TEMA VI: Destilación Discontinua

Destilación discontinua. Destilación diferencial o simple. Destilación por lotes con columna de
rectificación (relación de reflujo constante y composición de destilado constante). Aplicación de
operaciones discontinuas.
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En la destilación discontinua o batch, se carga una cantidad inicial de mezcla en un calderín y a lo largo de la
operación se retira de forma continua el producto.
 Un ejemplo familiar es la destilación simple del laboratorio, en la que se
carga el líquido a destilar en el balón de destilación y se calienta hasta
ebullición. El vapor que se forma se condensa gracias al refrigerante y se
recoge en forma continua.
 En esta operación no se alcanza el estado estacionario y la composición
inicial del balón de destilación cambia con el tiempo. Esto da lugar a un
aumento de la temperatura del sistema y a una disminución de la
cantidad relativa del componente más volátil (componente de menor
temperatura de ebullición) en la carga al avanzar la destilación.
 La operación discontinua se utiliza si:
a. La capacidad de operación que se requiere es demasiado pequeña como para permitir la
realización de una operación continua a una velocidad aceptable.
b. Las especificaciones de operación fluctúan ampliamente con las características del material de
alimentación así como con la velocidad de procesamiento. Los procesos discontinuos son en
general más flexibles que los continuos.

DESTILACIÓN DIFERENCIAL O SIMPLE

 Se supone que se quiere separar una mezcla de A y B, donde A
es el componente más volátil.
 La destilación diferencial, también llamada destilación simple
por lotes o destilación por cargas, es una destilación discontinua
que se lleva a cabo en un calderín en el que se carga el material
y se calienta hasta ebullición.
 El vapor generado se extrae en forma continua, con la misma
velocidad con que se forma (no hay acumulación) y, luego se
condensa (destilado líquido).
 La operación se realiza en una sola etapa, mediante calentamiento lento y no presenta reflujo.
 Se admite que en cada instante el vapor generado en el calderín con una composición y AD está en
equilibrio con el líquido remanente en el calderín de composición x A y el destilado condensado tiene una
composición xAD= yAD= yA. Por lo tanto hay una sola etapa de equilibrio.
◦ No se alcanza el estado estacionario.
◦ La composición del líquido remanente varía con el tiempo.
◦ Tiene lugar un aumento de la temperatura del sistema.
◦ En el líquido remanente, disminuye la cantidad del componente de menor temperatura de ebullición,
conforme avanza la destilación.

Balance total de materia:

−dS=dD (1)
Balance de materia del componente A:
−d ( S . x A )=d ( D . y AD )= y AD . dD (2)
yAD es composición promedio a la que quiero llegar en el destilado, por eso sale del diferencial.
 Combinando (1) y (2)
−d ( S . x A )=¿− y AD . dS
⟹ ⟹ d ( S . x A )= y AD . dS
⟹ ⟹ x A . dS+ S . d x A = y AD . dS
⟹ ⟹ S . d x A =( y AD – x A ) . dS
dS d xA
⟹⟹ =
S ( y AD – x A )
S XA
dS d xA
⟹ ⟹∫ = ∫
So
S X ( y AD −x A )
Ao

ECUACIÓN DE RAYLEIGH
Para resolver esta ecuación se debe conocer yAD=f(xA). Para ello se consideran los siguientes casos:

CASO 1. Son válidas las leyes de Dalton y Raoult.

O POA
y AD . P=x A P ⟹⟹ ⟹ y AD=
A x =k . x A donde k es aproximadamente constante
P A

Reemplazando en la ecuación de Rayleigh

S XA XA XA
dS d xA d xA d xA
⟹ ⟹∫ =∫ =∫ =¿ ∫ ¿
So
S X ( y AD −x A ) X ( k . x A −x A )
Ao AoX x A ( k −1 ) Ao

S 1 XA
⟹ ⟹ ln = . ln
So k−1 X Ao
CASO 2. La volatilidad relativa entre ambos componentes permanece constante.
α AB=cte
yA x
=α ABm A
yB xB
yA m xA α ABm . x A
=α AB =¿=¿ y A =
1− y A 1−x A 1+ x A .(α AB m−1)

Reemplazando en la ecuación de Rayleigh

S XA XA
dS d xA d xA So 1 X 1−X Ao
⟹ ⟹∫ = ∫
S X ( y AD – x A ) ∫
= m
α AB . x A
⟹ ⟹ ln =
S α AB −1 [
. ln Ao −α AB . ln
XA 1−X A ]
So Ao X Ao

( 1+ x A . ( α AB m−1 )
−x A
)
CASO 3. La relación de equilibrio yAD=f(xA) tiene una forma compleja o bien no está en forma explícita.
La integración de la ecuación de Rayleigh se debe realizar en forma numérica o gráfica.

Observaciones:
 Para el Caso 2:
P0A
 Si son válidas las leyes de Dalton y Raoult, entonces: α AB= 0
PB
Si no son válidas las leyes de Dalton y Raoult, se debe calcular α ABusando las ecuaciones De Vaan
Laar o Margulles.
 ¿Cómo calculo la composición media de destilado?
S . xA S
−d ( S . x A )= y´AD . dD⟹ d ( S . x A )= y´AD . dS ⟹ ∫ d ( S . x A ) = y´AD .∫ dS ⟹ S . x A −So . x Ao= y´AD .( S−So)
So . x Ao So
 S . x A −So . x Ao
y´AD=
S−So

DESTILACIÓN POR LOTES O CON COLUMNA DE FRACCIONAMIENTO

 Si por encima de la caldera en la que se realiza la destilación diferencial se dispone de una
columna de platos, la columna funcionará como una columna de rectificación y la separación
de los componentes A y B será más evidente que la obtenida en la destilación diferencial
simple.
 A escala industrial esta operación de rectificación discontinua se puede llevar a cabo de dos
maneras:
1. Manteniendo la relación de reflujo constante.
2. Manteniendo la composición de destilado constante.

1. RELACIÓN DE REFLUJO CONSTANTE

 En este caso, relación de reflujo constante, la composición de destilado varía con el tiempo
como consecuencia de la variación de la composición del líquido que hierve en el calderín.
 Es válida la ecuación de Rayleigh
S XA
dS S d xA
⟹ ⟹∫ =ln = ∫
So
S So X ( y AD−x A ) Ao

Pero esta ecuación no se puede calcular analíticamente porque no se tiene la función explicita de y AD=f(xA)
por lo tanto, la integral se calcula por métodos de integración grafica o numérica.
 Como r=cte, entonces:
dD L
=0 ⟹ ⟹ D=cte ⟹⟹ L=cte⟹ ⟹ V =cte ⟹ ⟹ =ct e
dt V
 Si las hipótesis de McCabe-Thiele son válidas para el sistema en estudio, entonces es posible la resolución
grafica.
La ecuación de la línea de operación para esta columna es:
L D r 1
y A= x A + x AD ⟹ ⟹ y A = x A+ x
V V r +1 r +1 AD
Como se cumplen las hipótesis de McCabe-Thiele, la línea de operación es una recta.
L r
Como el reflujo es constante la pendiente de la línea de operación es fija: = =fija
V r +1

Si se dispone de los siguientes datos:

 Datos: So, xAO, r, N°etapas teóricas, xAF
Los pasos a seguir para la resolución gráfica son:
 1) Para un yAD arbitrario trazamos una recta de operación de pendiente L/V.
2) Se trazan tantos escalones como etapas teóricas totales tengamos (dato) a partir de yAD es decir,
se traza una horizontal a partir del punto inicial hasta la curva de equilibrio, a partir de ese punto
se traza una vertical hasta la línea de operación y luego una horizontal hasta la curva de equilibrio
y asi sucesivamente…
3) Se obtiene la composición xA que corresponde a ese yAD tomado arbitrariamente.
4) En otro instante de tiempo, se repite el procedimiento descripto en los pasos 1),2) y 3), es decir
para otro yAD, se dibuja una línea de operación paralela a la primera, se traza el mismo número de
etapas y se determina un par de valores de composición de destilado y de líquido remanente en
el calderín.
Se obtiene así un conjunto de pares de valores.
5) Se realiza la siguiente tabla:
yAD xA 1/[yAD- xA]

Con los pares de valores obtenidos se calcula los valores de la 3° columna.

6) Se grafica 1/[yAD- xA] versus xA y se obtiene una curva:

7) Se calcula el área bajo la curva:

XA
d xA
AREA=∫
X Ao ( y AD −x A )
Podemos utilizar algún método de integración gráfica como el Método de Simpson.
S
8) ln =AREA ⟹⟹ S=So . e− AREA
So
9) Luego se calcula el tiempo de destilación:
Balance total de materia:
S t
dS S−So So−S
=L−V ⟹ dS=( L−V ) dt ⟹∫ dS= ( L−V )∫ dt ⟹ ( S−So )=( L−V ) . t ⟹ t= =
dt So 0 L−V V −L
V es constante porque la cantidad de calor que se entrega es constante.
2. COMPOSICIÓN DE DESTILADO CONSTANTE

 En este caso, se desea mantener la composición de destilado constante, para ello se debe ir aumentando
la relación de reflujo a medida que progresa la destilación.
 En este caso, es válida la ecuación de Rayleigh:
S XA
dS d xA S y −x A S y −x So( y AD −x A o )
⟹∫ =∫ ⟹ ⟹ ln =−ln AD ⟹ ⟹ ln =ln AD A o ⟹⟹ S=
So
S X ( y AD −x A )
Ao
So y AD −x A o So y AD−x A y AD−x A

 Para calcular el tiempo de destilación se procede de la siguiente manera:

Balance total de materia:
dS
=L−V ⟹ dS=( L−V ) dt
dt
Diferenciando la ecuación de Rayleigh y reemplazando en el balance:
So( y AD−x Ao) So( y AD−x Ao) So( y AD −x Ao )
⟹ ⟹ S= ⟹ ⟹ dS= 2
d x A ⟹ ⟹ ( L−V ) dt = 2
d xA
y AD−x A ( y AD −x A ) ( y AD−x A )

t x AF x AF
So( y AD−x Ao) d xA So( y AD−x Ao ) d xA
⟹∫ dt = .∫ ⟹t= .∫
V L 2
V L 2
0 x
V ( )
−1 . ( y AD−x A )
AO x
V ( )
−1 . ( y AD −x A )
AO

Pero esta ecuación no se puede integrar analíticamente porque al variar la relación de reflujo varía L/D.
Para resolver esta ecuación se utiliza algún método de integración grafica o numérica.
 Si las hipótesis de McCabe-Thiele son válidas para el sistema en estudio, entonces es posible la resolución
grafica.
La ecuación de la línea de operación para esta columna es:
L D
y A= x A + x AD
V V
Como se cumplen las hipótesis de McCabe-Thiele, la línea de operación es una recta.
Como el reflujo no es constante la pendiente de la línea de operación cambia.

Si se dispone de los siguientes datos:

 Datos: So, xAO, yAD , N°etapas teóricas, xAF
Los pasos a seguir para la resolución gráfica son:
 1) Trazamos la línea de operación de pendiente L/V arbitraria que pasa por el punto y AD dado.
2) Se trazan tantos escalones como etapas teóricas totales tengamos (dato) a partir de yAD es decir,
se traza una horizontal a partir del punto inicial hasta la curva de equilibrio, a partir de ese punto
se traza una vertical hasta la línea de operación y luego una horizontal hasta la curva de equilibrio
y asi sucesivamente…
3) Se obtiene la composición xA que corresponde a esa pendiente L/V tomada arbitrariamente.
4) En otro instante de tiempo, se repite el procedimiento descripto en los pasos 1),2) y 3), es decir se
dibuja una línea de operación para otra pendiente L/V, se traza el mismo número de etapas y se
determina un par de valores de pendiente L/V y de composición de líquido remanente en el
calderín.
Se obtiene así un conjunto de pares de valores.
5) Se realiza la siguiente tabla:
L/ xA 1
2
V L
( V )
−1 . ( y AD−x A )

Con los pares de valores obtenidos se calcula los valores de la 3° columna.

2
L
6) Se grafica 1/
[( ) V ]
−1 . ( y AD−x A ) versus xA y se obtiene una curva:

7) Se calcula el área bajo la curva:

x AF
d xA
AREA=∫ 2
L
x AO
( V )
−1 . ( y AD−x A )

Podemos utilizar algún método de integración gráfica como el Método de Simpson.

8) Se calcula el tiempo de destilación.
So ( y AD−x Ao)
t= ARE A
V

Observaciones:
 Si L/D varía entonces L/V varía.
Pero V es constante porque se considera que siempre se entrega la misma cantidad de calor al calderín.
 Pero la cantidad de líquido en el calderín (S) disminuye a pesar de que qH sea el mismo y V varía.
Por lo tanto, se necesita un control automático que garantice que V permanezca constante.
 Para variar la relación de reflujo r se utiliza control automático.