
para formar incrustaciones, siendo el ejemplo más claro la reacción del jabón. Los
principales cationes que causan la dureza en el agua son: Ca +2, Mg+2, Fe+2, Mn+2 y Sr+2,
y los principales aniones asociados con estos aniones son: HCO 3-1 , SO4-2, Cl-1, NO3-1,
SiO3-2.
En general, la dureza se mide por la reacción de los iones metálicos polivalentes
presentes en una muestra de agua con un agente quelante como el EDTA y se expresa
en función de la concentración equivalente de carbonato de calcio (mg CaCO 3/L).

El grado de dureza del agua se ha clasificado tal como se muestra en la Tabla 1:

Tabla 1. Clasificación del grado de dureza del agua según el contenido de CaCO 3.

TIPO DE DUREZA RANGO DE DUREZA (mg

CaCO3/L)
Blanda 0 – 75
Medianamente dura 75 – 150
Dura 150 – 300
Muy dura > 300
Debido a la mayor concentración de los iones Ca +2 y Mg+2 en la naturaleza, se ha
generalizado que la dureza total está en función de éstos iones.
Existen dos tipos de dureza: dureza temporal y dureza permanente. La dureza temporal
está determinada por el contenido de carbonatos y por bicarbonatos de calcio y
magnesio. La dureza permanente es aquella que no está relacionada con los iones
bicarbonato y está determinada por todas las sales de calcio y magnesio, excepto

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carbonatos y bicarbonatos, además incluye sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y
magnesio.
La dureza total es importante para el cálculo de la dosis de óxido de calcio (cal) y
carbonato de sodio (soda ash) para el proceso de ablandamiento en el tratamiento del
agua. El ablandamiento es la transformación de los compuestos responsables de la
dureza del agua en productos insolubles; para ello se utilizan resinas y compuestos
químicos, con el objeto de remover los iones metálicos presentes en el agua.

3. PRINCIPIO
Se adiciona indicador Negro de Eriocromo T (NET) a un volumen de muestra
debidamente tamponada a pH 10 que contenga por lo menos pequeñas cantidades de
Mg+2 y Ca+2, para formar un complejo metálico que tiene un color vino tinto o rosado,
dependiendo la naturaleza del agua. La adición posterior de una solución de EDTA a
dicha muestra, genera una competencia entre el EDTA y el indicador por lo iones
metálicos presentes; como el complejo de EDTA es mucho más estable que el complejo
con el indicador, este último es desplazado por el EDTA quedando libre y lo cual revela
una coloración azul típica del indicador cuando no está formando quelatos con los
metales ya mencionados.
La precisión del viraje del indicador mejora cuando aumenta el pH, pero este debe ser
controlado para evitar que se precipite el CaCO 3 y el Mg(OH)2; debido a esto se utiliza
un buffer de pH 10,0.
Este método permite determinar la suma de los iones calcio y magnesio de una muestra
de agua. Las reacciones que se generan en el ensayo son:

Antes de la titulación:

En el punto final de la titulación:

4. INTERFERENCIAS
Las interferencias que se presentan con este ensayo son las siguientes:

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4.1 Algunos iones metálicos interfieren produciendo poca coloración o enmascarando el
punto final; los elementos que se manifiestan en sus respectivas formas iónicas que
causan interferencia se muestran en la Tabla 2. Para suprimir esta interferencia,
adicionar 1 mL del inhibidor II por cada 50 mL de muestra; el inhibidor es efectivo hasta
la concentración máxima de cada elemento que se muestra en la tabla.

Tabla 2.Concentración máxima de las interferencias en que el inhibidor II es efectivo en

la determinación de la dureza total.
Elementos y sustancias que Concentración máxima tolerable (ppm)
interfieren
Aluminio 20
Cadmio 20
Cobalto 0,3
Cobre 20
Hierro 5
Plata 20
Manganeso (Mn+2) 1
Níquel 0,3
Zinc 200
Polifosfatos 10
Se utiliza el inhibidor II cuando el color del indicador se enmascara al adicionarlo a una
muestra. Si la concentración de los iones de los elementos de la Tabla 2 es mayor, se
debe usar otro método para determinar la dureza total de la muestra.

4.2 La materia orgánica suspendida o coloidal también interfiere con el método; estas
muestras se presentan generalmente con turbiedad alta. Suprimir esta interferencia
siguiendo el siguiente procedimiento:
Medir el volumen de muestra a ensayar y transfiéralo a una cápsula de porcelana; llevar
a sequedad en un baño maría. Calcinar el residuo en una mufla a 550°C, volatilizando
la materia orgánica presente. Disolver el residuo calcinado con 20 mL de HCl 1N y
neutralice a pH 7,0 con NaOH 1 N; complete a 50 mL con agua destilada, dejar que
alcance temperatura ambiente y continúe con el ensayo según el ítem 9.

5. MUESTREO Y ALMACENAMIENTO
Para el muestreo se debe tomar como mínimo 150 mL de muestra y se debe almacenar
en envases de vidrio o de plásticos. Si el tiempo del ensayo supera los 28 días, se
debe agregar 0,5 mL de HNO 3 o H2SO4 concentrado. Preservar si no se va a analizar
prontamente mediante refrigeración a ≤ 6ºC, evitando congelamiento. El tiempo máximo

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para el almacenamiento de la muestra con preservación sin ácido es de 28 días,
mientras que con ácido 6 meses.

6. MATERIALES Y EQUIPOS
6.1 Materiales:
 Pipetas volumétricas de: 10, 20, 25 y 50 mL.
 Pipeta graduada de: 5 y 10 mL.
 Matraces volumétricos de: 50, 100, 250 y 1000 mL.
 Erlenmeyer de: 50 y 250 mL.
 Magnetos (barras magnéticas).
 Espátula, vidrio reloj y gotero de vidrio.
 Vaso de precipitado de: 100 y 250 mL.
 Capsula de porcelana.
 Bureta de vidrio de: 25 y 50 mL.

6.2 Equipos:
 Balanza analítica con resolución de 0,0001 g.
 Plancha agitadora y calentadora.
 Medidor de pH provisto de electrodo de pH.
 Bureta digital con resolución 0,01 mL.

7. REACTIVOS
7.1 Agua libre de dureza: Utilizar agua recién destilada o agua recién desionizada. Se
recomienda usar agua desionizada.

7.2 Solución buffer pH 10 (Buffer de dureza): Disolver 0,4716 g de EDTA disódico

junto con 0,3120 g de sulfato de magnesio (MgSO 4.7H2O) o 0,2576 g de cloruro de
magnesio (MgCl2.6H2O) en 20 mL de agua destila. (Vaso 1).
Pesar 6,7600 g de NH4Cl y disolver en 57 mL de NH4OH concentrado en otro vaso de
precipitado de 100 mL. (Vaso 2).
Mezclar las dos soluciones anteriores (Vaso 1 y Vaso 2) y aforar a 100 mL.

Notas:
1. La solución buffer es estable máximo en dos meses si es almacenada por refrigeración a
6°C. Mantenerla bien cerrada para evitar perdida de amoniaco o para evitar carbonatación.
2. La cantidad pesada de cada reactivo debe ser exacta para no introducir error en la
determinación de dureza total.

7.3 Indicador Negro de Eriocromo T (NET):

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Pesar 0,5000 g (500 mg) del indicador Negro de Eriocromo T y mezclar en un mortero
con 100 g de NaCl previamente secados a 105 °C.

Nota:
1. Se recomienda utilizar el indicador en forma sólida. Si se desea preparar en forma de
solución, pesar 1,0000 g de la mezcla (NET + NaCl) y diluir en 100 mL de etanol.

7.4 Solución de EDTA disódico 0,02N: Disolver 3,7230 g de EDTA disódica con agua
destilada por agitación en un vaso de precipitado. Trasvasar cuantitativamente a un
matraz de 1000 mL y llevar al aforo.

7.5 Solución de CaCO3 0,02 N: Secar por 2 horas aproximadamente 0,3 g de CaCO 3
grado analítico a 110°C; trasladar a un desecador y posteriormente pesar 0,1000 g del
reactivo. Llevar el CaCO3 a un erlenmeyer de 125 mL, agregar aproximadamente 60 mL
de agua destilada y 0,7 mL de HCl concentrado; verificar que todo el CaCO 3 se haya
disuelto. Colocar la solución a ebullición durante 4 minutos para expulsar el CO 2 y dejar
enfriar. Agregar 2 gotas del indicador rojo metilo y adicionar gota a gota NH 4OH hasta
obtener un viraje naranja mediano. Transvasar a un matraz de 100 mL y llevar al aforo.

7.6 Solución de NaOH 1 N: Disolver 4 g de NaOH sólido grado analítico en un vaso de

precipitado; trasvasar a un matraz de 100 mL y llevar al aforo con agua destilada.

7.7 Inhibidor II: Pesar 5,0 g de Na2S.9H2O o 3,7 g Na2S.5H2O y disolver en un vaso de
precipitado. Trasvasar a un matraz de 100 mL y completar con agua destilada.
Almacenar en un recipiente de vidrio ámbar y proteger de la atmosfera, ya que se
deteriora por la oxidación del aire.

7.8 Solución HCl 1 N: Disolver 8,3 mL de HCl concentrado en un vaso de precipitado

que contiene 30 mL de agua destilada o desionizada. Atemperar y transvasar a un
matraz de 100 mL; completar hasta el aforo con agua destilada.

Notas:
1. Registrar las cantidades de cada reactivo usado en la preparación de cada solución en la
bitácora “PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES”.
2. Rotular el recipiente que almacena cada solución con la etiqueta A-1 1.06.02 y/o A-2
1.06.02 y posteriormente diligenciarla.

8. CALIBRACIÓN DEL MÉTODO

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8.1 Estandarización de la solución de EDTA disódico 0,02 N
Tomar volumétricamente 10 mL de la solución de CaCO 3 0,02 N y trasvasar a un
erlenmeyer de 125 mL; adicionar agua destilada o agua desionizada hasta un volumen
aproximado de 50 mL. Agregar 1 mL de buffer de pH 10 y adicionar una pizca, con una
espátula, del indicador NET o dos gotas de la solución indicadora NET. Titular
inmediatamente con la solución de EDTA con agitación constante hasta el viraje del
indicador (de vino tinto a azul). Repetir el anterior procedimiento mínimo tres veces.
La normalidad de la solución de EDTA se calcula según la siguiente ecuación:

Donde,
CA=Concentración real de la solución de carbonato de calcio.
Va= Volumen de la solución de CaCO3 utilizada en la estandarización en mL
VB=Volumen de la solución de EDTA consumido en la titulación en mL.

Notas:
1. Registrar los datos exactos en la estandarización de la solución de EDTA en la bitácora
“PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES”.
2. Rotular el recipiente que almacena la solución con la etiqueta A-1 1.06.02 y/o A-2 1.06.02 y
posteriormente diligenciarla.

9. PROCEDIMIENTO
9.1 Preparación de la muestra
Antes de realizar el ensayo de dureza total, se debe dejar reposar la muestra por lo
menos 1 hora para que alcance la temperatura ambiente del laboratorio si esta fue
sometida a refrigeración.
Elegir el volumen de muestra para realizar el ensayo según la Tabla 3; para muestras
de agua potable y de piscina se utiliza generalmente 50 mL de muestra.

Tabla 3. Volumen a tomar de la muestra a utilizar en el ensayo de acuerdo a la

concentración de CaCO3 esperada.

Rango de concentración de Volumen de muestra a

CaCO3 en mg/L tomar en mL
0 – 300 50
300 – 600 25
600 – 1500 10
Si la muestra fue preservada con ácido se debe neutralizar con NaOH 1 N.
Eliminar las otras interferencias que pueda tener la muestra según el ítem 4.
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9.2 Cuantificación de Dureza Total

Con base a la concentración de CaCO 3 esperada de la muestra según la Tabla 3, medir
volumétricamente el volumen de muestra seleccionado y llevar a un erlenmeyer de 125
mL; tener en cuenta que el volumen de muestra titulado deberá ser siempre 50 mL, por
lo que si es necesario se realiza el ajuste con agua destilada o agua desionizada.
Adicionar 1 mL de buffer con pH 10 y adicionar una pizca del indicador NET o 2 gotas de
la solución indicadora NET. Titular inmediatamente con la solución de EDTA 0,02 N con
agitación constante y suave, hasta el viraje del indicador (Vino tinto a azul). Registrar el
volumen consumido del titulante y el volumen de muestra empleada en la titulación en
el formato asignado.

Notas:
1. El formato asignado es “F-1. 3.02.01 FORMATO DE REGISTRO DE DATOS DE ENSAYOS
FISICOQUÍMICOS”. Diligenciarlo completamente teniendo presente las unidades.
2. El tiempo máximo de la titulación no debe pasarse de 5 minutos, contados a partir de la adición
de la solución buffer pH 10. Esto se debe a que pasado dicho tiempo se precipita el CaCO3.
3. Para muestras con bajo contenido de dureza (por debajo de 10 ppm CaCO 3), tomar un
volumen de muestra entre 500 y 1000 mL y realizar el mismo procedimiento según el ítem 9.2;
la cantidad de solución buffer e indicador se aumenta proporcionalmente.
4. Si no se obtiene un punto final definido en cuanto a coloración indica que debe adicionarse
el inhibidor II o que el indicador se ha deteriorado.
5. En la titulación no se debe gastar más de 15 mL de la solución de EDTA; si se pasa de este
volumen de titulante se debe diluir la muestra.

10. CÁLCULOS
10.1 Cálculo para determinar la dureza total
Utilizar la siguiente ecuación para conocer la dureza total de la muestra.

Donde,
A = Volumen de EDTA gastados en la titulación en mL.
N = Normalidad de la solución EDTA.
B = Volumen de la alícuota de la muestra utilizada para el ensayo, en mL.

10.2 Cálculo para determinar la dureza total utilizando un factor

El uso de un factor para determinar la dureza total a una muestra, reduce el tiempo de
obtención del resultado. Para hacer uso del factor se debe tener en cuenta que solo

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aplica para un lote de muestras que van a ser tituladas con igual volumen de muestra.
El factor se calcula de la siguiente manera:

Donde,
N= Normalidad de la solución EDTA obtenida a partir de la estandarización.
C= Volumen constante del lote de muestras a titular en mL.
El cálculo de la dureza total a reportar y obtener se realiza según la Ecuación 4:
Dureza total en mg CaCO3/L = Factor x D Ec. 4
Donde,
D = Volumen gastado (en mL) de la solución EDTA en la titulación.

Notas del ítem 10:

1. El cálculo del factor debe estar registrado en el libro “PREPARACIÓN Y
ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES”, con fecha, concentración actual de la solución
EDTA y firma del analista que lo calcula.
2. El reporte del resultado de dureza total se hace utilizando números enteros. Ejemplo: 113
mg CaCO3/L.

11. MANEJO DE DESECHOS Y SEGURIDAD

Los desechos que se generan en el ensayo de dureza total por el método titulométrico
se pueden:
- Almacenar en un recipiente plástico rotulado con el nombre: “Desechos de dureza”
- Neutralizar según pH y desechar en la tierra teniendo la precaución de no verter cerca
de un efluente hídrico, laguna, alcantarillado o depósito de almacenamiento de agua.
El analista que realiza el ensayo deberá utilizar permanentemente bata, guantes de
nitrilo y gafas de seguridad.

12. RESPONSABILIDADES
La responsabilidad del ensayo recae sobre los analistas del área de fisicoquímico los
cuales deberán ejecutar completamente este procedimiento sin excepción.

13. FORMATOS

F-1. 3.02.01 FORMATO DE REGISTRO DE DATOS DE ENSAYOS FISICOQUÍMICOS

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14. ANEXOS
Bitácora: “PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES”.

15. REFERENCIAS

15.1 Rice, E. W.; Baird, R. B.; Eaton, A. D.; Clesceri, L. S. SM 2340 C EDTA
Titrimetric Method. En Standard Methods for the examination of water and
wastewater; 22 Edition; APHA, AWWA, WEF, Joint Editorial Board (JEB): Washington,
DC, 2012; pp 2-44 – 2-47.

15.2 Menéndez, M.; Rodo, E. Determinación de dureza total en aguas y efluentes

industriales líquidos. Método titulométrico con EDTA. DINAMA.Departamento
Laboratorio Ambiental. Uruguay, 2010, pp 1-7.

15.3 INSTITUTO NACIONAL DE SALUD DE COLOMBIA (INS). Dureza Total. En

Manual de métodos fisicoquímicos básicos para el análisis de aguas para consumo
humano. Bogotá, Colombia, 2011; pp 75-79.

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