Analisis Instrumental Jose

UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ESMERALDAS
¨LUIS VARGAS TORRES¨

FACULTAD DE INGENIERÍAS
CARRERA: Ingeniería Química
ASIGNATURA: Análisis Instrumental
DOCENTE: Jasmín Blanco
ESTUDIANTE:
Nazareno Rodríguez José
CICLO/PARALELO: 5to ¨A¨
TEMA: Método de calibración de adición de estándar

para cuantificar un analito en una muestra.
INTRODUCCIÓN
Todas las empresas que realizan actividades vinculadas con la metrología,
utilizan diversos métodos de calibración de equipos de laboratorio. La manera
en que los aplican es por medio de procedimientos que deben documentarse y
mantenerse en un sistema de gestión. Para que sean técnicamente validados,
se desarrollan y fundamentan en principios científicos o de medición que
proporcionan a los mismos un respaldo experimental y teórico. Algunos de ellos
son más utilizados que otros, sin embargo, cada uno puede ofrecer notables
ventajas, por lo que vale la pena que conozcan los principales para que
determinen el más conveniente para sus equipos. Un estándar interno en
química analítica es una sustancia química que se agrega en una cantidad
constante a las muestras, el blanco y los estándares de calibración en un
análisis químico. Esta sustancia se puede utilizar para la calibración trazando la
relación de la señal del analito a la señal estándar interna en función de la
concentración de analito de los estándares. Esto se hace para corregir la
pérdida de analito durante la preparación de la muestra o la entrada de la
muestra. El estándar interno es un compuesto que es muy similar, pero no
idéntico a las especies químicas de interés en las muestras, ya que los efectos
de la preparación de la muestra deben ser, en relación con la cantidad de cada
especie, los mismos para la señal del estándar interno. En cuanto a la(s)
señal(es) de las especies de interés en el caso ideal. Agregar cantidades
conocidas de analito(s) de interés es una técnica distinta llamada adición
estándar, que se realiza para corregir los efectos de la matriz.
OBJETIVOS
Resaltar la importancia del proceso de calibración, tanto instrumental como
metodológica, en el laboratorio analítico y su relación con la obtención de
resultados de calidad.
*Obtener información analítica significativa, es decir, que permita adoptar
decisiones técnicamente correctas para la resolución de problemas científicos,
técnicos o sociales.
*Obtener resultados precisos, reproducibles y confiables.
DESARROLLO:
MÉTODOS DE CALIBRACIÓN DE ADICIÓN ESTÁNDAR PARA CUANTIFICAR UN
ANALITO Estos métodos son particularmente útiles para analizar muestras
complejas en las cuales la posibilidad de que se presenten efectos de matriz es
importante. Un método de adición estándar puede adoptar varias formas.
En una de las más comunes se añaden uno o más incrementos de una
solución patrón a alícuotas de la muestra con volúmenes idénticos. A este
proceso se le llama adición de muestras. Luego cada disolución se diluye a un
volumen fijo antes de tomar la medida. Observe que cuando la cantidad de
muestra es limitada, las adiciones se realizan mediante introducciones
sucesivas de incrementos del patrón a un único volumen medido de la
incógnita. Las medidas se toman en la muestra original y en la muestra a la que
se le añadió el patrón después de cada adición. En la mayor parte de las
versiones de este método, la matriz de la muestra es casi idéntica después de
cada adición, y la única diferencia es la concentración del analito, o bien, la
concentración de dicho reactivo en los casos en que se añade un exceso de un
reactivo analítico. Todos los otros constituyentes de la mezcla de reacción
deben ser idénticos porque los patrones están preparados en alícuotas de la
muestra. Suponga que varias alícuotas Vx de la solución desconocida cuya
concentración es cx se vierten en matraces de volumen Vt. A cada uno de ellos
se le añade un volumen variable Vs de una solución patrón o estándar del
analito que tiene una concentración conocida Cs. Luego se añaden reactivos
adecuados y cada solución se diluye a cierto volumen. Se efectúan entonces
las mediciones instrumentales en cada una de las disoluciones y se corrigen
por alguna respuesta blanco para tener una respuesta neta S del instrumento.
Si la respuesta del instrumento corregida por el blanco es proporcional a la
concentración, como se supone que debe ser en el método de la adición
estándar, se puede escribir
Donde k es una constante de proporcionalidad. Una gráfica de S en función de

Vs es una recta de la forma
Donde la pendiente m y la ordenada al origen b se obtienen a partir de

La gráfica de tal adición estándar se ilustra. Se puede ejecutar un análisis de mínimos
cuadrados para determinar m y b; cx se obtiene de la relación de estas dos cantidades
y los valores conocidos de cs, Vx, y Vs. Por tanto,
La desviación estándar de la concentración se puede obtener calculando

primero la desviación estándar en el volumen sV y luego aplicando la relación
entre volumen y concentración. La desviación estándar del volumen se
determina a partir de la ecuación 1.2 con algunas modificaciones. Como se
extrapoló la curva de calibración para el eje de las x en el método de la adición
estándar, el valor de y para la incógnita es 0 y no está el término 1/M. Por
tanto, la ecuación para sV se transforma en
Como lo muestra la línea discontinua de la figura 1.10, la diferencia entre el

volumen del patrón añadido en el origen (cero) y el valor del volumen en la
intersección de la recta con el eje de las x, o abscisa (Vs)0, es el volumen del
reactivo estándar o patrón equivalente a la cantidad de analito en la muestra.
Además, la abscisa corresponde a la respuesta cero del instrumento, de modo
que se tiene
Al despejar cx, de la ecuación anterior se obtiene
La desviación estándar de la concentración Sc es entonces

EJEMPLO
Se sacan con una pipeta alícuotas de 10 ml de una muestra de agua natural y
se vacían en matraces volumétricos de 50.00 ml. Se añadieron exactamente
0.00, 5.00, 10.00, 15.00 y 20.00 ml de una disolución estándar que contiene
11.1 ppm de Fe3a cada uno, seguido de un exceso del ion tiocianato para
obtener el complejo rojo Fe(SCN)2+ . Después de la dilución a un cierto
volumen, la respuesta del instrumento S para cada una de las cinco
disoluciones medidas con un colorímetro fueron 0.240, 0.437, 0.621, 0.809 y
1.009, respectiva-mente. a) ¿Cuál era la concentración de Fe3 en la muestra
de agua? b) Calcule la desviación estándar dela concentración de Fe3 .
Solución
a) En este problema, cs11.1 ppm, Vx10.00 mL, y Vt 50.00 mL. La gráfica de los datos
se ilustra en la figura 1.10, y en ella se demuestra que hay una relación entre la
respuesta del instrumento y la cantidad añadida de hierro. Para obtener la ecuación de
la recta de la figura 1.10 (Sm Vs b), se sigue el procedimiento que se ilustra en el
ejemplo a1.11 del apéndice 1. El resultado, que se proporciona en la hoja de cálculo
de la figura 1.11, esm0.0382 yb0.2412 por tanto
S=0.0382Vs + 0.2412
A partir de la ecuación 1.4 o de acuerdo con la hoja de cálculo se obtiene
Este valor se puede obtener mediante extrapolación gráfica como también se

ilustra en la figura. El valor extrapolado representa el volumen de reactivo que
corresponde a la respuesta cero del instrumento, que en este caso es de – 6.31
mL. La concentración desconocida del analito en la disolución original se
calcula entonces con la ecuación1.7 como sigue:
La desviación estándar de la concentración se puede determinar a partir de la

desviación están-dar en la intersección del volumen (ecuación 1.5)y de la
ecuación 1.8 como se muestra en la hoja de cálculo de la figura 1.11. El
resultado es sc0.11 ppm. Por tanto, la concentración de Fe en la incógnita es
7.01 0.16 ppm.
Con el objetivo de ahorrar tiempo o muestra, se puede ejecutar un análisis de
adición estándar usando sólo dos incrementos de la muestra. En este caso, se
haría una sola adición de Vs mL de estándar o patrón a una de las dos
muestras, y se escribiría
Donde S1 y S2 son las señales que resultan de la muestra diluida y de la

muestra diluida más el patrón, respectivamente. Al dividir la segunda ecuación
entre la primera y reacomodar términos se tiene,
El método de una sola adición es un poco más peli-groso porque presupone

una relación lineal y no proporciona ninguna verificación de ella. El método de
adiciones múltiples por lo menos proporciona una verificación de la hipótesis de
linealidad. (Douglas A. Skoog, F. James Holler, Stanley R. Crouch., 2008).
VALORACION
El método de calibración de adición estándar es una técnica de análisis
cuantitativo utilizada para minimizar los efectos de matriz que interfieran con las
señales de medición de analito. Ya que existen principalmente dos tipos de
métodos, los instrumentales y los no instrumentales como los volumétricos.
Considerando que se requiere utilizar métodos y equipos apropiados para la
resolución del problema de acuerdo al analito que se desee determinar. En
este caso se recomienda añadir a la muestra pequeños volúmenes de una
disolución de un estándar concentrado. Posteriormente los métodos
instrumentales requieren además de una calibración metodológica, que
asegura que el procedimiento es válido para el problema concreto que se
presenta.
CONCLUSION
El método de calibración de adición estándar es usado especialmente en
muestras muy complejas donde los efectos de la matriz son muy importantes.
Consiste en determinar el potencial del sistema de electrodos antes y después
de agregar el volumen medido de un patrón a un volumen conocido fe la
disolución del analito. Por tanto, este método implica añadir uno o más
incrementos de una solución estándar a una alícuota de muestra. Suele
añadirse desde el principio un exceso de un electrolito a la disolución del
analito, con el fin de evitar desviaciones importantes de la fuerza iónica que
podrían acompañar a la adición del patrón. También es necesario suponer que
el potencial de unión permanece constante durante las medidas.
Bibliografía
Douglas A. Skoog, F. James Holler, Stanley R. Crouch. (2008). Principios de ánalisis
instrumental. Mexico D.F: Cengage Learning. LINKOGRAFIA
*https://es.slideshare.net/alexaobando167/curvas-de-calibrado
*https://www.jove.com/v/10201/mtodo-de-adicin-estndar?language=Spanish
*https://www.google.com/imgres?imgurl=https://www.monografias.com/trabajos1
08/tecnicaspotenciometricas/Diapositiva47.png&imgrefurl=https://www.monografias.com/
trab ajos108/tecnicas-
potenciometricas/tecnicaspotenciometricas3.shtml&tbnid=UhYpL4DgNHTOrM&vet=1&doci
d=FWwGd_e6eZOc MM&w=960&h=720&hl=es-US&source=sh/x/i

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Donde k es una constante de proporcionalidad. Una gráfica de S en función de

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Como lo muestra la línea discontinua de la figura 1.10, la diferencia entre el

Al despejar cx, de la ecuación anterior se obtiene

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Este valor se puede obtener mediante extrapolación gráfica como también se

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