Primera Ley de Termodinamica - Optaciano
Primera Ley de Termodinamica - Optaciano
Primera Ley de Termodinamica - Optaciano
(a) (b)
(a) N ebulosa
bulosa plane
planeta
tarr i a NG C 7293 (N( N ebulosa
bulosa He
H elix)
li x) . Se
S e produce
produce una expansión
expansión de g as
caliente cuando una estrella inestable expulsa sus capas exteriores al contraerse su núcleo
pa
para forma
formar una
una estrel
strellala enana
nana blanc
lanca
a. (b)
(b) Se forma
forman nube
nubes cua
cuando
ndo al elev
levarse el ai re húme
húmedo
se en rí a or de
deba o del untounto de rocío
rocío debido a la ex ansión
nsión adiabá
iabática del air e.
Física General II Primera Ley de la Termodinámica Optaciano Vásquez
Vásquez García 2016
8.1 INTRODUCCIÓN
Los principios y métodos que usa la termodinámica es utilizada por ingenieros para diseñar máquinas de vapor o
turbinas, motores de combustión interna, motores a reacción y máquinas frigoríficas, por otro lado es utilizada
por los químicos para explicar todos los procesos que comprende la transmisión de calor o los problemas que
ocurren en los equilibrios químicos.
La primera ley de la termodinámica, crucial para el entendimiento de tales procesos, amplia el principio de
conservación de la energía para incluir el intercambio de energía tanto por transferencia
transferencia de calor así como por
trabajo mecánico e introduce el concepto de energía interna de un sistema discutido en parte en el Capítulo VII.
La conservación de la energía desempeña un papel fundamental en la física en donde la primera ley de la
termodinámica tiene una utilidad muy amplia. Para expresar con precisión las relaciones de energía es necesario
tener muy claramente las nociones de sistema termodinámico así como las relaciones entre el calor y el trabajo,
temas que se estudiarán en detalle en éste capítulo.
Para poder describir y analizar un sistema es necesario conocer algunas de las magnitudes que lo
caracterizan. Estas magnitudes se denominan propiedades, e incluyen: el volumen, masa, presión, temperatura,
densidad, forma, posición, velocidad, energía, calor específico, etc. Las propiedades pueden ser:
i) Intensivas. Aquellas propiedades que son independientes de la masa, estas incluyen a la temperatura, la
presión, la densidad, etc
ii) Extensivas. Aquellas que dependen de la masa,
masa, entre ellas tenemos al volumen, la energía
energía interna, etc
8.2.3 Procesos.
416
Física General II Primera Ley de la Termodinámica Optaciano Vásquez
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8.2.3 Ciclo.
Es una combinación de dos o más procesos que, cuando se completan, regresan al sistema a su estado
inicial. Un sistema que opera un ciclo se denomina dispositivo cíclico. Cuando se completa un ciclo no hay
ningún cambio de energía interna o de ninguna propiedad. Sin embargo, puede haber trabajo y calor consumido
o liberado.
Describimos las relaciones de la energía de cualquier proceso termodinámico en términos de la cantidad de calor
Q añadido al sistema y el trabajo realizado por éste. Tanto el calor así como el trabajo pueden ser positivos,
negativos o nulos (ver figura 8.1). Un valor positivo de Q indica que la transferencia de energía térmica en
forma de calor es hacia el sistema; un valor negativo de Q indica que el calor fluye del sistema hacia sus
alrededores. Por otro lado, un valor positivo del trabajo (W) indica que el sistema realiza trabajo sobre sus
alrededores (gas durante una expansión) por tanto la energía sale del sistema Un valor negativo para W indica
que el entorno realiza trabajo sobre el sistema (compresión de un gas en un cilindro provisto de un pistón). Esta
convención de signos será utilizada en la solución de los ej emplos de este y el siguiente capítulo.
8.4 TRABAJO EN
TRABAJO EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS.
Consideremos en primer lugar el trabajo desarrollado por un sistema durante un cambio de volumen. Al
expandirse el gas empujará las superficies de su frontera que se mueven hacia arriba, por tanto el sistema
realzará un trabajo positivo. Para determinar el trabajo consideremos el sistema formado por un gas dentro de un
cilindro provisto de un pistón móvil de área A tal como se muestra en la figura 8.2. Si el gas está en equilibrio
térmico ocupa un volumen V y y produce una presión constante p sobre las paredes del cilindro y sobre el émbolo.
La fuerza total F ejercida por la presión del gas sobre el pistón es F = pA.
pA .
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Si añadimos energía térmica al sistema en forma lenta de tal manera que el proceso sea cuasi estático, el gas se
expande desde el volumen V hasta el volumen V+dV . Por efecto de la expansión el pistón se mueve una
distancia infinitesimal dy,
dy, el trabajo, dW realizado
realizado por el gas sobre el émbolo será
Como ( Ady)
Ady) es igual al cambio infinitesimal del volumen dV del
del gas, el trabajo puede escribirse en la forma
dW pdV (8.2)
Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando la variación de presión hace cambiar el volumen
desde un valor V i hasta un valor V
f , se debe integrar la ecuación anterior, de la forma:
En general, la presión del sistema puede variar durante el cambio de volumen. Para evaluar la integral de la
ecuación (8.3) hay que saber cómo varía la presión en función del volumen. Si se conoce la presión y el
volumen durante el proceso, los estados del gas se pueden representar por una curva en un diagrama PV , como
la que se muestra en la figura 8.3a. De este gráfico, se obtiene que el trabajo realizado por un gas al expandirse
o comprimirse desde un estado inicial V i hasta un estado final V f
f es igual al área bajo la curva de un
diagrama PV .
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Cuando un sistema termodinámico cambio de un estado inicial a otro final, pasa por una serie de estados
intermedios a la que llamamos camino. Siempre existe un sin número de posibilidades para dichos estados
intermedios. Si los estados son de equilibrio el camino puede representarse en un diagrama pV como se ve en la
figura 8.4. El punto 1 es el estado inicial cuyas coordenadas son ( p ( p1 ,V 1) y el punto 2 es el estado final con
coordenadas termodinámicas ( p( p2 ,V 2). Para pasar del estado 1 a 2 podríamos llevar al sistema a presión constante
p1 hasta alcanzar el volumen V 2 (punto 3 de la figura 8.4b) y luego disminuir la presión hasta p 2 manteniendo el
volumen constante V 2 hasta el punto 2, el trabajo será igual al área bajo la lleva 1→3, no se realiza trabajo
durante el proceso a volumen constante 3→2. Otra p osibilidad es llevar al sistema mediante la trayectoria
1→4→2 (figura 8.4c) en este caso el trabajo es igual al área bajo la línea 4→2 ya que durante el proceso a
volumen constante 1→4 no se realiza trabajo. La curva continua desde 1 a 2 (figura 8.4d) es otro camino
posible siendo el trabajo diferente a los dos trabajos anteriores. Esta situación nos indica que las áreas bajo las
curvas en cada caso, tienen un valor diferente, siendo mayor en el proceso1→3→2.
proceso1→3→2 . Por lo tanto concluimos
que
E l trab
tr abajo
ajo rea
r ealiliza
zado
do po
porr un si ste
stema
ma no sólo dep
depe
ende de los estad
estados
os ini
i nici
cial
al y fi nal, si
sino
no también
también de los
estados intermedios es decir el trabajo depende de la trayectoria
E l calor pe
perr dido o ganado
ganado por
por un si
si ste
stema
ma de
depe
pende
nde no solament
solamentee de
de los
los estado
estadoss ini
i nici
cial
al y fi
f i nal si no
también de los estados intermedios, es decir depende del proceso seguido.
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Transformaciones cíclicas
El funcionamiento de los cilindros de un motor de un automóvil es repetitivo. Por tanto este funcionamiento
constituye una trasformación cíclica. En este caso, el sistema es llevado a través de una trayectoria cerrada tal
como se muestra en la figura 8.5. La importancia de estos procesos radica en el hecho de que todos los motores
trabajan en ciclos. Para calcular el trabajo neto dividamos el ciclo en dos partes, la primera parte es el camino
B→A, a lo largo de la trayectoria 1 y la segunda es el camino A→B a lo largo de la trayectoria 2. En este caso el
trabajo neto será
Wciclo (WA
)
B trayectoria 1 (W B
)
A trayectoria 2
Cuando se hace la evaluación de las integrales correspondientes se observa que el trabajo es igual al área bajo la
trayectoria 1 menos el área bajo la trayectoria 2, entonces el trabajo neto será igual al área encerrada por el ciclo.
Como el ciclo se recorre en el sentido horario, el trabajo efectuado por el gas a l largo de la trayectoria 1 es
mayor que el trabajo efectuado a lo largo de la trayectoria 2. El trabajo neto efectuado por el sistema sobre su
entorno es positivo; si este ciclo se hubiese recorrido en sentido antihorario, el trabajo efectuado hubiese sido
negativo.
(a) (b)
Figura 8.5 Trabajo durante una transformación cíclica
E j emplo 8.1.
Solu
Solució
ción
n
De la figura se tienen los datos
5 5 3
p I =
= 4atm = 4,05.10 Pa; p F =
= 1atm = 1,013.10 Pa; V I = 2lt = 0.002m = V B ;
3
V A = 4lt = 0.004m = V F
Se calcula el área bajo la curva en cada proceso.
Trayectoria IAF:
5 3
W 1 = W IA + W AF = área + 0 = p I (V
(V A – V ) = (4.05x10 Pa)(4 - 2)0.001m
V I ) =
W = 810 J
420
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Solu
Solució
ción
n
Trayectoria IF:
W 2 = W IF = área = ½(p I – p
p F )(V B – V
V F ) + p F (V B – V
V F )
5 3 5 3
W2 = ½(4 - 1)(1.013x10 Pa)(4 - 2)0.001m +(1.013x10 Pa)(4-2)0.001m
W2 = 515J
Trayectoria iBf :
5 3
W3 = (1.01x10 Pa)(4-2)0.001m
W
3 = 202
202 J
E j emplo 8.2
Solución.
Para resolver este problema se utiliza la definición de trabajo termodinámico
= ∫ = ∫ = ∫
= 3 = 53 [2 1] =11,7 /
=11,71,01
=,.
8.6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Hemos visto en el estudio de la mecánica que la energía se conserva siempre y cuando las fuerzas actuantes son
conservativas es decir no existen fuerzas disipativas como la fuerza de rozamiento. En ese modelo no se
incluyeron los cambios de energía interna del sistema.
La primera ley de la termodinámica refleja los resultados de muchos experimentos que relacionan el trabajo
realizado por o sobre un siste ma, el calor que se le ha añadido o sustraído, y la propia energía interna del mismo.
Es una ley universalmente válida y se puede aplicar a todos los tipos de procesos. Proporciona además un nexo
entre el mundo macroscópico con el microscópico.
Se ha visto anteriormente que la energía puede transferirse entre un sistema y su entorno de dos formas. Una
forma es realizando trabajo por o sobre el sistema. Esta forma da como resultado la medición de las variables
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Para cuantificar estas ideas consideremos un sistema que sufre un proceso termodinámico desde un estado
inicial 1 a otro final 2, proceso en el cual se absorbe (o libera) una cantidad Q de calor y se realiza trabajo W por
por
(o sobre) el sistema.
La ecuación (8.4) puede representarse mediante un gráfico (figura 8.6) y los signos del calor Q y del trabajo W
son escogidos de acuerdo a lo descrito en la sección 8.3.
Figura 8.6. Convenio de signos para las magnitudes que interviene en la primera ley de la termodinámica. Q es positivo
cuando ingresa al sistema, mientras que W es positivo cuando el sistema hace trabajo sobre su entorno .
En el caso en que las cantidades de calor añadidas (o sustraídas); el trabajo realizado por (o sobre) el sistema y
las variaciones de energía interna sean muy pequeñas, se acostumbra a escribir la primera ley de la
termodinámica en la forma:
dU dQ dW (8.6)
A escala microscópica, la energía interna de un sistema incluye la energía cinética y potencial de las moléculas
que constituyen el sistema. Para un gas, el aumento de energía interna se asocia con el aumento de energía
422
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cinética de las moléculas, es decir con su temperatura. Al igual que en el caso de la mecánica, en termodinámica
no interesa conocer la forma particular de la energía interna, sino que interesan solo sus variaciones ΔU . Por lo
tanto, se puede elegir cualquier estado de referencia para la energía interna, ya que se han definido solo sus
diferencias, no sus valores absolutos.
Casos particulares.
Sist
Si ste
ema aislado
islado.
U sistema aislado es aquel no interactúa con los alrededores, entonces no hay transferencia de calor, calor, es
0 , el trabajo realizado también es cero y por lo tanto no hay cambio de energía interna, esto es, la
decir, Q = 0,
ener
ener g í a inte
i nterr na de un siste
si stema
ma ai
ai slado perma
permanece
nece constante
Q W 0; U 0 y Uf U i
Pr oce
oceso cíclico.
cí clico.
Es un proceso que empieza y termina en el mismo estado. En este caso el cambio de energía interna
es cero y el calor agregado al sistema debe ser igual al trabajo realizad
realizado
o durante el ciclo,
ciclo, entonces
entonces
U=0 y Q W
P r oceso
oceso con
con W = 0
Si se produce un proceso donde el trabajo que se realiza es cero, el cambio en la energía interna es igual al
calor agregado o liberado por el sistema. En este caso, si se le agrega (quita) calor al sistema, Q es
positivo
positivo (negativo)
(negativo) y la energía
energía interna
interna aumenta
aumenta (disminuye). Esto es:
es:
W 0 U 0
Proceso con Q = 0.
Si ahora se realiza un proceso donde la transferencia de calor es cero y el sistema realiza trabajo, entonces
el cambio de la energía interna es igual al valor negativo del trabajo realizado por el sistema, por lo tanto la
energía interna disminuye; lo contrario ocurre si se realiza trabajo sobre el sistema. Al cambiar la energía
interna, cambia la energía cinética de las moléculas en el sistema, lo que a su vez produce cambios en la
temperatura del sistema.
Q0 U W
El calor y el trabajo son variables macroscópicas que pueden producir un cambio en la energía interna de
un sistema, que es una variable microscópica. Aunque Q y W no son propiedades del sistema, se pueden
relacionar con U por la primera
primera ley de la termodinámica. Como U determina el estado de un sistema, se
considera una función de estado.
U Q p (V2 V1 )
423
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Un proceso que se realiza a volumen constante se llama isocórico o isométrico. En estos procesos
evidentemente el trabajo es cero y la primera ley de la termodinámica se escribe
U Q
Esto significa que si se agrega (quita) calor a un sistema manteniendo el volumen constante, todo el calor se
usa para aumentar (disminuir) la energía interna del sistema.
8.7.3
8.7. 3 P r oceso
oceso adi
adi abático.
abático.
U 2 U1 U W
424
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Los procesos adiabáticos son comunes en la atmósfera: cada vez que el aire se eleva, llega a capas de menor
presión, como resultado se expande y se enfría adiabáticamente.
adiabáticamente. Inversamente,
Inversamente, si el aire desciende
desciende llega a
niveles de mayor presión, se comprime y se calienta. La variación de temperatura en los movimientos
verticales de aire no saturado se llama gra
gr adient
iente adiab
adiabáático seco
seco, y las mediciones indican que su valor es
aproximadamente -9.8ºC/km. Si el aire se eleva lo suficiente, se enfría hasta alcanzar el punto de rocío, y se
produce
produce la condensación
condensación.. En este proceso, el calor que fue absorbido como calor sensible durante
durante la evaporación
evaporación
se libera como calor latente, y aunque la masa de aire continua enfriándose, lo hace en una proporción menor,
porque la entrega de calor latente
latente al ambiente produce aumento de temperatura. En otras palabras, la masa
de aire puede ascender con un gradiente adiabático seco hasta una altura llamada nivel de condensación,
que es la altura donde comienza la condensación y eventualmente la formación de nubes y de precipitación.
Sobre ese nivel la tasa de enfriamiento con la altura se reduce por la liberación de calor latente y ahora se
llama gra
gr adient
iente ad
adiabá
iabático húme
húmedo, su valor varía desde -5ºC/km a -9ºC/km de disminución con la altura,
dependiendo de si el aire tiene un alto o baj o contenido
contenido de humedad.
humedad.
8.7.4 P r oceso
oceso i soté
sotér mi co.
Un proceso isotérmico es aquel que se realiza a temperatura constante. La gráfica de presión (p) versus
volumen ( V ) para un gas ideal, manteniendo la temperatura constante es una curva hiperbólica llamada
isoterma (figura 8.7a). Como la energía interna de un gas ideal es solo función de la temperatura, entonces en
un proceso isotérmico para un gas ideal ΔU = 0 y
0 y Q = W .
Se calculará el trabajo para un gas ideal que se expande isotérmicamente desde el estado inicial i al estado final
f , como se muestra en el gráfico p-V de la figura
figura 8 . 4 . La isoterma
isoterma es una curva hiperbólica
hiperbólica de ecuación PV
= cte.
cte. El trabajo
trabajo realizado
realizado por el gas se puede calcular con la ecuación 8.3, usando la ecuación
ecuación de estado de
425
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gas ideal, pV
ideal, pV = nRT , para reemplazar p
reemplazar p
= ∫ = ∫
Como la temperatura es constante, se puede sacar fuera de la integral
En la figura 8.5, se muestran a los cuatro procesos termodinámicos descritos anteriormente para una cantidad
constante de un gas ideal. El camino seguido en un proceso adiabático ( a →1) se llama curva adiabática. Una
línea recta vertical corresponde a un proceso a volumen constante ( isocora); una línea recta horizontal
corresponde a un proceso a presión constante ( isóbara) y una línea curva equilátera corresponde a un proceso
isotérmico (isoterma).
E j emplo 8.3
Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que se mantiene a 0º C, en una expansión de 3 litros a 10
litros.
Soluc
Solución
ión
P or
or la primera ley de la termodinámica
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Δ U = Q – W (a)
Cálculo de Q
∆=∆=3∆
∆=31,7.10−/ 100 10
∆=3 ° 10
° °
∆=4,6.10−
Ahora se calcula el volumen V 0
=1.01.10 5,06.10−
= 0,05
Por lo tanto la variación de la energía interna será
∆=3,5.10 0,05
∆=3,49.10
Se observa que casi todo el calor se usa para cambiar la energía interna de la barra de cobre. Por esta razón,
normalmente en la dilatación
dilatación térmica de un sólido o un líquido se desprecia la pequeña cantidad
cantidad de trabajo
trabajo
realizado contra la atmósfera.
En el capítulo VI vimos que de acuerdo a la teoría cinética de los gases, la temperatura del gas está asociada a la
energía cinética molecular media de traslación a través de la relación
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Si se considera que en un gas ideal no existen fuerzas de atracción entre las moléculas que la componen,
entonces se desprecia la energía potencial. La energía interna del gas en este caso será puramente cinética, y por
tanto ésta última dependerá únicamente de la temperatura
temperatura del gas y no de su volumen ni de su presión. En esta
situación la energía interna será
3
U nRT (8.8)
2
Debe indicarse que la ecuación (8.8) sólo se cumple para gases ideales, modelo en el cual el gas está compuesto
por un conjunto de esferas rígidas las que no ses e ejercen fuerzas entre sí y que no giran, vibran o disocian. Sin
embargo, debe esperarse que dicha ecuación deje de cumplirse para altas presiones en donde la distancia entre
moléculas es pequeña y para altas temperaturas para las cuales las moléculas vibran, se disocian y experimentan
agrupaciones electrónicas. Por otro lado es imposible inferir a partir de ésta ecuación que en el cero absoluto la
energía interna es cero debido a que antes de aproximarse al cero absoluto tiene lugar la condensación.
Una forma como demostrar que la energía interna es función únicamente de la temperatura es mediante el
experimento de expansi
xpansión
ón libre
li bre propuesto por Joule y utilizando un equipo semejante al mostrado en la figura
8.6. Inicialmente el recipiente térmicamente aislado con paredes rígidas se divide en dos compartimientos
mediante una mampara. El compartimiento inferior contiene un gas ideal mientras que en el otro se ha hecho el
vacío. Si la mampara se rompe el gas se expansiona bruscamente en su tendencia a ocupar la cámara vacía.
Finalmente el gas alcanza el equilibrio térmico consigo mismo. Debido a que no se ha realizado ningún trabajo
ni ha existido transferencia de energía en forma de calor, la energía interna final del gas debe ser igual a la
energía interna inicial. Joule con este experimento mostro la temperatura final era igual a la inicial. Otros
experimentos confirman estos resultados para gases con bajas densidades. Es decir los resultados son válidos
para pequeñas cantidades de gas. Esto implica
implica que la energía interna depende únicamente de la temperatura.
En la sección 7.4 se definió la capacidad calorífica específica y la capacidad calorífica molar allí se observo que
éstas dependen de la forma en que se añade calor al sistema, Así por ejemplo si se suministra calor al sistema
manteniendo constante el volumen aparece la capacidad calorífica molar es a volumen constante, denotada
por C V. Por el contrario si la trasferencia de calor es a presión constante, aparece la capacidad calorífica molar
es a presión
pr esión constante,
constante, denotada por C P.
Consideremos n moles de un gas ideal en un dispositivo cilíndrico provisto de un pistón móvil tal como
se muestra en la figura 8.7. El cilindro descansa sobre un foco térmico cuya temperatura se puede variar de
manera que podamos agregar (o quitar) calor al sistema. El gas al tener una presión p ejerce
p ejerce una fuerza hacia
arriba sobre el pistón para equilibrar el peso de la arena más el pistón. El estado inicial del es representado por el
punto a en el diagrama p-V
diagrama p-V de
de la figura 8.8, el cual muestra dos isoter ma a las temperaturas T y
y T + dT
428
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De acuerdo a la definición de capacidad calorífica a volumen constante, C V la cantidad de calor será
dQ nCV dT (8.9)
Debe observarse además que como el proceso es a volumen constante la presión cambia pero el trabajo realizado
es nulo (dW = 0).
dU dQ dW nCV dT 0
dU nCV dT (8.10)
3
Pero la variación de energía interna es dU nRdT , con lo cual la ecuación (8 10) se escribe
2
3
nRdT nCV dT
2
3
CV R (8.11)
2
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De la definición de capacidad
capacidad calorífica a presión constante, C P la cantidad de calor añadido al sistema es
dQ nC P dT (8.12)
Por otro lado el trabajo efectuado por el gas en este proceso a presión constante es
Debido a que la variación de la energía interna sólo depende de la temperatura, remplazamos el valor de la
ecuación (8.10) en (8.13) obteniéndose
La ecuación (8.15) indica que la capacidad calorífica molar de un gas ideal a presión constante es mayor que la
capacidad calorífica a volumen constante. La diferencia es la constante universal de los gases.
La diferencia de valor entre C V y C P es consecuencia del hecho de que en los procesos a volumen constante,
no se realiza trabajo y todo el calor se usa para aumentar la energía interna (y la temperatura) del gas, mientras
que en un pro- ceso a presión constante, parte de la energía calórica se transforma en trabaj o realizado por el
430
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E jemplo 8.5
Un cilindro contiene 3 moles de helio a temperatura ambiente (suponer a 27º C). Calcular: a) el calor que se
debe transferir al gas para aumentar su temperatura hasta 500 K si se calienta a volumen constante, b) el
calor que se debe transferir al gas a presión constante para aumentar su temperatura hasta 500 K, c) el trabajo
realizado por el gas.
Soluc
Solución
ión
a) En un proceso realizado a volumen constante, el trabajo es cero. De la ecuación 8.7, se obtiene:
= 32 ∆=∆
Como cV = 12.5 J/molK
12.5 J/molK para
para el helio y ΔT = 200K , reemplazando los valores
= 3 12,5 200
12, 200 = 7500
7500
b) Usando la ecuación Q2 = n c P ΔT y reemplazando los valores
=320,8 200
200 = 1250
125000
c) De la primera ley de la termodinámica
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E j emplo 8.6
Para un gas ideal monoatómico, se realiza el ciclo ABCDA que se ilustra en la figura. Considerando que nRT =
en A, calcular Q, W y ΔU en cada proceso del ciclo (suponer 1atm =105 Pa).
1000 J en Pa).
Solución:
En A: se tiene P
tiene P A V A = nRT A = 1000 J
5 3
En B: P B V B = nRT B ⇒ nRT B = (4x10 Pa)(0.01m ) = 4000 J
5 3
En C: P C V C = nRT C ⇒ nRT C = (4x10
= (4x10 Pa)(0.04m ) = 16000 J
5 3
En
1° D:
El proceso AB P
D V
es = nRT D constante:
a Dvolumen ⇒ nRT D = (1x10
= (1x10 Pa)(0.04m ) = 4000 J
= ∆=
=2,5
=2,5
=2,5160004000
=2,5 160004000 = 30000
= =4.10
0,040,
0,040,011 =12000
El proceso CD es a volumen constante:
= ∆=
=2,5
=2,5
=2,510004000
=2,5 10004000 = 7500
= =1.10
0,010,
0,010,044 = 300
30000
∆ = = 750
75000 30
3000
00 = 4500
4500
432
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Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin transferencia de calor entre el sistema y su entorno . Esto es una
idealización, pero un proceso puede considerarse adiabático si el sistema está muy bien aislado o el proceso se
produce muy rápido de tal manera que no hay tiempo para permitir el flujo de calor. En la práctica e xisten
procesos
procesos reales que son casi o cuasi adiabáticos
adiabáticos.. Por ejemplo, si se comprime (o expande) un gas rápidamente,
rápidamente,
fluye muy poco calor entre el (o hacia fuera del) sistema y el proceso es cuasi adiabático. Estos procesos son
comunes en la atmósfera, donde una masa de aire cerca del suelo, más cálida y menos densa que los
alrededores, asciende verticalmente, arriba se encuentra con regiones de menor presión y se expande
adiabáticamente (o cuasi), esa expansión produce enfriamiento, si la masa de aire tiene suficiente humedad, se
produce
produce la condensaci
condensación,
ón, que origina
origina la formación
formación de nubes y probable precipitación.
precipitación.
En la figura 8.9, se muestra un proceso adiabático en un diagrama p-V, en este proceso la expansión adiabática
cuasiestática de un gas contenido en un recipiente térmicamente aislado, se expansiona lentamente contra un pistón,
realizando trabajo sobre él. Debido a que ni entra ni sale calor del sistema el trabajo realizado por el mismo es igual
a su disminución de energía
energía interna y la temperatura del gas disminuye. La curva para este proceso tiene mayor
pendiente
pendiente que la isoterma. Es decir, cuando el volumen aumenta
aumenta en cierta cantidad la presión disminuye más en
una expansión adiabática que en una isotérmica.
Para encontrar la ecuación de la curva correspondiente a un proceso adiabático de un gas ideal se utiliza la ecuación
de estado y la primera ley de la termodinámica, es decir
dU dQ
dQ d W 0 dW
De la ecuación de estado
nRT
pV nRT p (8.19)
V
El cociente R/C V se puede expresar en términos del coeficiente adiabático (γ),
(γ), esto es
433
Física General II Primera Ley de la Termodinámica Optaciano Vásquez
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1
= 8.22
donde γ = c P /cV se considera constante durante el proceso. Por lo tanto todas las variables termodinámicas
cambian durante un proceso adiabático.
También se puede calcular el trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso adiabático
dU dQ
dQ dW 0 dW
nCV dT dW
T 2
dW nCV
T 1
dT
C V 1
W pV 1 1
p2V2 pV
1 1
p2V2 (8.24)
R 1
E j emplo 8. 6.
El aire en un cilindro a 20º C se comprime desde una presión inicial de 1 atm y un volumen de
800 cm3 hasta un volumen de 60 cm3. Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal (γ
= 1.4) y que la compresión es adiabática, calcular la presión y temperatura final.
Solu
Solucción
Usando la ecuación 8.14
= ⟹ =
=
800 ,
= 1 60 =37,6
y de la ecuación 8.15, se tiene
− = ⟹ − = −
−
=
800 ,
= 293 60 = 825, 825,7
434
Física General II Primera Ley de la Termodinámica Optaciano Vásquez
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PROBLEMAS RESUELTOS.
Problema 01 V
p 2 25.10 V
3
2ViV
SI; (b) Encuentre la temperatura y la presión final; (c)
Determine la expresión general para el trabajo realizado 25.103
por el gas durante este proceso y (d) En particular,
W i f 2532 1
V
calcule, en joules el trabajo realizado por el gas en el
proceso.
Parte (d).
(d). Trabajo en Joules
Soluc
Solución
ión
25.103
Datos e incógnitas W i f 2532
2532 1
V
p0 1atm;T0 273K ;V0 25l ;V f 80l ; 25.103
W i f 2532
2532 1
p 0, 5aV 2 ; a ???; T f ??; p f ??; 80.103
W i f ?? Wi f 1741J
Parte (a). Unidades
(a). Unidades de a en el SI
Problema 02
2
p 0,5
0, 5aV
Un mol de un gas ideal hace un trabajo e 3000 J sobre los
2 alrededores al expandirse isotérmicamente a una presión
0, 5a 25l
1atm
a 126,6 N .m 4
Parte (a). Cálculo del volumen inicial
V f
Parte (b).
(b). Cálculo de la presión final.
Wi f pdV V i
nRT dV
V V
nRT dV nRT ln f
f
p 0, 5aV 2
0, 5 126, 6 N .m (80.10 m ) 4 3
3 2
V
i
V i
V f
p ,89.103 N / m2
9,89 Wi f p f V f ln
V i
La temperatura final se determina a partir de la ecuación 25.103 m3
de estado de los gases ideales 3000 J 101300 N / m2 25.10 3 m3 ln
V i
piV i p f V f Vi 7, 6lt
273 K
T f
p f V f nRT f
Parte (c).
(c). Expresión general el trabajo
435
Física General II Primera Ley de la Termodinámica Optaciano Vásquez
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Problema 02
Parte (a). Cálculo del calor neto transferido.
transferido . En primer
Se comprime un gas a presión constante de 0,8 atm de lugar se determina el trabajo durante un ciclo.
un volumen de 9 L a un volumen de 2 L. En el proceso
Wi f pdV p dV U Q W
0 Q (12kJ )
Wi f p V f Vi
Q 12kJ
0, 8atm 9l 2l 5, 6atm.l
Parte (b). Cuando el ciclo se invierte, el trabajo es igual
5, 6 101300 N / m2 103 m3 al área bajo el diagrama p-V pero en este caso es igual
Wi f 567 J al obtenido en la parte (a) pero con signo cambiado, es
decir
U Q W
0 Q (12kJ )
Q 12kJ
U Q W
Problema 04
400 J ( 567 J )
Diez gramos de oxigeno están sometidos a la presión de
U 167 J
3.105 N/m2 a una temperatura de 10°C. después de
calentarlo a presión constante este gas ocupó un volumen
Problema 03
igual a 10 L. Determine: (a) la cantidad de calor que
recibió el gas, (b) la variación de energía interna del gas y
Un gas se lleva a través del proceso cíclico descrito en la
(c) el trabajo realizado por el gas al dilatarse.
siguiente figura. (a) Encuentre el calor neto transferido al
sistema durante un ciclo. (b) Si el ciclo se invierte , esto
es, el proceso va por el camino ACBA, ¿Cuál es el calor
Solu
Solució
ción
n
neto transferido por ciclo?.
Datos e incógnitas
5
m 10 g ; p1 3.10 Pa;T1 10C 283K
3 3
V2 10l 10.10
0.10 m ; Pro
Proceso Isobá
obárico
Q ??; U ??;W ??
Solu
Solució
ción
n
436
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245.10 m
V1
5 3
(2)
W12 pdV
V1
pdV p
V 1
dV
Se procede a determinar la temperatura final de la p(V2 V1 ) p(2
(2V1 V 1 )
ecuación de estado y teniendo en cuenta que el proceso es
isobárico (p = Cte) W12 p1V 1 (1)
437
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Problema 06 m
Q nC P T CP T
A un gas diatómico se le comunicó 500 cal. Al ocurrir M
esto, el gas se dilata a presión constante. Halle el trabajo 1 g
de expansión del gas. 29,1 J / mol.K 10K
28 g / mol
Solu
Solució
ción
n
Q 10,39 J
Datos e incógnitas
Q 500cal ; C P 7cal / mol .K ; CV 5cal / mol .K Parte (b). Cálculo de la altura que se eleva el émbolo
Proceso isobárico; W ??
Q
Q nC P T nT (1)
C P
La variación de energía interna para cualquier proceso es
U
U=nCV T nT (2)
C V
La presión del gas será igual a la suma de la presión
Igualando las ecuaciones (1) y (2), se tiene atmosférica más la presión debido al peso del émbolo,
esto es
U Q C 5
= U Q V 500cal W émbolo 5 2 9,81N
CV CP C P 7 p p0
A
1,013
,013.10 N / m
4
10.10 m
2
U Q W m
U nCV T CV T
1495 J 2093 J W M
W 598J 1 g
20, 8 J / mol.K 10K
28 g / mol
Problema 07
U 7,42 J
Dentro de un cilindro vertical provisto de un émbolo hay
gas detonante. (a) ¿Qué cantidad de calor será necesario Aplicando la primera ley de la termodinámica se tiene
para calentar este nitrógeno
nitrógeno 10°?. (b) ¿Qué magnitud
magnitud se
elevará el émbolo al ocurrir esto?. El émbolo pesa 1 kgf y U Q W
el área de su sección transversal es 10 cm 2. La presión
que actúa sobre el émbolo es igual a 1 atm. 42 J 10, 39
7, 42 39 J W
Solu
Solució
ción
n W 2,97 J
Datos e incógnitas
De la definición de trabajo a presión constante, se tiene
m N 1g ; M N 28 g / mol ; T 10 K ;
2 2
W pV p y.A
C P 29,1J / mol.K ;WEmbolo 9, 8 N ; 5
2, 97
97 J 1,11.10 N / m 2 ( y )(10.10 4 m 2 )
A 10cm2 ; patm 1atm; Q ???
y 2,7
2, 7cm
Parte (a). La cantidad de calor está dado por
Problema 08
438
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temperatura de -23°C, desde la presión p 1 = 2,5 atm 27°C y a la presión de 2.10 6Pa se comprime
hasta la presión p 2 = 1 atm. Determine: (a) el trabajo adiabáticamente desde el volumen V 1 hasta el volumen
realizado por el gas al expandirse; (b) el calor V2 = 0,5 V 1. Determine la presión y la temperatura del
transferido y(c) la variación de energía interna gas después de la compresión.
Solu
Solució
ción
n Soluc
Solución
ión
dV m V p2 p1 1 2.106 N / m2 1
W12 nRT
RT ln 2
V2 0,5V 1
V M V
1
p2 5, 28.106 N / m2
Para un proceso isotérmico se cumple
Para determinar la temperatura se usa la ecuación
p1V1 p2V 2
1
T
T T1V1
T2V2 1
1 1, 4 1
V2 p1 V V
V1
p2
T2 T1 1 300 K 1
V2 0,5
0, 5V 1
m p1 Problema 10
W12 RT ln
M p2 Dentro de un cilindro vertical con émbolo hay un gas en
10, 5 g 2, 5 condiciones normales. La distancia que hay entre el
8, 31 J / mol.K 250 K ln fondo del cilindro y la culata del émbolo es igual a 25
28 g / mol 1
cm. Si sobre el émbolo se coloca un peso de 20 kgf
W12 714 J aquél desciende 13,4 cm. Considerando que la
compresión es adiabática, determine para este gas la
Parte (b) Variación de energía interna relación CP/CV. El área de la sección transversal del
émbolo es igual a 10 cm 2. El peso del émbolo se
U nCV T nCV (T T ) desprecia.
U 0 Soluc
Solución
ión
Parte (c). Calor transferido. De la primera ley de la En la figura se muestra la ubicación inicial y final del
termodinámica, resulta. embolo.
U Q W
0 Q 714 J
Q 714 J
Problema 09
pV
cte.
T
p1V1 p2V 2 p3V 3
T1 T2 T 3
Los volúmenes inicial y final serán p1V 1 p3V 3
T1 T 3
Vi 25cm 10
1 0cm
2
250cm
3
250.10 m
6 3
A 10.10 m
p f 2,97
,975.10 N / m 5 2 Como el proceso 2→3 es isocórico, se tiene
Para un proceso adiabático se cumple
V2 V3 0,25l
V
pi
piVi p f V f
f
Se calcula ahora la presión en el punto 2. Analizando el
p f V i proceso adiabático 1→2, se tiene
116.10 6
5
1,013
,013.10 p1V1 p2V 2
5
6
2,97
,975.10 250.10 V
0,5
0, 5l
1,4
440
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U Q W
T1 T 2
1600 J 607 J
p1 p1 /
T1 T 2
U 993J
T 1
Parte (c). Cálculo de γ T 2 (1)
El calor transferido en el proceso 1→2 será
C P Q / nT Q 1600
T 1
CV U / nT U 993 Q12 nCV T2 T1 nCV T1
1, 6
1
Problema 13 Q12 nCV T1 1 (2)
A dos moles de un gas perfecto que se encontraba a la
temperatura T 0 = 300 K se le enfrió isocóricamente, El calor transferido en el proceso a presión constante
como resultado de lo cual su presión disminuyo η = 2 2→3 es
veces. Luego el gas fue expandido isobáricamente de tal
modo, que su temperatura en el estado final llegó a ser T 1
igual a la inicial. (a) Trace el diagrama p-V para el Q23 nC p T3 T2 nCP T1
proceso y (b) determine la cantidad de calor absorbido
por el gas en dicho proceso.
1
Q23 nCV T1 1 (3)
Soluc
Solución
ión
El calor neto intercambiado será
Datos e incógnitas
Q neto Q1 2 Q2 3
p1
n 2moles; T1 300 K ; p1; p 2 ;T3 T1 1 1
nCV T1 1 nC P T1 1
Q ??
Parte (a). En
(a). En la figura se muestra el diagrama p-V 1
nT1 1 C P CV
1
Q neto nRT 1 1
Remplazando valores se tiene
1
Qneto 2mol 8, 31J / mol.K 300 K 1
2
Qneto 2493 J
El proceso 1→2 es a volumen constante por tanto se Bajo el émbolo imponderable de un cilindro vertical se
cumple encuentra un mol de cierto gas perfecto a la temperatura
T. El espacio sobre el émbolo se comunica con la
atmósfera. ¿Qué trabajo se necesita realizar para que,
subiendo lentamente el émbolo, el volumen del gas
aumente isotérmicamente η veces?. El rozamiento del
pistón en la pared del cilindro es despreciable por su
pequeñez.
441
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Soluc
Solución
ión
La cantidad de calor transferido en el proceso
En la figura se muestra el cilindro conteniendo el gas y isotérmico a→b es
el pistón
V 1 dV
Qa b Wa b pdV V 0
nRT0
V
V 1
Qa b nRT0 ln (1)
V 0
Según el enunciado del problema V 1 = ηV 0, entonces la
ecuación anterior se escribe
442
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T1 T0 0 T 0
nRT 0
p0
1
Remplazando valores se tiene
T1 T 0
5 1
1 Remplazando valores se tiene
80000 J
ln 5 1,4 1
3mol 8, 31J / mol.K 300K T1 290 K 10 1,4
T1 560K
1,4 Rta
Parte (b) Cálculo del trabajo. En un proceso adiabático
Problema 16 el trabajo está dado por
Soluc
Solución
ión 1
nR
T0 T 0
443
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1
T2V2 T3V3 1
Problema 17 1
1
V3 T2 V 3 T 2 1
Q1
2
nC P T2 T1
0, 75mol 20, 78J / molK 600K 300K
Q1
2
4676 J
Primero se determina la presión en el punto 1
Para el proceso 2→3; por ser adiabático no existe
p1 0, 02m
3
0, 7 5mol 8, 315J / mol .K 300K transferencia de calor entonces
p1 93544Pa
Q23 0
La presión en el punto 2 será la misma que en el punto 1
por ser un proceso isobárico
El calo neto será
p2 p1 93544 Pa
Qneto Q1 2
Q2 3
4676 J 0
444
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p2V2 p3V 3
W 2 3
1
Wneto 4671J
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R: 4698 J.
446
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térmica que se le entrega, y c) el cambio de su 21. Un mol de un gas ideal monoatómico se calienta a
energía interna. volumen constante desde 300 K a 500 K . (a) hallar
el calor suministrado, el trabajo suministrado y la
R: a) 0.051 J, b) 16200 J, c) 16199.9 J. variación de energía interna, (c) Hallar esta mismas
magnitudes si el gas se calienta desde 300 k a 600
18. Un mol de gas
gas ideal monoatómico se somete K pero a presión contante.
al proceso cíclico ABCA mostrado en la
figura. a) Calcular
Calcular la energía térmica transferida
transferida 22. Un mol y medio de helio se expansiona adiabática y
al sistema, el trabajo hecho por el sistema y el cuasi estáticamente desde una presión inicial de 5
cambio de energía interna durante cada etapa del atm y una temperatura
temperatura de 500 K hasta una presión
ciclo y para el ciclo completo. b) Si el ciclo se final de 1 atm . Determine: (a) la temperatura final,
invierte, calcular cada una de dichas variables. (b) el volumen final, (c) el trabajo realizado por el
gas (d) la variación de energía interna del mismo.
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