Clase 2

Quiralidad y simetría :
La isomería óptica se produce en sustancias que presentan

quiralidad. La quiralidad es característica de los objetos que no
tienen ningún centro, eje o plano de simetría.
La mano, el auto y el tornillo son

quirales. La silla es aquiral (no
quiral) por presentar un plano de
simetría.
Carbono asimétrico :
Un carbono es asimétrico cuando los 4 grupos a los que está
enlazado (hibridación sp3) son diferentes.
Un carbono asimétrico es
quiral y presenta isomería
óptica ya que no es
superponible con su imagen
especular .
Si el carbono tiene 2
grupos iguales no es
asimétrico y no
presenta isomería
óptica, ya que la
imagen especular es
el mismo compuesto
rotado.
Quiralidad sin Carbono asimétrico :
Existen algunos compuestos que carecen de elementos de simetría
pero no tienen carbono asimétrico, como son los siguientes:
La falta de
coplanaridad
determina la
asimetría de la
molécula y su
quiralidad. En
el aleno se
debe a la
hibridación sp
del carbono
central.
Quiralidad sin Carbono asimétrico :
La falta de coplanaridad en los

bifenilos sustituidos se debe a
impedimentos estéricos provocados
por los sustituyentes.
Bifenilos
QUIRALIDAD
Una molécula es quiral cuando su imagen especular no es superponible

consigo misma.
La condicion necesaria y suficiente es que la molécula no presente
ningún plano o centro de simetría. Ejemplo:
Moléculas que presentan un carbono asimétrico o centro estereogénico
Moléculas impedidas de libre rotación y que no sean superponibles con
su imagen especular
La quiralidad es una propiedad importante en la naturaleza ya que la

mayoría de los compuestos biológicos son quirales
Los enantiómeros y diastereoisómeros son moleculas quirales, es

decir, presentan actividad óptica.
Las moléculas quirales presentan actividad óptica (desvían

el pano de la luz polarizada)
In 1819, Racemic Acid was discovered. Later shown to have the same
formula as Tartaric Acid (discovered in 1769, C. Scheel).
In 1838, Biot notes that Racemic Acid does not rotate plane polarized light
Racemus = uva
In 1847, he repeats earlier work on Racemic Acid.
Crystallization of sodium ammonium salt gives
mirror image crystals that he separated by hand.
Equimolar solutions of separated crystals have equal
but opposite optical activity:
Louis Pasteur
In 1853, Pasteur studies Mesotartaric Acid (same formula as Racemic
and Tartaric Acid) but fails to separate into (+) and (-) crystals.
In 1854, he notes that certain plant mold metabolizes (+)-tartaric acid
but not (-)-tartaric acid.
In 1874, Joseph A. LeBel and Jacobus H. van’t Hoff propose:

Carbon with 4 attachments is Tetrahedral.
A molecule having a tetrahedral carbon with 4 different
attachments may exist as a pair of isomers.
Luz polarizada :
Aquella luz que sólo vibra en un determinado plano, como puede
verse a continuación:
La luz polarizada se logra haciendo pasar la luz a través de un

polarizador que solo dejar pasar la luz en un plano ya que absorbe
todo el resto (Huygens, 1695).
Luz plano polarizada :
Disponiendo dos polarizadores, uno posterior al otro, se pueden
presentar dos casos extremos de interés:
Una sustancia
óptica-mente activa es
aquella que hace girar
el plano de la luz
polarizada.
El polarímetro :
El polarímetro es el equipo mediante el cual se mide la actividad
óptica de una sustancia
Al pasar la luz polarizada por la sustancia ópticamente activa, esta

rota el plano de la luz polarizada. Girando el segundo polarizador
(analizador) se puede determinar cual fue el ángulo en que la
sustancia ópticamente activa hizo rotar el plano de la luz polarizada.
El polarímetro :
La rotación del plano de la luz polarizada por la sustancia
ópticamente activa se puede apreciar con mayor claridad en la
siguiente figura:
El polarímetro mide
la rotación específica
de la muestra, según:
Donde: “l” es la longitud de paso óptico o distancia que la luz

atraviesa la muestra, “c” es la concentración de la misma y“α” es el
ángulo que fue desviado el plano de la luz polarizada. La rotación
específica (valor entre corchetes) es característica de la muestra a
una determinada temperatura y longitud de onda de la luz.
Rotación Específica :
l = longitud de la celda en dm
Rotación específica c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)
Isómero
Carvona extracto de comino: [α]D = +62.5° (+)-Carvona o d-Carvona
Carvona extracto de menta: [α]D = - 62.5° (-)-Carvona o l-Carvona
(+)-Carvona (-)-Carvona
Actividad óptica :
Las moléculas que tienen un sólo Carbono asimétrico son siempre
ópticamente activas, aunque sabemos que también existen otras
moléculas (Ej. alenos y bifenilos) que son quirales y tienen, por tanto,
actividad óptica sin tener carbono asimétrico.
Por otro lado, las moléculas aquirales son ópticamente inactivas.
También veremos más adelante que existen sustancias que tienen más
de un carbono asimétrico en sus moléculas y, sin embargo, no
presentan actividad óptica.
A las sustancias que giran la luz polarizada en el sentido de las
agujas del reloj se les llama dextrógiras y su rotación específica es
positiva (+), mientras que a las que hacen rotar la luz en sentido
contrario a las agujas del reloj se les llama levógiras y su rotación
específica es negativa (-).
Actividad óptica :
Ejemplos de sustancias ópticamente activas son el ácido (+) láctico,
extraído del tejido celular, que es dextrógiro ([α]D= +2.5° ); mientras que
el ácido (-) láctico, extraído de la leche agria es levógira ([α]D = -2.5°)
Configuración R ó S y nomenclatura:
Al nombrar el compuesto se debe indicar si se trata de uno u otra
isómero, o sea cuál es la configuración (R ó S) de que se trata. En
caso de más de un centro quiral se debe indicar la configuración de
cada uno. Ejemplo:
(R)-butan-2-ol (2R,4S)-4-bromopentan-2-ol (2R,3S)-2,3-dicloropentano
Finalmente, en caso de que se conozca, se debe indicar si el

compuesto es dextrógiro o levógiro. Por ejemplo, el (R)-butan-2-ol es
levógiro por lo que su nombre completo será: (R)-(-)-butan-2-ol.
Representación de moléculas espaciales: Proyecciones de Fischer
Forma simple de representar en un plano los enlaces distribuidos
espacialmente del carbono tetraédrico.
Partamos de la representación espacial de un carbono tetraédrico
unido a cuatro grupos (A, B, D y E) y vayamos modificando esta
representación hasta obtener una forma relativamente sencilla y
clara de representación planar de las moléculas espaciales.
D y E en mismo Poniendo A y B Representación Proyección

plano que C horizontales de cuña de Fischer
Enantiómeros:
3 2
Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se

hace el análisis y se invierte el resultado.
Configuración R ó S y nomenclatura:
La asignación de la configuración R ó S permite por un lado
establecer si dos fórmulas representan la misma molécula o son
isómeros, así como evaluar que tipo de giros pueden hacerse a una
fórmula sin variar la naturaleza del compuesto. Por ejemplo:
* Una proyección de Fischer
puede girar 180º y sigue siendo * Un giro de 90º o 270º da lugar
el mismo compuesto. al enantiómero.
Isómeros ópticos: Enantiómeros y Diasterómeros
La cantidad de isómeros ópticos de un cierto compuesto viene dada
por la expresión 2n donde “n” denota el número de carbonos
asimétricos que tiene la molécula.
Los isómeros ópticos se agrupan por pares de enantiómeros, siendo

diastereoisómeros todos aquellos que no sean enantiomorfos
Más de un carbono quiral: Diasterómeros y formas meso
Ya fue mencionado que, cuando hay más de un carbono quiral, los
isómeros ópticos (2n) se agrupan por pares de enantiómeros y que los
otros isómeros que no son enantiómeros son diasterómeros.
Caso del 2-bromo-3-clorobutano
Son enantiómeros
los pares I-II y
III-IV. Las
restantes posibles
combinaciones
son pares de
diasterómeros.
Dibujar los enantiomeros del 3-bromobutan-2-ol

Enantiómeros:
Los enantiómeros tienen idénticas propiedades físicas (Puntos de
fusión y ebullición, solubilidad, índice de refracción, densidad, etc.) y
químicas.
Sólo se diferencian en su comportamiento en algunos procesos
físicos y químicos estereoespecíficos, así como en la desviación
de la luz polarizada.
Las mezclas equimoleculares (1:1) de dos enantiómeros se

denominan mezclas racémicas o racematos y son ópticamente
inactivas por compensación.
Caso del ácido tartárico (ácido 2,3-dihidroxibutanodioico)
Los dos carbonos centrales son quirales.

Este ácido debe presentar 4 isómeros
ópticos
180°
Al producirse una forma meso el número de isómeros ópticos
disminuye en uno. La forma meso es diasterómero de los restantes
isómeros ópticos.
En el caso del ácido tartárico tenemos 3 isómeros: El ácido (2R,
3R)-(+)-tartárico, el ácido (2S, 3S)-(-)-tartárico y el ácido
meso-tartárico.
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más
estereocentros y es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la
molécula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular
de la otra.
Base de Tröger
Es la base de Tröger quiral?

Mostrar el elemento de simetría o dibujar los enantiómeros
Nombrar la siguiente molécula

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Quiralidad y simetría :

La isomería óptica se produce en sustancias que presentan

La mano, el auto y el tornillo son

La falta de coplanaridad en los

Una molécula es quiral cuando su imagen especular no es superponible

La quiralidad es una propiedad importante en la naturaleza ya que la

Los enantiómeros y diastereoisómeros son moleculas quirales, es

Las moléculas quirales presentan actividad óptica (desvían

In 1874, Joseph A. LeBel and Jacobus H. van’t Hoff propose:

La luz polarizada se logra haciendo pasar la luz a través de un

Al pasar la luz polarizada por la sustancia ópticamente activa, esta

Donde: “l” es la longitud de paso óptico o distancia que la luz

Carvona extracto de comino: [α]D = +62.5° (+)-Carvona o d-Carvona

Carvona extracto de menta: [α]D = - 62.5° (-)-Carvona o l-Carvona

(R)-butan-2-ol (2R,4S)-4-bromopentan-2-ol (2R,3S)-2,3-dicloropentano

Finalmente, en caso de que se conozca, se debe indicar si el

D y E en mismo Poniendo A y B Representación Proyección

Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se

Los isómeros ópticos se agrupan por pares de enantiómeros, siendo

Caso del 2-bromo-3-clorobutano

Dibujar los enantiomeros del 3-bromobutan-2-ol

Las mezclas equimoleculares (1:1) de dos enantiómeros se

Los dos carbonos centrales son quirales.

Es la base de Tröger quiral?

Nombrar la siguiente molécula

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