Química General – Ing.

Civil

PROCESOS TERMODINAMICOS
Definición.

Proceso termodinámico es el recorrido o sucesión ininterrumpida de varios estados.

Es el paso de una sustancia desde un estado inicial (Pi, Vi, Ti) hasta otro final (Pi, Vi, Ti),
con el objeto de transformar el calor que lleva en energía mecánica.

Los procesos termodinámicos pueden ser:

Transformación a presión constante

Transformación a volumen constante
Transformación a temperatura constante
Transformación adiabática.

Transformación a Presión constante (Isobárica)

Cuando una masa de un gas se calienta, manteniendo constante la presión P, se verifica:

Q = nCp T

U = nCv T

W = Q - U = nCp T - nCv T

W = n(Cp - Cv) T

W = n(Cp - Cv) (Tf – Ti)

También

W = P(Vf – Vi)

Se cumple la Ley de Charles:

donde T en grados K

Expansión del gas a presión constante

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El área bajo la curva es igual a W (Trabajo)

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Ejemplo 1.

5 kg de nitrógeno son calentados de 10°C a 130°C, manteniendo constante la presión,

determinar:

a) La cantidad de calor que se suministró

b) El cambio de energía interna
c) El trabajo realizado.

Solución

Ti = 283.15 K

Tf = 403.15 K

n=

a)

b)

c)

Transformación a Volumen constante (Isocórico)

Cuando una masa de un gas se calienta, manteniendo constante el volumen, se verifica:

W = 0, al no existir desplazamiento, el trabajo realizado por el gas es nulo.

Q= U–W
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Q = U = nCv (Tf – Ti)

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Se cumple la Ley de Charles

Ejemplo 2

Un recipiente contiene 100 g de hidrógeno a 2 atmosferas de presión y a 7°C. Se le

calienta, manteniendo el volumen constante, hasta alcanzar una temperatura de 27°C.

Calcular:

a) El calor suministrado
b) El trabajo realizado
c) El incremento de energía interna
d) La presión final

Solución

n=

T1 = 280.15 K
T2 = 300.15 K

a)
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b) W = 0; volumen constante, no hay desplazamiento

c)

d)

Transformación a Temperatura constante (Isotérmica)

Cuando una masa de gas se dilata isotérmicamente en contra de una presión exterior, la
variación de energía interna es nula ( U = 0), con lo que el calor que se suministra al
sistema es igual al trabajo que realiza el gas (Q = W)

Q = W = PiVi ln

En estas condiciones se cumple la Ley de Boyle

PiVi = PfVf

Isoterma Ti = Tf
=
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Expansión de un gas a temperatura constante.

La curva recibe el nombre de isoterma.

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El área bajo la curva representa el trabajo realizado por el sistema

Ejemplo 3

Deducir la fórmula de trabajo en una expansión isotérmica.

Un gas de comportamiento ideal sufre una expansión isotérmica a una temperatura T,

durante la cual su volumen cambia de a .

En la figura se aprecia, si cambia el volumen es porque ha cambiado la presión. De esta

manera, ahora nos piden calcular el trabajo efectuado por un gas que cambia de volumen
con presión variable.

La presión de moles que ocupan un volumen a una temperatura absoluta T es

Sustituimos en la integral y evaluamos.

Dado que la T es constante

Se cumple:
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Asi que el trabajo isotérmico puede expresarse como

Ejemplo 4

Un recipiente contiene 280 g de nitrógeno ( ), ocupando un volumen de 40 L a una

presión de 6 atm. Se le expande isotérmicamente, hasta que ocupa un volumen doble.

Calcular:

a) La presión final
b) La variación de energía interna
c) El trabajo realizado
d) El calor cedido al sistema

Solución.

a) a T = cte

b) a T = cte

c)

d)
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Transformación adiabática

Es aquella en la no existe ninguna transferencia de calor del sistema con el medio exterior.
Por consiguiente, en todo proceso adiabático se verifica.

Q=0= U+W

U=-W

Esto indica que la variación de la energía interna se debe al trabajo exterior que se
introduce en el mismo.

En todo proceso adiabático, se cumple:

Pi = Pf

Ti = Tf

Cálculo del trabajo.

W=

Compresión adiabática Vf<Vi

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Ejemplo 5

Compresión adiabática en un motor Diesel

La razón de compresión de un motor Diesel es de 15 a 1; esto implica que el aire de los

cilindros se comprime a de su volumen inicial. Si la presión inicial es de y
la temperatura inicial es de 27°C (300 K), calcule la presión y temperatura finales después
de la compresión. El aire es en su mayoría una mezcla de oxígeno y nitrógeno diatómicos;
trátelo como gas ideal con .

Solución

Cálculo de la temperatura final.

Ti = Tf

Tf =

Tf =

Tf =

Cálculo de la presión final.

Pi = Pf

Pf = Pi

Pf =

Pf =

Pf =
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Ejemplo 6.

Trabajo efectuado en un proceso adiabático.

¿Cuánto trabajo efectúa el gas durante la compresión. Si el volumen inicial del cilindro es
de ?

Suponga que el Cv para el aire es de 20.8 J/mol K y

Solución

Nos dan el volumen inicial del gas y conocemos (del ejemplo anterior) los valores inicial y
final de la temperatura y la presión.

Sabemos que

Asi

El número de moles para un gas ideal

En la Ecuación

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Ejemplo 7

El trabajo neto efectuado por el sistema en el proceso es de -500 J. ¿Cuál habría sido si
el proceso se hubiera realizado en sentido horario en esta gráfica PV?

Solución.

El proceso termodinámico tiene dos pasos: a b a (dando la vuelta como

indican las flechas).

El trabajo realizado es igual al área bajo la curva, tomando el área positiva cuando
aumenta el volumen, y negativa cuando disminuye.

a) El área bajo la curva inferior de a es positiva, pero es menor que el valor

absoluto del área negativa bajo la curva superior de a . Por lo tanto, el área neta
(encerrada por la trayectoria y marcada con diagonales rojas) y el trabajo son
negativos. En otras palabras, el entorno efectúa sobre el sistema 500 J más de
trabajo, que el trabajo efectuado por el sistema.

b) En éste y en cualquier otro proceso cíclico (cuyos puntos inicial y final son el
mismo), U = 0, así que Q = W = -500 j. Es decir deben salir 500 j de calor del
sistema.

Este ejemplo ilustra un principio general de las gráficas PV de procesos cíclicos:

El trabajo total es positivo si el proceso recorre el ciclo en dirección horaria, y es negativo si
el proceso recorre el ciclo en dirección antihoraria.
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Ejemplo 8
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La gráfica de la figura muestra una serie de procesos termodinámicos. En el proceso , se

agregan 150 J de calor al sistema; en el proceso , se agregan 600 J. Calcule a) el cambio

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de energía interna en el proceso ; b) el cambio de energía en el proceso ; y c) el calor

total agregado en el proceso .

a) El proceso de es a volumen constante, así que = 0, y

= = 150 J

b) El Proceso se da a presión constante. El trabajo efectuado por el sistema

durante esta expansión es

El trabajo total para el proceso es

= =

Y el calor total es

= =

El cambio de energía interna en el proceso

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= =
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c) es independiente de la trayectoria, el cambio de energía interna es el mismo

para la trayectoria que para la ; es decir:

El trabajo total para la trayectoria es:

= P(

= 3x Pa(5x

= 90 J

Calor en el proceso

PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Un gas ideal realiza el ciclo “1,2,3”. Hallar el trabajo realizado por el gas en este
ciclo.

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Resp. El trabajo neto es igual al área del triángulo rectángulo.

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2. Calcular la variación de energía interna de 100 g de oxígeno , cuando se le

calienta de cualquier manera de 80°C a 100°C.

Resp.
Para cualquier proceso:

3. Ud. patea un balón de futbol y lo comprime repentinamente a 2/3 de su volumen

original. En el proceso, efectúa 410 J de trabajo sobre el aire (que se supone un gas
ideal) dentro del balón.

a) ¿Cuál es el cambio en energía interna del aire dentro del balón debeido a que se
comprime?

b) ¿La temperatura del aire dentro del balón aumenta o disminuye debido a la
compresión?. Explique su respuesta.

4. En un cilindro de pistón se tienen 1000 litros de aire, cuya masa es 1293 g a la

presión de 1 atm y a la temperatura de 0°C. Calcular:

a) El calor que habrá que habrá que entregarle para calentarlo a 10°C,
manteniendo constante la presión.
b) El trabajo realizado por el pistón
c) El cambio de energía

Resp.

a) Q = 14891.04 J

b) W = 3641.8 J

c)

5. Un recipiente que contiene 200 g de hidrógeno a 4 atm de presión y 20°C. Se

calienta a volumen constante hasta 127°C. Calcular

a) La cantidad de calor entregado

b) El trabajo realizado
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c) El incremento de energía interna

d) La presión final del gas
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Considere:

Resp.

a)
b)
c)
d)

6. La razón de compresión de un motor es . Si el cilindro, al comenzar la

carrera de compresión, contiene aire a la presión absoluta de 1 atmosfera y a 15 °C.

Calcular:

a) La presión final
b) La temperatura final

Supóngase que el aire se comporta como un gas perfecto y que la compresión es

adiabática,

Resp.

a)

b)

7. En un proceso adiabático la presión de 640 Pa disminuye hasta un cierto valor de

modo que su volumen del gas ideal es ocho veces al inicial. Hallar esta nueva
presión si:

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Resp:
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8. Un proceso politrópico realizado por un gas ideal se inicia a P1 = 3 bar y V1 = 1.2 m3

y termina cuando P2 = 15 bar y V2 = 0.6 m3. Determine el trabajo realizado (en kJ)

En un proceso politrópico de expansión o compresión la presión y volumen se relacionan mediante la

ecuación = Cte

Rpta:

W = -415.384 kJ

9. En un proceso termodinámico isobárico un gas monoatómico experimenta una

expansión de manera que la presión se mantiene en 80 kPa durante todo el
proceso, si su volumen se incrementa de 1 m3 a 3 m3, determine (en kJ) el calor
entregado al gas.

Rpta: Q = 400 kJ

10. En la compresión adiabática y reversible de 10 litros de un gas ideal diatómico a

27°C y 1.00 atm, hasta reducir su volumen a 1.00 litro , calcular

a) La elevación de temperatura en el gas; y

b) El trabajo de compresión gastado.

Rpta: a) T2 = 753.6 K b) W = - 3828 J

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