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Trabajo Unidad I - Generalidades y Principios Básicos

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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA FUERZA


ARMADA

NÚCLEO ZULIA

GENERELIDADES Y PRINCIPIOS BÁSICOS

PROFESORA: ESTUDIANTE:
YUDITH LOPEZ RONIEL MORENO

MARACAIBO, JULIO DEL 2020


CONTENIDO
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 3
1. Generalidades y principios básicos ............................................................................. 4
1.1. Aspecto Electroquímico ......................................................................................... 4
1.2. Expresión de daño por corrosión. ........................................................................ 4
2. Principios electroquímicos ........................................................................................... 4
2.1. Reacciones de reducción-oxidación ...................................................................... 4
2.2. Equilibrio de las ecuaciones redox ....................................................................... 4
2.3. Ecuación de Nenrst ................................................................................................ 4
2.3.1. Aplicación a pilas. ........................................................................................... 5
2.4. Fuerza electromotriz (FEM) de una pila ............................................................. 5
2.5. Serie electroquímica y galvanica. ......................................................................... 6
2.5.1. Serie electroquímica ....................................................................................... 6
2.5.2. Serie galvanica. ............................................................................................... 7
2.5.3. Diferencia entre la serie galvánica y la serie electroquímica ...................... 7
3. Polarización y pasividad: ............................................................................................. 7
3.1. Causas de la polarización. ..................................................................................... 7
3.1.1. Polarización por concentración. .................................................................... 7
3.2. Polarización por activación. .................................................................................. 8
3.3. Curvas de sobre tención de hidrogeno. ................................................................ 8
3.4. Pasividad. ................................................................................................................ 8
3.5. Potencial de flade. .................................................................................................. 9
3.6. Protección anódica ................................................................................................. 9
CONCLUSIÓN ................................................................................................................... 11
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................ 12
INTRODUCCIÓN

La electro química es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química, por otra parte tenemos que la corrosión es definida como el
deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroquímico por su entorno. A
continuación en este trabajo se estudiará las generalidades y principios básicos de la
electroquímica, donde se verá los principios y aspectos electroquímicos y apartado dedicado
a la polarización y pasividad
1. Generalidades y principios básicos
1.1. Aspecto Electroquímico
El electro química es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la
interfaz de un conductor eléctrico (llamado electrodo) y un conductor iónico (el electrolito)
pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido
1.2. Expresión de daño por corrosión.
La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroquímico por su entorno. De manera más general, puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma de mayor estabilidad o de menor energía
interna. Siempre que la corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación),
la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, de la
salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestión.
Otros materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos. El
proceso de corrosión es natural y espontáneo.
2. Principios electroquímicos
2.1. Reacciones de reducción-oxidación
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos químicos, uno
oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En
dichas reacciones la energía liberada de una reacción espontánea se convierte en
electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reacción química no espontánea.
2.2. Equilibrio de las ecuaciones redox
Las reacciones electroquímicas se pueden equilibrar por el método ion-electrón donde
la reacción global se divide en dos semirreacciones (una de oxidación y otra de
reducción), se efectúa el balance de carga y elemento, agregando H+, OH−, H2O y/o
electrones para compensar los cambios de oxidación.
2.3. Ecuación de Nenrst
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo
fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298
K o 25 °C). Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst, que fue quien la
formuló en 1889. La ecuación es:

𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸𝑜 − ∗ ln(𝑄)
𝑛𝐹

Dónde:

𝐸 → 𝐸𝑙 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜.


𝐸 𝑜 → 𝐸𝑙 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟

(𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑒𝑛𝑐𝑢𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 𝑡𝑎𝑏𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛).

𝑅 → 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙

𝑇 → 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 (𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑎 𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛).

𝑛 → 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑖𝑝𝑎𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛.

𝐹 → 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦 (𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎𝑑𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 96500 𝐶/𝑚𝑜𝑙).

𝑄 → 𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒


2.3.1. Aplicación a pilas.
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:
∆𝐸 = 𝐸𝑅𝑒𝑑 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑑𝑜 − 𝐸𝑅𝑒𝑑 𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜
Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto
sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:
𝑅𝑇
∆𝐸 = ∆𝐸 𝑜 − ∗ ln(𝑄)
𝑛𝐹
Donde ∆𝐸 es la diferencia de potencial corregida de la pila y ∆𝐸 𝑜 la diferencia de
potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.

2.4. Fuerza electromotriz (FEM) de una pila


En una pila hay un transporte de electrones desde el ánodo, donde tiene lugar el
proceso de oxidación, al cátodo, donde se produce la reducción. El trabajo necesario para
realizar este transporte de electrones será proporcional a la diferencia de potencial
existente entre ánodo y cátodo. A esta diferencia de potencial (ε) se la denomina fuerza
electromotriz de la pila (fem).
De manera análoga a como se construye la pila Daniell (Figura 1), se pueden construir
otras muchas celdas electroquímicas combinando parejas de electrodos, cuya diferencia
de potencial se puede medir con un voltímetro:
Figura 1. Fem en una pila

2.5. Serie electroquímica y galvanica.

2.5.1. Serie electroquímica

La serie electroquímica es una lista de elementos químicos que muestra el orden de


los potenciales de electrodo estándar de ellos. Proporciona suficiente información
sobre la reactividad relativa de los metales en soluciones acuosas en condiciones
estándar. Otro nombre común para esta serie es "serie de actividades". Además, esta
serie enumera los metales en orden de disminución de la reactividad.

En la parte superior de la serie, tiene metales alcalinos y metales alcalinotérreos.


Estos son más reactivos y se oxidan fácilmente que los metales del fondo. Además,
reaccionan fácilmente para formar compuestos. Estos metales se denominan "metales
activos".

En la parte inferior de la serie, hay metales de transición. Son relativamente muy


estables y no forman compuestos fácilmente. Los ejemplos incluyen cobre, oro, plata,
etc. Debido a su baja reactividad, a menudo los usamos para hacer monedas, joyas,
etc. los llamamos "metales nobles".

Además, esta serie proporciona el potencial de electrodo de estos elementos


químicos, y la lista se organiza de acuerdo con los potenciales de electrodo estándar.
Podemos medir este valor tomando el metal particular como el cátodo y el electrodo
de hidrógeno estándar como el ánodo.
2.5.2. Serie galvanica.

La serie galvánica es una disposición de metales y semi-metales según su nobleza.


La nobleza es la resistencia a la corrosión y la oxidación en presencia de aire húmedo.
Esta lista incluye metales, semi-metales y aleaciones porque solo estos materiales
pueden sufrir corrosión. La lista está organizada de acuerdo con los potenciales
relativos de estos materiales en un entorno específico. En general, el medio ambiente
que consideramos es el agua de mar.

El principio detrás de la disposición de esta lista es que, cuando sumergemos dos


electrodos en un electrolito y conectamos los electrodos a un conductor externo, el
material menos noble experimenta corrosión galvánica. Aquí, el electrolito determina
la velocidad de corrosión.

2.5.3. Diferencia entre la serie galvánica y la serie electroquímica


La diferencia clave entre la serie galvánica y la serie electroquímica es que la serie
galvánica muestra el orden de nobleza de los metales y semimetales, mientras que la
serie electroquímica muestra el orden de los potenciales de electrodo estándar de los
elementos químicos. Al considerar el principio de producir cada lista, la serie
galvánica proviene de la corrosión galvánica de metales y aleaciones, mientras que la
serie electroquímica proviene del potencial de electrodo estándar en relación con el
potencial de electrodo de hidrógeno estándar.
Además, la posición de un metal en serie galvánica puede variar según el entorno;
sin embargo, en la serie electroquímica, tiene una posición fija. Otra diferencia entre
la serie galvánica y la serie electroquímica es que la serie galvánica es adecuada para
aplicaciones prácticas, mientras que la serie electroquímica es adecuada para
aplicaciones teóricas.
3. Polarización y pasividad:
3.1. Causas de la polarización.
Las causas de la polarización pueden ser muy diferentes según los metales que sufren
corrosión y los electrolitos. En cualquier caso se corresponden con las cinéticas
características de las reacciones anódicas o catódicas. Citamos algunas de ellas:
3.1.1. Polarización por concentración.
La polarización por concentración se asocia con las reacciones electroquímicas que
son controladas por la difusión de iones en el electrolito. Este tipo de polarización se
ilustra considerando la difusión de los iones hidrógeno hasta la superficie del metal
para formar hidrógeno gas en la reacción catódica
En la polarización por concentración cualquier cambio en el sistema que haga
aumentar la velocidad de difusión de los iones en el electrolito hará disminuir los
efectos de la polarización por concentración y hará que aumente la velocidad de
corrosión. De este modo la movilidad del electrolito hará disminuir el gradiente de
concentración de los iones positivos y determinará un aumento de la velocidad de
reacción. Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad de difusión de
los iones y por consiguiente aumentaremos la velocidad de reacción.
3.2. Polarización por activación.
La polarización por activación se refiere a reacciones electroquímicas que están
controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reacción en la interfase
electrolito metal. Es decir, existe una energía de activación crítica necesaria para
remontar la barrera de energía asociada con la etapa más lenta. Este tipo de energía de
activación queda ejemplificada considerando la reducción del hidrógeno catódico en la
superficie de un metal 2H+ + 2e- H2, lo que se conoce como polarización por
sobretensión de hidrógeno. La reacción citada puede ser rápida, pero hasta la formación
de la molécula de H2 a partir de H atómico debe suceder la absorción por el electrodo y
posteriormente originarse la formación de la molécula.
3.3. Curvas de sobre tención de hidrogeno.
En electroquímica, sobretensión es un término electroquímico que se refiere a la
diferencia de potencial (en voltios) entre una semirreacción determinada
termodinámicamente por su potencial de reducción y el potencial en que se observa
experimentalmente el proceso redox
La sobretensión de reacción es una sobretensión de activación que se refiere
específicamente a reacciones químicas que, formalmente, debe preceder a la transferencia
de electrones. La sobretensión de reacción puede reducirse o eliminarse con el uso de
electrocatalizadores homogéneos o heterogéneos. La velocidad de la reacción
electroquímica y la densidad de corriente relacionada está dictada por la cinética del
electrocatalizador y la concentración de sustrato.
El platino electrodo común a gran parte de la electroquímica es también no inocente
electrocatalíticamente para muchas reacciones. Por ejemplo, el hidrógeno se oxida y los
protones se reducen con facilidad en la superficie de platino de un electrodo estándar de
hidrógeno en solución acuosa. Si el electrocatalíticamente inerte electrodo de carbono
vítreo se sustituye por el electrodo de platino, entonces el resultado son picos de
oxidación irreversibles con grandes sobretensiones
3.4. Pasividad.
Un metal activo en la serie electroquímica se considera pasivo cuando su
comportamiento electroquímico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo
o más noble. La pasivación de un metal, en lo que concierne a la corrosión, tiene que ver
con la formación de una capa superficial de protección de productos de reacción que
inhiben reacciones posteriores. En otras palabras, la pasivación de los metales se refiere
a su pérdida de reactividad química en presencia de unas condiciones ambientales
particulares. Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniería se pasivan y se
vuelven muy resistentes a la corrosión en entornos oxidantes de moderados a fuertes.
Ejemplos de metales y aleaciones que muestran pasividad son el acero inoxidable, níquel
y muchas aleaciones de éste, titanio, aluminio y muchas de sus aleaciones.
Cuando un metal, en un medio corrosivo específico, se le somete a un potencial de
corrosión creciente, las intensidades de corrosión pueden describir lo indicado en la figura
2. Después de alcanzar una intensidad crítica específica, la intensidad decrece
fuertemente a la i (pasiva) lo que caracteriza el estado pasivo del metal, de bajos valores
de corrosión.

Figura 2
3.5. Potencial de flade.
En un proceso de pasivación, decrecimiento de la pasividad cuando se interrumpe la
corriente anódica, al principio rápidamente, después más lentamente, hasta llegar a un
potencial por debajo del cual el metal vuelve a ser activo.
3.6. Protección anódica
La protección anódica está fundamentada en la pasivación de un metal anódico cuando
se le somete a un potencial más positivo que el de 𝐸 𝑜 de corrosión. Para ciertos metales
y electrolitos sucede que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidación hasta
alcanzar una intensidad máxima. A partir de este punto y para pequeños incrementos de
E la densidad de corriente disminuye hasta la pasiva, que indica unos bajos valores de
corrosión. Este bajo nivel de oxidación se mantiene para valores de la tensión mayores a
Epp, pero no tanto para llegar a la destrucción de la capa pasiva, transpasiva.
Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleación son seleccionados, de
acuerdo con la tabla de iones que los pasivan formando una película pasiva protectora en
la superficie. Así el acero puede protegerse anódicamente por los iones sulfúrico,
fosfórico o álcalis; pero no con los iones cloro. Sin embargo el titanio puede protegerse
por los iones cloro. La protección anódica se aplica a aleaciones que se pasivan con
rapidez para pequeñas densidades de corriente.
Figura 3
CONCLUSIÓN.
La corrosión es fenómeno que ataca fuertemente a las estructura metálicas, dependiendo
de su entorno, por lo tanto su estudio es de sumo interés para la ingeniería. En la ingeniería
naval, la corrosión siempre presente problema que tiene que ser seriamente considerado, dado
que el medio en el que se encuentra las embarcaciones suele tener alto niveles de senilidad,
y se suele recurrir a la protección catódica para contrarrestar este fenómeno, con lo visto en
este trabajo se tendrá un conocimiento básico sobre la electro química, la cual como se ha
mencionado anteriormente, es la responsable de la corrosión
BIBLIOGRAFÍA
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