Caucho Sintético

" Por William GAVIRIA G.

Hoy en. día, dada la gran demanda del caucho en las indus-
trias y en la guerra, y teniendo de presente que el caucho natural
ea insuficiente para abastecer la demanda, han surgido numerosas y
variadas patentes que obtienen tan indispensable producto a par-
~ir de la industria del petróleo.
Caucho sintético VS. Caucho natural. - Composición química
del caucho. - El caucho natural está compuesto exclusivamente de
los elementos Carbono e Hidrógeno en composición química defi-
nida ya sintéticamente, denominada "Estireno". El caucho natu-
ral se conoce desde tiempos inmernoriales y se tiene noticia de ha-
berlo encontrado en las antiguas tumbas. Las primeras plantaciones
de caucho denominadas en su terreno "caucheras", se encontraron
en el Brasil, extendiéndose de ahí la semilla por otros grandes cen-
tros que hoy en día abastecen gran parte del mercado. En este ar-
tículo nos ocuparemos única y exclusivamente del proceso de ela-
boración de este material por vías sintéticas que han dado como fru-
to de arduas experimentaciones una calidad de caucho superior en
muchos aspectos al obtenido de procesos naturales. De todas las ex-
perimentaciones hasta ahora recogidas se ha logrado deducir que
la mejor fuente o base para la preparación del sintético, es un com-
puesto orgánico denominado "Butadíeno". El Isopreno es la unidad
constituyente del caucho; tales investigaciones se deben en gran
parte a un experimentador inglés, quien en 1860 extendió por todo
el mundo aquel formidable hallazgo. Hoy en día se considera el Iso-
nreno como uno de los miembros más simples de la familia de las
diolefinas, o .... hablando más explícitamente, un integrante de la
familia de hidrocarburos que tienen dobles enla.ces. El isopreno apa-
rece con la siguiente fórmula estructural:
CH2C(CH3)CHCH2 2-methy l-butadieno-1-3.

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 WHliam GA VI1UA G.

La molécula de caucho natural puede considerarse como una

larga cadena de· unidades de isopreno que químicamente hablando,
puede detallarse así: '
(-CH2C(CH3)CHCH2-).
El descubrimiento del isopreno encaminó a todos los investi-
gadores en la línea de elaboración de caucho sintético. No fue has-
ta 1884 cuando se hicieron los primeros ensayos experimentales a
este respecto. Sir William Tilden encontró que el isopreno podría
obtenerse de la turpentina y luego polimerizarla para dar como re-
sultado de este tratamiento el caucho. La polimerización del isopre-
no como materia base no es una verdadera síntesis desde muchos
puntos de vista; la polimerización en substancias similares al cau-
cho, que tienen unas veces propiedades superiores y en otros casos
inferiores, pueden ir acompañadas de otros hidrocarburos o deriva-
.. dos como: Butadieno, dimetil-butadieno, c1oropreno y butenos. Nu-
merosas clases sintéticas se han elaborado hasta el momento deri-
vándose en su totalidad de un hidrocarburo en -CH4-.
Entre los sintéticos de más cotización en el mercado de los
Estados Unidos, citaremos detalladamente los siguientes:
BUNA S: - Hacia el año de 1900empezaron a perfilarse las pri-
meras muestras que pudieran cotizarse en el mercado intenso del
caucho; por aquél entonces fue olvidado el isopreno y se concentró
toda la atención en el butadieno, que viene a ser en su constitución
química una unidad de isopreno, menos un grupo metílico (-CH3),
y en el dimetil-butadieno que, en presencia de sodío podían condu-
cir a un buen sintético. De estas investigaciones surgió el "Buna S",
derivando su nombre del butadieno y sodio (natrium). Pero .... en
1926, tras largas experimentaciones se encontró que tal polímeri-
zación no conducía a resultados muy satisfactorios; entonces los ex-
perimentadores se lanzaron en la búsqueda de una mejor solución;
por fin encontraron que, por adición de ciertos agentes modificantes
al butadieno, y conduciendo el proceso por una polimerización dife-
rente se llegaba a un resultado mucho más halagüeño. Los agentes
modificantes fueron:
'iif El vínyl benceno (CH2CHC6H5)
y e!"vinyl cianuro, ó nitrito de acrilo (CH2CHCN).
Mezclando el estireno con el butadieno, emulsificando en agua
con la diolefina y tratando con un catalizador se llega al resultado
final del "Buna S.". La reacción típica de estacopolimerización y la
obtención de las materias primas a partir del carbón y la cal son
las siguientes:
a) Butadieno '. Obtención:
1)-2CaO + 5C = 2CaC2 + C02.
carburo de calcio

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 Caucho Sintético

2)-CaC2 + 2H20 cat = C2H2 + ea (OH)2.

acetileno.
3)-C2H2 + HOH (HgS04 y H2S04 dil) = CH3. CHO
acetaldehído
4)-CH3. CHO + CH3. CHO (NaOH dil) = CH3CHOHCH2CHO
aldol
(condensación) .
5)-CH3CHOHCH2CHO + H2 (cat) = CH3-CHOH-CH2-CH20H
bu tilenglicol
6)-CH3-CHOH-CH2-CH20H (deshidratación) =
CH2CHCHCH2 + 2H20
butadieno

'. b) Estireno '. Obtención:

1)-3 (C2H2) (5809-C) = C6H6 (polímerización)
benceno
2)-C6H6 + Br2 (Fe) = C6H5Br + HBr
3)--G6H5Br + 2Na + C2H5Br (éter) = C6H5-C2H5 + 2 NaBr
etil-benceno
4)-CH3-CH2-C6H5 (deshid) = CH2CHC6H5 + H2.
estireno

e) Reacción final:
CH2CHCHCH2 + CH2CHC6H5 (catalizador) =
(-CH2CHCHCH2CH2CH (C6H5-)
butadieno estireno Buna S.

El porcentaje de composición es más o menos el siguiente:

Butadieno 75%. Estireno 25 %. En muchas ocasiones se ha obtenido
el butadieno por conversión del alcohol etílico (C2H50H). Este mé-
todo se conoce hace 45 años y fueron los rusos los primeros en po-
nerlo en. uso. Otra base para la obtención del butadieno ha sido la
deshidrogenación catalítica del butileno obtenido como subproduc-
to del Cracking catalítico del aceite para producir gasolina de avia-
ción. El Butano es también, después de tratado por el proceso de
deshidrogenación, una fuente de obtención del butadieno.

BUNA N PERBUNA: - Cuando el nitrito de acrilo ó vinyl

ó

cianuro se usa en lugar del estireno, se tiene como resultado un cau-

cho sintético denominado ."Perbuna" que, en determinadas ocasiones
supera al anterior. Este copolímero del butadieno y el nitrito de
acrilo ha sido de típica reacción:

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William GA V1IRIA G.

CH2CHCHCH2 +: CH2CH (CN) (cat) = .

CH2CHCHCH2CH2CH (CN)
butadieno vinyl cianuro Perbuna
Esta variedad de caucho, al contrario del natural, no se hincha
cuando es sometido a la acción de la temperatura en un baño de acei-
te; posee además excelentes cualidades de resistencia a los solventes
y oxidantes, y es de una solidez tan excelente que a decir de muchos
investigadores, es la más apropiada en la manufactura de llantas.
NEOPRENO.Un poco más tarde, hacia el año de 1926, surgió
el Neopreno ó Dupreno descubierto por Niewland y Carothers; con
este descubrimiento se subió un peldaño más en el progreso de la sin-
tesis del caucho. La .substancía natural no contiene cloro, 'en cambio
el' neopreno se fabrica a partir de la polimerización del cloropreno
que viene a ser el' isopreno con un átomo de doro reemplazante del
grupo metílico que anteriormente ocupaba su posición. El cloropreno
se fabrica tratando el vinyl acetileno con ácido clorhídrico; ya su vez,
el vinyl acetileno' se ha obtenido por condensación de dos moléculas
de acetileno. bajo condiciones estrictamente determinadas. Hasta el
momento, el vinyl acetileno no se ha podido derivar de las fuentes
petrolíferas. Veamos el proceso de sintetización estructural:
1)-2CaO +5C = 2CaC2 + C02
2)-CaC2 + 2HOH = C2H2 + Ca (OH)2
3)-C2H2 + C2H2 = CHCCHCH2
viny 1 acetileno
4)-CHCCHCH2 + HCI (309-NH4Cl y C02CI2) =
CH2CCICHCH2
cloropreno
5)-(CH2CCICHCH2) ( cat) = (-CH2C (Cl) CHCH2)
neopreno
El material polimerizado del cloropreno es muy similar en su
apariencia al caucho crudo natural. Algunas compañías caucheras
. mezclan esta variedad con algunos ingredientes, lo someten al pro-
ceso de vulcanización y lo siguen tratando en forma análoga al pro-
ceso seguido para el caucho crudo natural. El neopreno satisface la
necesidad para un material que tenga: elasticidad, fuerza, resistencia
a la abrasión, y que sea reacio a la acción oxidante de algunos com-
puestos. Es bastante recomendable este producto para la elaboración
de neumáticos y llantas. Lástima es, que debido a la gran demanda
de guerra por los derivados de petróleo, no se pueda trabajar en gran-
de escala con este método sintético.
BUTYL RUBBER: - El caucho natural contiene una gran can-
tidad de unidades de isopreno como se anotó anteriormente, y cada
unidad contiene una doble ligadura que la caracteriza como una dio-

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 Caucho Sintético

lefina. Pues bien .... cuando el isopreno o cualquiera del grupo de

los J?:onómeros u~ados en la fabricación, de caucho sintético, se, poli-
menzan, estas unidades se unen entre SI para formar una cadena de
polímero mucho más fuerte. Sin embargo, sólo una de las dobles Ii-
gaduras de la unidad del monómero se usa para la formación de la
c~?ena, queda:z;do la de la izqi.üerd;'l completamente libre. Una por-
cion de la molecula de caucho podría esquematizarse así:
(-CH2C (CH3)CHCH2CH2C (CH3) CHCH2-)
El porcentaje de composición del "Butyl Rubber" es la siguien-
te: Isobutileno obtenido de los productos de petróleo 98%, Isopre-
no2% .
La teoría de la vulcanización se basa en que el azufre usado
en el proceso, une las moléculas del caucho entre sí a través de la
doble ligadura; sinembargo, se ha experimentado que, en una bue-
na vulcanización, sólo del 1 al 3 % en peso del azufre se necesita en
el proceso, indicando lógicamente que sólo unas pocas dobles liga-
duras presentes en la molécula son saturadas por el azufre. De ma-
nera que muchas de las dobles ligaduras permanecen' inactivas. De
tales consideraciones se ha creído que la corrosión del caucho se
debe a la acción en estas dobles ligaduras de ácidos químicamente
fuertes del oxígeno, ozono y otros oxidantes.
Como resultado del caucho tratado en esta forma, el "Butyl-
Rubber" tenía solamente una centésima de no saturación, y aún así'
podía someterse a la vulcanización. Luego de vulcanizado; esta va-
riedad de caucho está substancialmente saturado y no posee dobles
ligaduras que puedan ser oxidadas, ozonisadas o corroídas por agen-
tes químicos. El "Butyl-Rubber" no tiene color ni olor y es com-
pletamente insípido; se parece bastante al caucho natural, y como
constituyente de la familia polímera de hidrocarburos alifáticos po-
see una baja densidad, atributo éste que le hace recomendable en
todos los productos elásticos. Esta variedad de caucho puede mol-
dearse más fácilmente que el natural y presenta mejores coeficien-
tes de resistencia a la flexión dinámica.

AMERIPOL: - Una prestigiosa firma de los Estados Un.dos

en asocio con la Goodrich Company, ha encontrado, dadas las inves-
tigaciones del doctor Waldo L. Semon, una variedad de caucho sin-
tético que en los actuales momentos se está produciendo en escala
comercial, sobre todo en el ramo que atañe a la producción de llan-
tas. Esta variedad se denominó "Ameripol" derivando su nombre de
"polímero americano". El citado señor Semon descubrió el Ameri-
pol investigando en primer término con los dienos y su capacidad
de polimerización; desde aquél entonces (1926) se llegó a laconclu-
sión de que un nuevo producto sintético habría de contribuír a la
mayor producción del necesitado producto. La primera planta se es-
tableció por el año de 1939, produciendo 100 lbs de sintético por día.
En 1940 se instalaron dos plantas más con objeto de producir dos va-

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riedades distintas. La primera destinada a la fabricación de llantas,

y la segunda a la confección de un caucho duro y resistente a la ac-
ción de los aceites y temperaturas. Ultimamente se ha establecido
otra gran planta con capacidad productiva de 2.000 tonelada" anua-
les. Los butadienos empleados en la manufactura del "ameripol" se
extraen de los hidrocarburos altos por diferentes vías. La mayoría
de las veces se parte del gas natural, el aceite crudo y otros produc-
tos de petróleo.
Las moléculas del butadieno polimerizan unas con otras, ó
copolímerízan con otras substancias que pueden derivarse por me-
dio de muchas fuentes de extracción, con el objeto de sacar como
producto final una larga cadena de moléculas que son necesarias pa-
ra la fabricación de esta variedad. Cuando el butadieno se emulsifi-
ea bajo presión, con jabón yagua, la polímerización se verifica rá-
pidamente dando como resultado una suspensión lechosa bastante se-
mejante al "látex extraído de las caucheras. Luego, se coagula
... con ácido, de la misma manera que el caucho natural, se hace la
masa y se moldea. El mismo equipo de elaboración empleado pa-
ra tratar el caucho crudo es el usado para el tratamiento del "ame-
ripol", Puede' moldearse en cualquier forma, y los efectos del car-
bón, azufre, aceleradores, dosificadores, óxidos de zinc, y otros pig-
mentos son los mismos que para el caucho natural. Los coeficientes
de fuerza, elongación y presión en esta clase de caucho presentan
características mucho más deseables. Además son más resistentes
las llantas fabricadas con Ameripol a la deformación por el calor,
que las similares obtenidas a base de caucho natural.
CHEMIGUM: - Otro de los copolímeros del butadieno es el
sintético denominado con este nombre. El material que reemplaza
al estireno ó al nitrito de acrilo, no se conoce. Sin embargo se sabe
que el "chemígum" se labora en tres grados de dureza distintos:
1, I1, III.
THIOKOL: - Esta variedad es sumamente parecida en su apa-
riencia física al caucho natural Esta especie se denomina en el cam-
po de la química como un, caucho orgánico polisulfurado. Incluídos
en el grupo, se encuentran las variedades: A, B, D, F, FA y RD. El
thiokol se fabrica aprovechando la acción interna de los haluros or-
gánicos, ó los cloruros con polisulfuros metálicos inorgánicos. Gene-
ralmente la polimerización conduce a un material de alto peso mo-
lecular. Este sintético del caucho posee muy buenas cualidades en
cuanto a resistencia a solventes se refiere, pero falla en muchas de
sus propiedades cuando se trata con calor. Un esquema estructural
de su fabricación es el siguiente:
1)-C2H50H (AI203) (3509-C) = C2H4 + HOH
alcohol . etileno
2)~C2H4 + Cl2 = CH2CI-CH2Cl
1, 2 dicloroetano

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 Caucho Sintético

3)-CH2CI-CH2Cl + Na2sx (polisulfuro) (CH2-CH2-S4-)

+ NaCl.

VISTANEX: - La polimerización del isobutano conduce a un

material muy similar al caucho natural, pero tiene el inconveniente
de que no se puede vulcanizar por los métodos standarízados ordi-
nariamente. Su nombre registrado y de invención alemana es "Op-
panol"; más tarde, de acuerdo con las especificaciones y mejoras he-
chas en los laboratorios de los Estados Unidos, se denominó "Vista-
nex". La polimerización del isobutano conduce a temperaturas más
o menos moderadas y usando como catalizadores, un haluro de alu-
minio como el cloruro o el boro fluoruro, al sintético en mención; esta
reacción es rapidísima y se completa en fracciones de segundo, siem-
pre y cuando que las condiciones de polimerización se encuentren
bien definidas. La temperatura sirve en el proceso para controlar el
'. peso molecular del producto. La densidad media del Vistanex es de
0,91 gms.jcc.

ESTADISTICA

Neopreno Butadíeno Polísulfueo

1941 9.000 tons 4.000 tons. 1.400tons.
•
El estudio que acabamos de exponer es una síntesis esquemá-
tica del proceso de elaboración de caucho sintético que en los últi-
mos años ha tomado enorme incremento debido a la gran variedad
de tipos surgidos en este extenso ramo.

BlBLIOGFAFIA

Consultas hechas en los siguientes libros y revistas:

The Petroleum Engineer
Chemical Engineering
Organic Chemistry-Hill and Kelley
Organic Chemistry-Norris
Rogers Manual of Industrial Chemistry
Química Industrial- Thorpe.

(Especial para "Univensldad Católica Bolivairiana")

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