Ejercicios Complejos 2009 (Con Respuestas)

QUI 390-01 2009
Ejercicios de Equilibrio de complejamiento

1) Calcular el pY para las soluciones siguientes:
a) AgY-3 10-1 M
b) 20 mL MgY-2 10-2 M + 30 mL CaY-2 10-3 M
c) 25 mL Co+2 10-1 M + 25 mL MgY-2 10-1 M.
pKc AgY-3 = 7,3 pKc CaY-2 = 10,7 pKc CoY-2 = 16,3
pKc MgY-2 = 8,7
a) pY = 4,15 b) pY = 5,5 c) pY = 12,5
2) ¿Cuáles son las concentraciones al equilibrio de las distintas especies
químicas cuando se mezcla:
a) 30 mL Ba+2 10-2 M + 50 mL Y-4 10-2 M
b) 25 mL Mg+2 10-1 M + 125 mL Y-4 10-2 M
pKc MgY-2 = 8,7 pKc BaY-2 = 7,8
+2 -8
a)[Ba ]=2,4·10 M [Y-4]=2,5·10-3M [BaY-2]=3,8·10-3M
b) )[Mg+2]= [MgY-2]=8,3·10-3M [Y-4]=2,0·10-9M
3) Suponiendo que Fe+3 y SCN- forman solo un complejo FeSCN +2, ¿cuáles son
las concentraciones de las diferentes especies químicas si se mezclan 200 mL
de Fe+3 10-2 M con 100 mL de solución de KSCN 0.1 M?
pkc FeSCN+2 = 2,3
R: [Fe+3]=1,02·10-3M [SCN-]=0,0277M [FeSCN+2]=5,6·10-3M
4) Calcular pDCTA en las siguientes mezclas DCTA = L -4

a) 10 mL Fe2(SO4)3 0.1 M + 30 mL DCTA 0.1 M
b) 20 mL Ba(NO3)2 0.2 M + 100 mL DCTA 0.04 M
c) 100 mL Co(NO3)2 0.05 M + 20 mL de DCTA 0.1 M
d) 40 mL Co(NO3)2 0.1 M + 20 mL Ba(NO3)2 0.1 M + 25 mL DCTA 0.2 M.
e) 20 mL Co(NO3)2 0,4 M +50 mL Sr(NO3)2 0.1M +10 mL Cu(NO3)2 0,2 M + 50
mL DCTA 0,24 M.
pKc FeL- = 29,3 pKc BaL-2 = 8,0 pKc CoL-2 = 18,9
-2 -2
pKc CuL = 21,3 pKc SrL = 10
R: a) pL=1,6 b) pL=4,7 c) pL=19,08 d) pL=8,0 e) pL=10,4
5) A 200 mL de una solución de Cd(II) 1M se agrega KCN sólido y se afora a 250

mL. La concentración del ligando libre al equilibrio es 10 -4 M.
El Cd(II) forma con cianuro 3 complejos
Cd(CN)3- pkc3= 4,3 pkc2= 4,4 pkc1= 5,2
a) Calcule el porcentaje de Cd(II) complejado en esas condiciones.
b) Calcule el porcentaje de CdCN+ en la solución.
R: a) %Cd complejado=99,2% b)% CdCN+=12,58%
6) Una alícuota de 50 mL de solución de Cd +2 0,12 M fue aforada a 100 mL con

una solución de etilendiamina (Et) quedando esta última especie en una
concentración al equilibrio 0,001 M. En la solución resultante calcule:
a) La concentración de Cadmio libre.
b) La fracción del complejo Cd(Et)2+2 presente en la solución
c) El porcentaje del complejo Cd(Et)3+2
Cd(Et)3+2 : pkc3 = 2,1 pkc2 = 4,6 pkc1 = 5,5
R : a) [Cd+2]=3,8 ·10-6M b) fracción de Cd(Et)2+2= 0,8
c) % Cd(Et)3+2=10%
7) Calcular el pS-2 (-log[salicilato]-2) de la solución que resulta al mezclar

20,0 mL de una solución 0,5 M de nitrato de berilio (Be(NO3)2) con 50,0 mL de
solución 0,1 M en nitrato de cadmio Cd(NO3)2 y 0,3 M en nitrato cúprico Cu(NO3)2
a la que se agregan 5,46 g de salicilato di-sódico, la que finalmente es aforada a
100,0 mL con agua destilada.
Calcule además la concentración de Cu+2 libre que queda en dicha solución.
MM Salicilato disódico 182 g/mol
pKc BeS = 17,4 pKc CdS = 5,6
CuS2-2 pkc2 = 7,9 pkc1 = 10,6
R: pS-2= 8,2 [Cu+2]=3,97 ·10-4M
8) Se mezcla 10,0 mL de Fe2(SO4)3 0,020 M con 10,0 mL de Na2C2O4 1,000 M. y

la solución se tampona a pH 4,0. Determine:
a) La concentración molar al equilibrio de Fe3+.
b) La concentración molar al equilibrio del complejo Fe(C 2O4)2-.
c) La concentración expresada en ppm del complejo Fe(C 2O4)3-3.
Fe(C2O4)3 pKc3 = 4,0 pKc2 = 4,7 pKc1 = 6,8
Fe(OH)2+ pKc2 = 10,7 pKc1 = 11,0
H2C2O4 pKa2 = 1,3 pKa1 = 4,3
P.A. C = 12,0 g/mol O = 16,0 g/mol Fe = 55,85 g/mol
R: [Fe+3]=1,48·10-15M b) [Fe(C2O4)2-]= 1,23·10-5M
[Fe(C2O4)3-3]= 0,01996 M
9) El pKc del complejo que forma el Cu+2 con el ligando EDTA (Y-4) es 18,8.
a) Calcule la concentración Molar del Cu +2 al equilibrio cuando se mezclan 10 ml
de Cu+2 0,25 M con 7,5 ml de EDTA (Y -4) 0,2 M y se afora la solución a 100 ml
con un tampón de pH 6,0
b) Calcule el porcentaje de Cu+2 complejado en la mezcla anterior.
EDTA (H4L): pk4 = 2,2 pk3 = 2,7 pk2 = 6,2 pk1 = 10,3
- +
pKa HCuL =3,0 pkc CuOH = 6,0
R: a) [Cu+2]=0,01 M b) % Cu(II) complejado=60%
10) Se tiene una solución que contiene Mn(II) y Ni(II) a una concentración 0,1 M
en cada uno, en un medio de 1-10 fenantrolina (que simbolizaremos Fen) de
concentración total 10-3 M a pH 8,0 y a esa solución se agrega DTPA (H 5L) hasta
una concentración total 0,1 M.
a) Determine si es posible complejar selectivamente el Mn(II) en esas
condiciones.
b) ¿Es posible complejar cuantitativamente el Mn(II) en esa solución? Justifique
su respuesta.
DTPA (H5L): pk5 = 1,9 pk4 = 2,9 pk3 = 4,4 pk2 = 8,7 pk1 = 10,6
-3 -3
pKc MnL = 15,5 pKc NiL = 20
a pH 8,0 : log  MnL-3 = 0 log  NiL-3 = 0 log  Mn+2 = 1,7
pKa HFen+ = 5,0 (1-10 fenantrolina)
Ni(Fen)3+2 pk3 = 7,7 pk2 = 8,3 pk1 = 8,8 pKa Ni+2 = 9,4
R: pKc’MnL-3 = 10,5 pKc’NiL-3 = 0,9 b) %Mn(II)complejado=99,99%
11) Una solución contiene Bi(III) y Cd(II) y se desea determinar selectivamente

el Bi(III) por volumetría de complejamiento, con una solución patrón de DCTA
(H4D). Para ello se agrega fenantrolina de concentración total 2M y se tampona la
solución a pH 5.
a) Demostrar mediante el cálculo de las constantes condicionales para Bi-DCTA y
Cd-DCTA que es posible efectuar la valoración selectiva de Bi(III) en dichas
condiciones.
pKc BiD-1 24,1 pKc CdD-2 = 19,2 pKa HCdD- = 3,0
DCTA (H4D): pk4 =2,8 ; pk3 = 4,4 ; pk2 = 8,7 ; pk1= 10,6
CdFen3- pkc3 = 4,5 pkc2 = 5.2 pkc1 = 6.4
+2 +3
pKc BiOH = 12,4 Bi no forma complejos con la fenantrolina
La fenantrolina es un monoácido de pKa 5.0
R: pKc’ BiD-3 = 11,3 pKc’ CdD-3 = -6,3

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4) Calcular pDCTA en las siguientes mezclas DCTA = L -4

5) A 200 mL de una solución de Cd(II) 1M se agrega KCN sólido y se afora a 250

6) Una alícuota de 50 mL de solución de Cd +2 0,12 M fue aforada a 100 mL con

7) Calcular el pS-2 (-log[salicilato]-2) de la solución que resulta al mezclar

8) Se mezcla 10,0 mL de Fe2(SO4)3 0,020 M con 10,0 mL de Na2C2O4 1,000 M. y

11) Una solución contiene Bi(III) y Cd(II) y se desea determinar selectivamente

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