Información 3

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniería Química

e Industrias Extractivas
ELIMINACIÓN DE LIGNINA EN AGUA RESIDUAL DE LA INDUSTRIA

PAPELERA POR OZONO
T E S I S
Que para obtener el grado de Maestro en Ciencias en
Ingeniería Química
P R E S E N T A
ING. WILLIAMS DE LOS SANTOS RAMOS
DIRECTOR DE TESIS
Dra. Tatiana Timoshina Lukianova
MÉXICO, D. F. Diciembre de 2007

Agradecimientos
A la E.S.I.Q.I.E., por haberme brindado la oportunidad de realizar mis estudios

de maestría en sus instalaciones.
A la Doctora Tatiana Timoshina Lukianova, por creer en mí, darme la

oportunidad de trabajar con ella y asesorarme de la mejor manera durante el
desarrollo de la tesis.
A la Doctora Refugio Rodríguez Vázquez, por proporcionarnos el agua residual

con la cual trabajamos en este proyecto, por habernos prestado el equipo para
el análisis de DQO y por los comentarios otorgados en la revisión de la tesis.
A los Doctores Ma. Elena Navarro Clemente, Iván Alejandro Córdova Reyes,
Juan Ramón Avendaño Gómez y Roberto Limas Ballesteros, por sus valiosos
comentarios realizados a la mejora de esta tesis.
A la Doctora Elvia Inés García Peña por su valiosa ayuda para realizar los
análisis de DBO5.
A la Pasante de Ingeniero Pamela Guerra Blanco, por su valiosa colaboración

en los análisis de HPLC.
Al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología CONACYT por la beca otorgada

en el transcurso de mis estudios de maestría.
Al programa institucional de formación de investigadores PIFI por el apoyo

económico otorgado.
Dedicatoria
A DIOS por prestarme salud, vida y por haberme dado la fuerza necesaria para
terminar mi tesis.
A mi querida Madre MA. DEL CARMEN por ser el cimiento y el pilar de lo que
ahora soy, por demostrarme esas ganas inmensas de vivir y que con la ayuda
de Dios todo en esta vida es posible.
A la memoria de mi Abuela NINFA BALBOA BETANZOS (q.e.p.d).
A mi esposa TZASNA e hijos HAROLD Y JAIME ALONSO que sin ellos nada
de esto seria posible, ya que son mi razón de ser y el motor que impulsa mi
vida, por el apoyo y comprensión en cada paso y en cada decisión que tomo.
Te Amo Kirry
A mis hermanos PACO Y GLORIA gracias por siempre estar ahí, en las
buenas y en las malas a lo largo de toda mi vida.
A mis Tíos: JUAN, JULIO, ALONSO, FREDY Y SHANY, por aceptarme dentro
de esta gran familia que formamos, por sus sabios consejos y por ser claros
ejemplos a seguir.
A mis amigos de la maestría: Campa, Bar, Ricardo, elim., Isaac, Alejandro,

Karla, Pamela y Miriam, por todos los momentos vividos y por hacerme más
llevadera la estancia en la escuela.
A mis amigos de siempre: Jaime, Daniel, Sinue, Enrique, Garibay, Brisa, Karla
y Sire, por demostrarme el significado de la amistad y por estar en los
momentos buenos y malos.
Indice
RESUMEN iv
ABSTRACT vi
INDICE DE TABLAS viii
INDICE DE FIGURAS ix
INTRODUCCIÓN 1
CAPITULO I. Generalidades
I.1. El agua en la fabricación de papel y cartón………..………………....………..4

I.1.2. Fuentes de contaminación del circuito de aguas……………………7
I.1.2.1 Materias primas fibrosas………………………………………7
I.1.2.2 Aditivos…………………………………………………………7
I.1.2.3 Agua de alimentación………………………………………....9
I.2. Estructuras químicas y nombres de los principales contaminantes
presentes en el agua residual………………………………………………………..9
I.3 Usos de la lignina………………………………………………………………...14
I.3.1 Tipos de lignina……………………………………………………...…14
I.3.2 Propiedades de la lignina……………………………………………...15
I.4. Reacciones de ozono en medio acuoso…………….………………………...17
I.4.1 Propiedades del ozono……………...…………………………………17
I.4.2. Mecanismos de la reacción de ozono con materia orgánica en
soluciones acuosas…………………………………………………….18
I.4.3 Ventajas y desventajas del tratamiento de agua con ozono.…….. 19
I.5 Métodos de descomposición de ozono en solución acuosa…………………20
1.5.1. Procesos de oxidación avanzada…………………………………………...20
1.5.1.1. Definición…………………………………………………………………….20
1.5.1.2 Procesos no fotoquímicos………………………………………………….21
1.5.1.3 Procesos fotoquímicos……………………………………………………...23
I.6 Métodos alternativos de eliminación de lignina den agua…………….…….26
i
I.7 Procesos avanzados de degradación de lignina……………………………...27
I.8 Biodegradación de la lignina…………………………………………………….30
I.8.1 Biodegradabilidad………………………………………………………31
I.8.1.2 Método para la medición de la biodegradabilidad………..31
CAPITULO II. Parte Experimental
II.1. Características del Agua Residual Estudiada……………………………….34

II.2. Producción de Ozono………………………………………………………… .35
II.3 Medición de Ozono en Fase Gas………………………………………………36
II.4. Metodología Experimental……………………………………………………..36
II.5 Precipitación de Lignina…………………………………………………………39
II.5.1 Coagulación del agua residual de la cartonera…………………….39
II.5. 2 Precipitación de lignina del agua residual de papelera…...………40
II.5.3. Separación de las fases formadas en la
precipitación química………………………………………………...40
II.5.4. Análisis del Lodo Precipitado………………………………………..41
II.5.4.1. Secado del Lodo…………………………………………….41
II.5.4.2. Espectrofotometría Infrarrojo………………………………41
II.6. Diagrama Experimental a Nivel Laboratorio…………………………………41
II.7. Ozonación de la Lignina Después de la Precipitación……………………...42
II.8. Métodos Analíticos……………………………………………………………...43
II.8.1. Medición del pH…………………………………………………….....43
II.8.2. Espectroscopia UV-VIS………………………………………………43
II.8.3. Determinación de las Unidades de Color (UC)……………………43
II.8.4. Análisis por cromatografía de líquidos de alta resolución
(HPLC)…… ………………………………………………………..…………44
II.9. Determinación de la biodegradabilidad……………………………………...44
II.9.1. Determinación de la demanda química de oxigeno (DQO),
APHA 1992……………………………………………………………………45
II.9.2. Determinación de la demanda bioquímica de oxigeno a los 5 días
(DBO5). Método de prueba…………………………….…………………...47
ii
CAPITULO III. Resultados y Discusión
III.1 Características de las muestras estudiadas del agua residual…………….48

III.2. Coagulación Química………………………………………………………….49
III.2.1. Efecto de la dosis coagulante………………………………………49
III.2.1.1. Agua residual proveniente de la papelera……………….49
III.2.1.2. Agua residual proveniente de la cartonera……………...50
III.2.2. Comparación de las estructuras del lodo coagulado………….…52
III.3. Proceso de ozonación…………………………………………………………57
III.3.1. Descomposición de ozono en solución acuosa....………………..57
III.3.2. Efecto de la concentración inicial de ozono sobre el grado
de la descomposición de ozono…..……………………………......58
III.3.3. Ozonación de la muestra de agua residual de la cartonera……..59
III.3.4. Ozonación de la muestra de agua residual de la papelera……...61
III.3.4.1. Ozonación de la muestra precipitada a pH de 1
Bajo diferentes pHs……………………………….………61
III.3.4.2. Ozonación de la muestra precipitada a pH de 3
bajo diferentes pHs……………………………….……….68
III.3.5. Identificación de productos de descomposición
de lignina en ozonación…………………………………………………….75
III.3.6. Estimación de las constantes de decoloración de lignina….……………79
CONCLUSIONES 83
BIBLIOGRAFIA. 85
TRABAJO A FUTURO………………………………………………………………94
ANEXO 1…...…………………………………………………………………………98
iii
RESUMEN
El objetivo del presente trabajo es investigar la degradación de lignina en el
agua residual de la industria papelera mediante un esquema de tratamiento
que incluye dos etapas: coagulación química y ozonación simple. En la
coagulación previa se utilizo el ácido sulfúrico como coagulante para promover
la formación de sulfolignina, la cual es ampliamente utilizada como materia
prima en la industria de los aditivos y del cemento. Se hicieron dos diferentes
coagulaciones, tomando el valor de pH como parámetro de la misma. Siendo
este de pH 1 con una concentración de ácido de 2.25 % vol. y de pH 3 con una
concentración de ácido de 1.0125 %. En esta primera etapa de tratamiento, se
logro reducir la demanda química de oxigeno (DQO) inicial en un 77 %, (de
7000 a 1599 mg/L).
En la segunda etapa se realizó una descomposición con ozono, a una

concentración de 33 mg L-1, con un flujo de gas de 0.5 L/min durante 60
minutos.
La coagulación demostró tener un efecto significativo en la coagulación previa

de sulfolignina y en la reducción del tiempo de tratamiento con ozono de esta
agua residual. A pH 1, el tiempo de ozonación para reducir el color en un 100
% fue de 15 minutos.
La degradación de la mezcla de los contaminantes durante el proceso fue

controlado mediante las técnica de UV-VIS a 254 nm. y la técnica de HPLC
para determinar los productos finales de reacción de lignina con ozono, dando
como resultado de la ozonación la formación de ácidos orgánicos no tóxicos y
biodegradables como son principalmente: ácido fórmico, ácido maleico, y
trazas de ácido fumárico, ácido malónico y catecol.
Para la caracterización de las estructuras de los lodos obtenidos en la

coagulación se uso la técnica de espectroscopia infrarroja (IR). Por medio del
iv
cual se pudo comprobar que el producto formado en la precipitación es
sulfolignina.
Con la finalidad de determinar la biodegradabilidad (DBO5/DQO) del agua

residual después de cada tratamiento se realizó la medición de la DQO y la
demanda bioquímica de oxigeno (DBO5), en el cual se observó una clara
mejoría con la ozonación.
Además, se estudió la cinética de descomposición de lignina con ozono, bajo

diferentes pHs con el cálculo de las constantes de velocidad de decoloración
mediante un programa de cómputo (MATLAB) y redes neuronales diferenciales
(mínimos cuadrados recursivos), para determinar el efecto del pH en el proceso
de ozonación.
v
Abstract
The objective of the present work is to investigate the lignin degradation in the
residual water of the paper industry by a treatment outline that includes two
stages: chemical coagulation and simple ozonation. In the previous coagulation
we uses the sulfuric acid as coagulant to promote the sulfolignin formation,
which is broadly used in the industry of the additives and of the cement. Two
different coagulation were made, taking the pH value like parameter of the
same one. Being pH 1 with a concentration of acid of 2.25% vol. and of pH 3
with a concentration of acid of 1.0125%. In this first treatment stage, we
achievement to reduce the chemical oxygen demand (DQO) initial in 77%, (of
7000 to 1599 mg/L).
In the second stage we were carried out decomposition with ozone, to a

concentration of 33 mg L-1, with a gas flow of 0.5 L/min during 60 minutes.
The coagulation demonstrated to have a significant effect in the previous
coagulation of sulfolignina and in the reduction of the time of treatment with
ozone of this residual water. To pH 1, the time of ozonation to reduce the color
in 100% was of 15 minutes.
The degradation of the mixture of the pollutants during the process was
controlled by the technique of UV-VIS to 254 nm. and the technique of HPLC to
determine the final products of lignin reaction with ozone, obtaining as a result
of the ozonation the formation of organic acids toxic and biodegradable as they
are: acid formic, maleic acid, and it traces of fumaric acid, malonic acid and
catecol.
For the characterization of the structures of the sludge obtained in the

coagulation we use the technique of infrared spectroscopy (IR). Its which could
be proven that the product formed in the precipitation is sulfolignin.
vi
With the purpose of determining the biodegradability (DBO5/DQO) of the
residual water after each treatment was carried out the value of the DQO was
obtained and the biochemical oxygen demand (DBO5), in which a clear
improvement was observed with the ozonation.
Also, the kinetics of lignin decomposition was studied with ozone, under
different pHs with the calculation of the constants of decolorization speed with
the help of a computation program (MATLAB 7.0) and nets differential
neuronales (minima square recursive), to determine the effect of the pH in the
ozonation process.
vii
Índice de tablas
Tabla I.1. Aplicaciones del agua en la fabricación del papel 5
Tabla I.2. Composición química del bagazo de caña 6
Tabla I.3. Tipo de aditivos empleados en proceso 8
Tabla I.4. Especificaciones de la sulfolignina Reax 88A 16
Tabla I.5.Constantes físicas del ozono 18
Tabla 1.6 Potenciales relativos de oxidación de algunas especies
Oxidantes 21
Tabla 1.7 Formación de OH• derivados de la fotolisis con ozono y H2O2 24
Tabla 1.8. Antecedentes de la aplicación de ozono para la
degradación de lignina 28
Tabla I.9. Investigaciones realizadas de procesos avanzados de
eliminación de lignina 29
Tabla II.1.Condiciones de operación para HPLC 45
Tabla III.1. Características de las muestras estudiadas de agua
Residual 48
Tabla III.2. Efecto de la concentración del coagulante en las
muestras tratadas 49
Tabla III.3. Eficiencia de la coagulación química 50
Tabla III.4. Ajuste del pH inicial de ozonación 61
Tabla III.5. Decoloración de la muestra precipitada a pH 1en la
ozonación a pHs 1, 8 y 12 66
Tabla III.6. Variación de la DQO y DBO5 y la biodegradabilidad del
agua tratada durante la ozonación 68
Tabla III.7. Decoloración de la muestra precipitada a pH 3en la
Tabla III.8. Variación de la DQO y DBO5 y la biodegradabilidad
de agua tratada durante la ozonación 74
Tabla III.9. Variación de los productos formados en la ozonación
de lignina a diferentes pHs 79
Tabla III.10. Efecto del pH sobre la cinética de la decoloración de
lignina en ozonación 81
viii
Índice de figuras
Figura I.1. Proceso de producción de celulosa Kraft 6
Figura I.2: Tipos de contaminantes derivados del fenol 10
Figura I.3. Ácidos resinicos presentes en el agua residual de
una industria papelera 11
Figura I.4. Estructura hipotética de la lignina 13
Figura I.5. Reacciones de oxidación durante la ozonación de agua 19
Figura II.1. Generador de ozono (AZCOZON) 35
Figura II.2. Analizador de Ozono BMT 36
Figura II.3. Diagrama de bloques (metodología experimental
para el agua residual de la cartonera) 37
Figura II.4. Diagrama de bloques (metodología experimental) 38
Figura II.5. Diagrama de bloques (metodología experimental
de la precipitacióndel agua residual de la cartonera) 39
Figura II.6. Diagrama de flujo de la experimentación a nivel laboratorio 42
Figura III.1. Variación de los espectros UV-VIS del agua
residual de la cartonera con la dosis de coagulante 51
Figura III.2. Variación de los espectros UV-VIS del agua residual
de la papelera en coagulación con ácido sulfúrico 52
Figura III.3. Comparación del espectro IR del lodo inicial del agua residual
de la cartonera con el espectro de una sustancia húmica 53
Figura III.4. Espectro IR del lodo coagulado con Fe2(SO4)3 del agua
residual de la cartonera 54
Figura III.5. Espectros IR de los lodos iniciales del agua residual
de la industria papelera 55
Figura III.6. Espectros IR de los lodos coagulados con 2.25 % vol de
H2SO4 (pH= 1) del agua residual de la industria papelera 56
Figura III.7. Saturación de agua con ozono a distintos pHs 57
Figura III.8. Efecto de la concentración inicial de ozono sobre la
descomposición de ozono 58
Figura III.9. Ozonogramas de las muestras del agua residual
de la cartonera 59
ix
Figura III.10. Efecto de coagulación previa sobre la descomposición
de residuos en ozonación 60
Figura III.11. Ozonogramas de la muestra de la papelera con el pH de
precipitación 1 bajo diferentes pHs de ozonación 62
Figura III.12. Variación de los espectros UV-VIS de la muestra a pH de
precipitación de 1 en ozonación 63
precipitación de 1 en la ozonación bajo pH de 8 64
precipitación de 1 en la ozonación bajo pH de 12 64
Figura III.15. Variación de la concentración de la lignina (254 nm) durante
la ozonación a diferentes pHs 65
Figura III.16. Decoloración de la muestra precipitada a pH de1 en la
Figura III.17. Variación del pH durante la ozonación 67
precipitación de 3 a diferentes pHs de ozonación 69
precipitación de 3 en ozonación 70
precipitación de 3 en la ozonación a pH de 8 70
precipitación de 3 en la ozonación a pH de 12 71
Figura III.22. Descomposición de la lignina durante la ozonación a
diferentes pHs 71
Figura III.23. Decoloración de la muestra precipitada a pH de 3 en
la ozonación a pHs 1, 8 y 12 73
Figura III.24. Comportamiento del pH durante la ozonación 73
Figura III.25. Identificación de los productos formados en la ozonación
a pH de 1 de la muestra precipitada a pH de 1 76
x
Figura A.1. Comportamiento del generador de ozono variando el
flujo de oxigeno a un voltaje constante de 10 Mv 99
Figura A.2. Comportamiento del generador de ozono variando
el voltaje. A un flujo constante de 500 ml min-1 99
xi
Introducción
Históricamente, la industria de la pulpa y del papel ha sido considerada como

una de las más grandes consumidoras de recursos naturales (madera, agua) y
energía (combustibles fósiles y electricidad) y como un significativo contribuidor
de descarga de contaminantes al medio ambiente. En el 2004 la industria de la
celulosa y el papel consumió cerca de 12 % del total de las aguas de uso
industrial ocupando el segundo lugar de las industrias consumidoras de agua,
solo por debajo de la industria textil. (SEMARNAT, 2004).
La madera es el material principal para la industria de la pulpa y el papel, la

cual, está compuesta de fibras de celulosa, carbohidratos como azucares y
lignina, como una sustancia adhesiva para las fibras de celulosa. Las actuales
limitaciones medioambientales han provocado la disminución del consumo de
los recursos naturales para su utilización industrial. La industria de la
fabricación del papel y cartón constituye un claro ejemplo de esta tendencia,
como muestra su evolución hacia el uso de materias primas fibrosas recicladas
y/o alternativas, hacia un menor consumo de agua y hacia la disminución de la
calidad del agua de alimentación a la planta. (30)
En México se producen 700,000 toneladas de pulpa y papel al año, el licor

negro residual de la industria papelera puede contener una concentración de:
carga orgánica (mayor 2.45 x 105 mg L-1), turbidez, pH mayor a 9, sólidos
totales en 159 mg L-1, etc. (46)
La estructura química de la lignina no esta bien definida, se sabe que es un

biopolímero natural, el cual puede estar ligada a una estructura aromática, una
combinación de fenilpropano, unidos con diferentes sustitutos, combinados por
éter o carbón-carbonos unidos. Estas estructuras son resistentes a la
1
biodegradación y a los tratamientos para su eliminación de los efluentes,
puesto que generalmente se trata de los productos con las estructuras más
complejas. (6)
Se sabe que el proceso de producción de papel genera un alto grado de

contaminación sobre el medio ambiente, tanto por los volúmenes de descarga
como por su contenido. Los efluentes de la industria papelera poseen alta
coloración, sólidos suspendidos, pH inestable, alta demanda química de
oxígeno (DQO) y demanda bioquímica de oxigeno (DBO5), además de cloruros,
sulfatos, etc.(10)
Por otro lado, estos contaminantes pueden ser cancerigenos, debido a las cloro
ligninas y cloro fenoles que se forman a lo largo del proceso. Es por eso que es
necesario desarrollar un tren de tratamiento capaz de eliminar la lignina de esta
agua residual a un precio relativamente económico y eficaz.
Los métodos frecuentemente usados para la eliminación de lignina del agua

residual de la industria papelera son los métodos biológicos, los cuales usan
microorganismos y hongos de putrefacción blanca para la degradación de la
lignina. La desventaja de este método es que se tiene que diluir el agua
residual debido a su alta coloración y solo se logran remociones no mayores al
35 % de lignina en periodos de 3 a 4 semanas de tratamiento.
El ozono es un oxidante muy fuerte que se esta empleando en la actualidad

para la degradación de contaminantes presentes en aguas residuales, gracias
a su poder oxidativo reduce tiempos y mejora rendimientos en la remoción de
contaminantes. Siendo una desventaja de este método el costo de operación,
es por eso que se buscan diferentes alternativas para reducir el costo del
tratamiento con ozono, ya sea variando el pH del agua o mediante el uso de
compuestos que pueden funcionar como catalizadores de la reacción, como
son el carbón activado, peroxido de hidrogeno, luz ultravioleta entre otros.
En base a lo anterior, el objetivo de este trabajo es la degradación de lignina

mediante la ozonación de esta agua residual previamente coagulada.
2
Partiendo de la premisa de que todo material insoluble en una solución de
H2SO4 concentrado, precipita como sulfolignina y esta es ampliamente usada
en la industria de los aditivos, fungicidas y del cemento, el primer paso que se
propone para eliminar la lignina presente en el agua residual de una industria
papelera es una coagulación química, usando como coagulante el ácido
sulfúrico concentrado; para posteriormente someter la solución pretratada a un
proceso de ozonación variando el pH del agua. Siendo la variación de la
biodegradabilidad (DBO5/DQO) de el agua residual el parámetro para reducir el
tiempo de ozonación para la degradación de lignina.
3
CAPITULO I.
Generalidades
En la fabricación de papel y cartón el principal empleo del agua lo constituye su
uso como medio de dispersión y transporte de las materias primas fibrosas y
los aditivos, a través de las etapas del proceso de producción, que van desde
el pulpeo hasta la formación. En el proceso de pulpeo se elimina la mayor
cantidad de lignina posible presente en la madera ya que entre mayor sea el
porcentaje de remoción de lignina mejor el la calidad de la pulpa y en
consecuencia del papel.
La lignina es un contaminante muy peligroso de alto peso molecular,

recalcitrante y con propiedades mutagénicas y carcinogénicas. (14)
I.1. El agua en la fabricación de papel y cartón
El volumen de agua consumida depende de numerosos factores (lo cual

explica la disparidad de los datos), entre los que cabe destacar tres principales:
el tipo de fibra utilizada como materia prima, el producto fabricado y la
tecnología y del proceso de producción (ver Tabla I.1).
Según los productos fabricados, los consumos de agua en las fábricas de

tecnologías actuales se encuentran dentro de los siguientes intervalos:
• Cartón: 3-8 m3/t de producto.

• Papel periódico: 10-15 m3/t de producto.
• Papel tisú: 15-20 m3/t de producto.
• Papel de impresión y escritura: 200 m3/t de producto.
4
TABLA I.1. Aplicaciones del agua en la fabricación del papel (47).
Usos Función Ejemplos

Agua de proceso Transporte Transporte de fibras, aditivos, cargas,
etc.
Dilución Ajuste de la consistencia, preparación

de aditivos.
Agua para Mojado Mojado de tela de formación.
rociadores y Lubricante Rodillo de cabeza, de retorno de la tela,
toberas tensor conductor, caja de hule, etc.
Corte, Recorte de las laterales de la banda de

desbaste papel.
Limpieza De la tela de formación, del filtro, de los
rodillos.
Dilución Caja de alimentación.
Enfriamiento Rodillos guía, rodillo superior, partes
mecánicas.
Antiespumante Células de flotación, caja de
alimentación, etc.
En cuanto a las aguas de proceso, es imposible establecer con carácter

general una cantidad de concentración de contaminantes de este efluente,
debido a los tipos de procesos que se emplean, a los constituyentes que
pueden formar parte de la composición de esta agua.
En este trabajo de investigación se utilizo agua residual real de una industria
papelera (Kimberly Clark) ubicada en la ciudad de Orizaba Veracruz. La cual
generalmente tiene la siguiente composición en el bagazo de caña (materia
prima para la obtención de pulpa).
5
Tabla I.2. Composición química del bagazo de caña (46).
Componentes Porcentaje (%)

Celulosa 33
Hemicelulosa 30
Lignina 19
Extractivo 6
Cenizas 2
Otros 10
El proceso Kraft es el proceso de pulpeo comúnmente empleado en la industria

del papel, en la cual primero se lleva a cabo una cocción química con una
solución alcalina básicamente de sulfitos e hidróxido de sodio a alta
temperatura y presión, para posterior mente pasar por una etapa de blanqueo,
que puede ser con cloro gas, hipoclorito, peroxido de hidrogeno, ozono entre
otros.
La figura II.1, muestra el diagrama típico del proceso de pulpeo Kraft; en

Kimberly Clark usan cloro gas como blanqueador una solución de sulfito e
hidróxido para la cocción.
Toma de muestra 1
Toma de muestra 2
Figura I.1. Proceso de producción de celulosa Kraft.
6
I.1.2. Fuentes de contaminación del circuito de aguas
Las fuentes de contaminación de los circuitos de aguas en la fabricación del

papel y cartón son: las materias primas fibrosas, los aditivos y el agua de
alimentación.
I.1.2.1 Materias primas fibrosas
Constituyen la fuente de contaminación principal de las aguas blancas, si bien

la naturaleza e importancia de la misma varía considerablemente en función del
tipo de fibra utilizada en e proceso de producción. Los tres parámetros más
importantes son: el contenido de partículas de finos, el contenido de materia
orgánica soluble y la concentración de microorganismos (47).
En la fibra virgen, la principal fuente de contaminación orgánica la constituyen

las materias extractivas, como por ejemplo los ácidos resínicos y las ceras, así
como las ligninas y sus derivados. Sin embargo, también pueden encontrarse
contaminantes de residuos químicos utilizados en las etapas previas de pulpeo,
lavado y/o blanqueo, que originan compuestos contaminantes específicos,
como los organoclorados, las dioxinas, los diparabenzofenilos, etc.
Las pastas de fibra secundaria presentan una mayor variación en su contenido

en materia orgánica soluble, debido a los aditivos utilizados en el proceso de
fabricación de papel y cartón. La fuente de estos contaminantes potenciales
son adhesivos de contacto (polímeros de estireno-butadieno, acrilatos de vinilo,
etc.) y adhesivos de fusión (por ejemplo el acetato de vinilo).
I.1.2.2 Aditivos
Se consideran la segunda fuente de contaminación de las aguas de proceso

en la industria papelera. El número elevado de aditivos que se puede
7
incorporar durante el proceso de fabricación hace difícil definir la naturaleza e
importancia de esta fuente de contaminación. En la siguiente tabla I.3 se
presentan los principales aditivos utilizados en esta industria así como su
aplicación más importante.
TABLA I.3. Tipo de aditivos empleados en proceso (47).
Descripción Usos
ADITIVOS FUNCIONALES
Encolantes internos Control de la penetración de líquidos.
Encolantes superficiales Mejoras de la resistencia superficial,

de la lisura, de la resistencia al agua,
de la abrasividad, etc.
Aditivos de resistencia en seco Aumento de la resistencia en seco.
Resinas de resistencia en húmedo Aumento de la resistencia en húmedo.
Pigmentos Colorantes, mejoran las propiedades

ópticas y de impresión.
Retardadores de llama Mejora la resistencia al fuego.
Agentes de esponjosidad Aumenta el volumen por unidad de

masa.
ADITIVOS DE PROCESO
Ácidos, bases y sales Control de pH, mejora de la formación

retención y drenaje.
Agentes de pulpeo y destintado Pulpeo y destintado del papelote.
Aditivos de retención Mejora de la retención de fibras finos,

cargas y pigmentos.
Aditivos de drenaje Mejora de la eliminación del agua.
Biocidas Control del crecimiento de los micro-

organismos.
Antiespumantes Control de espumas.
8
Los aditivos que afectan en mayor medida a la contaminación de las aguas de
proceso son:
Caolín, carbonato de calcio, alumina, silicatos, almidones, urea-formaldehído,

poliamida-epiclorobidrina, archilamida-glioxal, melaminaformaldehído, ácidos
grasos, peróxidos, etc.
I.1.2.3 Agua de alimentación
Con el agua de alimentación se puede introducir en el proceso una gran

variedad de contaminantes, que pueden interferir en el mismo. Se pueden
establecer dos grupos de recursos: aguas superficiales (lagos ríos y pantanos),
y aguas subterráneas (pozos).
Las aguas superficiales contienen diferentes contaminantes de naturaleza

inorgánica, orgánica y biológica cuya concentración varía de acuerdo a la
época del año, de las características del cauce, etc. Las aguas subterráneas,
sin embargo, presentan una calidad estable a lo largo del año y se caracterizan
por la ausencia o baja concentración de materia orgánica y por un mayor
contenido de materia inorgánica disuelta.
I.2. Estructuras químicas y nombres de los principales contaminantes

presentes en el agua residual
No se sabe con exactitud la estructura de la lignina, se considera, debido a su

peso molecular un biopolímero o polímero natural la cual puede estar ligada
una estructura aromática, una combinación de fenilpropano, unidos con
diferentes sustitutos, combinados por éter o carbono-carbonos unidos (14).
9
Estas estructuras son las siguientes:
1. Derivados del fenol (31).

En la figura I.1 se presentas diferentes tipos de estructuras derivadas del fenol
que pueden estar presentes en el efluente de una industria papelera, estas
estructuras son toxicas para el medio ambiente.
FENOL CLORO FENOL GUAYACOL
HO HO Cl OCH 3
OH
TRICLOROFENOL SIRINALDEHIDO
Cl OCH 3
HO Cl O=C OH
H
Cl OCH 3
VAINILLINA CATECOL
OH
OCH 3
H
O=C OH HO
Figura I.2: Tipos de contaminantes derivados del fenol.
2. Ácidos resinicos (33).

Estos ácidos pueden estar presentes en este tipo de agua residual como
residuos o fragmentos de lignina, los cuales son solubles en solventes
orgánicos neutrales y en agua, son llamados extractos de madera (S. Korhonen
et al. 2000); su principal estructura consiste en resinas de tres anillos
bencénicos, los cuales son llamados los del tipo abietano y los del tipo
pimaranos.
La figura I.3 presenta las principales estructuras de los ácidos resinicos del tipo
abietano y pimarano, en las cuales podemos ver que son estructuras con el
mismo numero de carbonos, hidrógenos y oxígenos, solo cambia la
10
conjugación de los grupos funcionales, presentan el mismo peso molecular,
temperatura de ebullición, etc.
1
4 7
COOH COOH COOH
2 8
5
COOH COOH COOH
3 6
COOH
COOH
Figura I.3. Ácidos resinicos presentes en el agua residual de una industria

papelera. Tipo pimarano: (1) Ácido pimarico, (2) Ácido sandaropimarico, (3)
Ácido iso-pimarico. Del tipo abietano: (4) Ácido abiótico, (5) Ácido levopimarico,
(6) Ácido palustrito, (7) Ácido neoabietico, (7) Ácido dehidroabietico.
Las concentraciones en el efluente kraft de estos ácidos varían de niveles

indetectables hasta los 1000 ppm y en el efluente del pulpeo mecánico varia
de 10 a 10 000 ppm o mas. (8).
Los ácidos resinicos son muy tóxicos para la bacteria en los tratamientos
anaerobios y son los mayores contribuidores de toxicidad en el efluente del
pulpeo, además de causar severos daños a los peces y otras formas de vida
acuática. (33).
11
La figura I.4 muestra una estructura hipotética de la lignina, en la cual se puede
observar el gran tamaño de la molécula; cabe mencionar que en el agua
residual pueden estar presentes solo fragmentos de la estructura, debido al tipo
de proceso empleado para la producción de pulpa de papel (procesos
mecánicos, termomecánicos y proceso Kraft).
Estas estructuras son resistentes a la biodegradación y a los tratamientos para

su eliminación de los efluentes, puesto que, generalmente, se trata de los
productos con las estructuras más complejas.
Se sabe que el proceso de producción de papel genera un alto grado de

contaminación sobre el medio ambiente, tanto por los volúmenes de descarga
como por su contenido. Los efluentes de la industria papelera poseen alta
coloración, sólidos suspendidos, pH inestable, alta demanda química de
oxígeno (DQO) y demanda bioquímica de oxigeno (DBO5), además de cloruros,
sulfatos, etc.
Por otro lado, estos contaminantes pueden ser carcinogénicos, debido a las
cloro ligninas y cloro fenoles que se forman a lo largo del proceso.
12
Figura I.4. Estructura hipotética de la lignina (7).
La figura anterior es hipotética por que en la actualidad no esta bien definida la

estructura de la lignina, ya que va a depender del tipo de árbol de la cual es
extraída, así como también de la edad del árbol y del tipo de clima donde se
siembre.
13
Cabe mencionar que la regularmente la lignina no esta presente como tal en el
agua residual sino que en partes o fracciones de ella, esto va a depender del
tipo de proceso que se emplee para la obtención de la pulpa de papel o
celulosa.
Un estudio realizado por L. Roy-Arcand (33), demostró que un grupo importante

de compuestos son responsables de la toxicidad de esta agua residual, la
resina derivada de los árboles y los ácidos grasos, pueden alcanzar los 500-
550 mg/l, esta cantidad de tóxicos en el río dañan la vida de los peces y otra
(35)
vida acuática . Los efluentes del proceso de la pulpa mecánica tienen
concentraciones mortales medianas de 4-10 % en análisis de la Trucha. Los
ácidos resinicos son los componentes tóxicos principales en este efluente, los
cuales alcanzan valores de 0.4-1.1 mg/l.
I.3 Usos de la lignina
Como se menciono anteriormente, la lignina es un biopolímero natural, el cual

puede ser ampliamente utilizado en la industria como aglutinantes, rellenos,
extendedores, obtención de vainillina, materiales curtientes, dispersantes para
reforzar materiales de relleno para caucho entre otros (48).
I.3.1 Tipos de lignina
Generalmente existen principalmente dos tipos de ligninas que son: Ligninas de

sulfito y Ligninas alcalinas. En México no se producen ningún tipo de ligninas.
Las marcas comerciales de ligninas que existen son entre otras: Benaloid;
Binderine, Furafil; Glutrin; Goulac; Indulin; Isofil; Marasperse; Maratan; Maratex;
Meadol; Silvacon; Tomlinite., a continuación se presentan las especificaciones
de un tipo en particular de lignina (14).
14
I.3.2 Propiedades de la lignina
Las ligninas aisladas experimentalmente o que se encuentran en el comercio

son sólidos friables, por lo general polvos, sin forma cristalina visible, ni aún en
el microscopio electrónico. Según su origen, tienen densidades de 1.3 a 1.4, y
un índice de refracción de 1.6. Su color suele ser pardo, aunque
experimentalmente se han logrado ligninas muy claras. Las ligninas son
insolubles en agua, en ácidos minerales fuertes y en hidrocarburos .Su
insolubilidad en ácido sulfúrico al 72% es la base de una prueba cuantitativa
para distinguirlas de la celulosa y otros carbohidratos en maderas y pulpas de
madera. Las ligninas comerciales son solubles en soluciones alcalinas
acuosas, y algunas son también solubles en muchos compuestos orgánicos
oxigenados y en aminas. Por el calor, las ligninas no se funden. Sino que se
reblandecen y después se carbonizan (14).
La tabla I.4, muestra las propiedades de un tipo especial de lignina, la cual es

comercializada por industrias Indulin de Estados unidos, la cual proviene de un
proceso Kraft.
Este producto es una sal de sodio de un compuesto de polímero de lignina

modificada del proceso Kraft de bajo peso molecular, solubilizado con 5 grupos
sulfonados. Se recomienda como un dispersante primario en formulaciones
base-agua y base-seca de ingredientes activos órgano-metálicos y alcalinos.
Es particularmente efectivo como un dispersante cuando se hacen
formulaciones de dispersantes en base de sulfonato de naftaleno.
La composición elemental de las ligninas varía entre el 61-65% de carbono; 5-

6.2% de hidrógeno, y el resto oxígeno. El calor de combustión se ha cifrado en
6278 kilocal./kg. Las ligninas parecen consistir en una mezcla de polímeros de
un monómero de peso molecular 840-880. La unidad molecular es, por lo
menos parcialmente, de estructura aromática y se caracteriza por un hidroxilo
fenólico y tres o más hidroxilos alcohólicos secundarios o terciarios. También
hay un número variable de metoxilos. Un grupo carbonilo se cree que existe en
algunas ligninas, en otras falta o no puede demostrarse por las pruebas
usuales. El número de metoxilos depende del origen de la lignina y del
15
procedimiento utilizado para su separación de otros componentes de la
madera. Así, las maderas duras dan ligninas que contienen más grupos
metoxilos que las maderas blandas. El 20-21% de metoxilo en las ligninas de
maderas duras corresponde a 6 grupos metoxilos por monómero: el 14-15% de
metoxilo en las ligninas de maderas blandas sugiere 4 grupos metoxilos por
monómero. (14)
Tabla I.4. Especificaciones de la sulfolignina Reax 88A (14).ª
Propiedades Típicas Valor

Forma física Polvo color castaño
Densidad 0.45 Kg/L
Catión Sodio
Grado de sulfonación mol NaSO3/1000 2.9 mol

unidades de peso de lignina
Humedad
5%
pH al 15 % w/v en solución acuosa
4.2
Punto de fusión
265 °C
Solubilidad en agua
Completa
Estabilidad
Estable bajo condiciones normales
Tensión superficial (solución al 1 %)

52.2 Nm/m
Contenido de sulfuro
10.14 %
Peso molecular promedio
3100 g/gmol
El estudio de los espectros de absorción ultravioleta de las ligninas indica un

anillo bencénico con un átomo de oxígeno y la presencia de grupos
cromofóricos, como carbonilos o enlaces dobles conjugados con el anillo
bencénico. El espectro infrarrojo sugiere también un núcleo aromático y
16
muestra una razón elevada de grupos alifáticos saturados C-H. También
aparecen hidroxilos y carbonilos de aldehído o cetona. El estudio con rayos X
muestra imágenes típicas de red cristalina de las sustancias orgánicas de peso
molecular alto. La baja viscosidad específica de las soluciones de ligninas
indica que el grado de polimerización es mucho menor que el de la celulosa y
que los polímeros no están formados por cadenas largas (14).
I.4 Reacciones de ozono en medio acuoso
I.4.1 Propiedades del ozono
El ozono es un gas inestable, mas pesado que el aire y de olor característico.

Es un agente oxidante muy poderoso con un potencial de oxidación de 2.07
volts (49).
Una concentración de 3 mg/L, mata a animales pequeños en 5 minutos y la
concentración letal por 2-4 horas de exposición es de 0.003-0.04 mg/L. En los
hombres, afecta, principalmente, a los órganos respiratorios, (de malestar de la
garganta al edema del pulmón, dependiendo de la concentración y del período
de la exposición). Irrita los ojos, baja la presión sanguínea, crea dolor de
cabeza, causa un sentimiento de presión en el pecho, y la dilatación de los
vasos capilares (20).
Los límites bajos de concentración de ozono a la cual puede percibirse su olor

va de 0.0004 a 0.98 μg / L .
La diversidad de las aplicaciones del ozono en la investigación científica y

tecnológica, hacen necesarias la investigación detallada de sus propiedades.
En la tabla I.5 se muestran los valores de las constantes físicas del ozono.
17
Tabla I.5.Constantes físicas del ozono.
Constante Valor
Peso molecular 48
Punto de ebullición (760 mm Hg) -111.9 °C
Punto de fusión (760 mmHg) -192.7 °C
Temperatura critica -12.1 °C
Presión critica 54.6 Kgf/cm2
Densidad critica 0.437 g/ml
Volumen critico 0.147 l/mol
Densidad del gas (0 °C) 2.144 g/l
Densidad del liquido
(-183 °C) 1.151 g/ml
(-195.4 °C) 1.614 g/ml
Tensión superficial (-183 °C) 48.4 dinas/cm
Capacidad calorífica, Cp
(100 °C) 43.4 KJ/mol-deg
(-173 °C) 33.2 KJ/mol-deg
Viscosidad (liquido a -183 °C) 1.55+-0.22 Cp
Calor de evaporación (-112 °C) 316 KJ/g
Calor de formación (H, 25 °C) 144 KJ/mol
Calor de solución (H2O, 18 °C) 15.3 KJ/mol
Energía libre (F, 25 °C) 135.1 KJ/mol
Constantes de Van der Waals
a 3.545 Kgf/cm2*l2*mol-2
b 0.04903 l/mol
susceptibilidad magnetica x 10-6
gas 0.002 unidades cgs
líquido 0.15 unidades cgs
Coeficiente de expansión térmica x 103
(-183 °C) 2.0
(-112.4 °C) 2.5
Entropía
(ST + R) 234.5 KJ/mol.deg
(SV) 1.59 KJ/mol.deg
Potencial de ionización 12.8 eV
Afinidad electrónica 1.9-2.7 eV
I.4.2. Mecanismos de la reacción de ozono con materia orgánica en

soluciones acuosas
La figura I.6 se muestra los dos tipos de mecanismos con los cuales puede
reaccionar el ozono en solución acuosa (50):
1. Oxidación por ozono molecular
2. Oxidación por radicales libres producidos mediante la presencia de
ozono.
18
O3
Oxidación directa Descomposición de ozono y

generación de •OH
Oxidación indirecta del Consumo de radicales

sustrato por radicales libres por HCO-3, CO-3, etc
Subproductos y productos Subproductos y productos

finales finales
Figura I.5. Reacciones de oxidación durante la ozonación de agua.
En sistemas acuosos es posible que se presenten los dos tipos de ozonación al

mismo tiempo. La proporción en la que puede presentarse los dos tipos de
oxidación va a depender de factores como los impurezas presentes, pH,
temperatura, y la presencia de otros radicales que inhiban al radical OH
(carbonatos y sulfatos alcoholes terciarios).
I.4.3 Ventajas y desventajas del tratamiento de agua con ozono

Las ventajas más importantes de la aplicación de ozono en el tratamiento de
aguas son:
• Es el agente oxidante más fuerte disponible para la humanidad.
• El único producto de su degradación es el oxigeno.
• Es usado en procesos de oxidación avanzada.
• Puede usarse como una etapa previa a una biodegradación,
acortando tiempos y reduciendo costos.
19
Las principales desventajas son:
• A temperatura y presión ambiente el ozono es inestable.

• Presenta baja solubilidad en el agua.
• Económicamente es más costoso que otros oxidantes.
• Requiere de material resistente para el diseño del equipo.
I.5 Métodos de descomposición de ozono en solución acuosa
I.5.1. Procesos de oxidación avanzada
I.5.1.1. Definición
Los procesos de oxidación avanzada involucran la generación de radicales

hidroxilo para efectuar la purificación de agua a condiciones ambientales. Estos
radicales son oxidantes químicos no selectivos, es decir, una vez generados,
atacan rápida y agresivamente a los compuestos orgánicos. Dependiendo de la
naturaleza de la especie orgánica, se presentan dos tipos de posibles ataques:
el radical hidroxilo puede tomar un átomo de hidrógeno desde el compuesto,
esto sucede en alcoholes y alcanos, o puede agregarse al contaminante como
en el caso de las olefinas y compuestos aromáticos.
En la tabla 1.6 se presentan los potenciales de oxidación de diferentes

especies, es evidente que el radical hidroxilo, es el segundo oxidante mas
fuerte solo después del fluor, es por ello que los AOP’s involucran la
generación de este radical.
Como los radicales hidroxilos son reactivos y no son estables, ellos pueden ser
continuamente producidos por reacción química o fotoquímica. Es difícil hacer
una clasificación de los AOP’s, por las diversas combinaciones que pueden ser
presentadas, por esta razón, se considera la siguiente división como una de las
mas apropiadas.
20
Tabla 1.6 Potenciales relativos de oxidación de algunas especies
oxidantes (50)
Especie oxidante Potencial relativo de oxidación (V)
Fluor 3.03
Radical hidroxilo 2.80
Oxigeno atómico 2.42
Ozono 2.07
Peroxido de hidrógeno 1.77
Permanganato 1.67
Acido hipobromoso 1.59
Dióxido de cloro 1.50
Acido hipocloroso 1.49
I.5.1.2 Procesos no fotoquímicos
Existen cuatro métodos para la generación de radicales hidroxilo sin utilizar luz
UV-Vis, estos los cuales son: la ozonación a pH’s elevados (pH> 8),
combinación O3/H2O2, O3/catalizador y sistema Fenton.
Ozonación a pH’s elevados
Conforme se incrementa el pH en una solución acuosa se genera un aumento

en la descomposición de ozono en agua; esto es debido a que el ión hidroxilo
actúa como iniciador en el mecanismo de descomposición. La oxidación de
especies orgánicas bajo estas condiciones ocurren debido a la combinación de
reacciones con ozono molecular y con radicales OH•.
La reacción entre el ión hidroxilo y el ozono lleva a la formación del anión

radical súper-oxido O2-• y al radical hidroperoxil HO2•, éste radical y el ozono
producen otro radical llamado anión ozónido O3-•, el cual se descompone
inmediatamente produciendo al radical OH•.
3O3 + OH − → 2OH • + 4O2
21
Los carbonatos y bicarbonatos tienen un papel importante como inhibidores de
radicales OH•, los productos de esta reacción no interactúan con ozono o
compuestos orgánicos.(2)
Procesos O3/H2O2
La adición de peroxido de hidrogeno (H2O2) al ozono puede iniciar su

descomposición, resultando la formación de radicales OH• (3) :
H 2O2 → OH 2− + H +
HO2− + O3 → OH 2• + O3− •
La combinación de diferentes pasos de reacción muestran que dos moléculas

de ozono producen dos radicales OH•:
H 2O2 + 2O3 → 2OH • + 3O2
Proceso O3/Catalizador
Otra forma de acelerar las reacciones de ozonación es utilizando la catálisis

homogénea o heterogénea. Varios iones y óxidos metálicos (Fe2O3, Al2O3,
MnO2, Ru/CeO2, TiO2, Fe2+, Fe3+, Mn2+, etc) han sido estudiados (4)
y algunas
veces se obtiene una aceleración significativa en la descomposición de los
compuestos orgánicos, aunque el mecanismo de reacción en todos los casos
no es muy representativo.
La ozonación catalítica tiene como objetivo la eliminación de compuestos

recalcitrantes del agua, tales como: ácidos carboxílicos de cadena corta,
cetonas, aldehídos, etc., los cuales son formados en un proceso de oxidación
convencional (ozonación); estas sustancias permanecen como productos
finales, los cuales evitan la mineralización de la materia orgánica.
22
Sistema Fenton (H2O2/ Fe2+)
Este proceso se lleva a cabo mediante la siguiente reacción:
H 2O2 + Fe 2 + → Fe3+ + OH • + OH −
Las sales de hierro actúan como catalizador para la descomposición del

peróxido de hidrógeno, además de regenerarse el hierro II. El uso de este
proceso para la oxidación de aguas residuales es atractivo debido a que el
hierro es muy abundante y es un elemento no toxico.
(3)
El proceso Fenton es muy efectivo para la generación de radicales OH•,
aunque por cada molécula de H2O2 se genera solo un radical OH•, por lo que
se necesitan altas concentraciones de H2O2 para producir mayores cantidades
de este radical.
I.5.1.3 Procesos fotoquímicos
Este tipo de procesos involucran radiación UV y su cinética de reacción puede

ser aumentada por la adición de peroxido de hidrógeno y/o ozono, sales
metálicas o semiconductores. El sistema UV/oxidante involucra una excitación
directa de un sustrato debido a la radiación con una posterior reacción de
oxidación.
Proceso UV/O3
Este sistema es un método que se usa para la destrucción y oxidación de

(3)
compuestos orgánicos en agua . Básicamente se tiene un sistema acuoso
saturado con ozono, el cual es irradiado con luz UV de 254 nm. El coeficiente
de extinción del ozono a 254 nm es de 3300 L mol-1 cm-1, y es mas alto que el
del peroxido de hidrógeno 20 L mol-1 cm-1, lo que representa una gran
producción de radicales OH• utilizando ozono (ver tabla 1.6)
23
Tabla 1.7 Formación de OH• derivados de la fotolisis con ozono y H2O2 (3)
Oxidante ε254nm, L mol-1 cm-1 Estequiómetria Formación de OH•
por fotón incidente
H2O2 20 H 2O2 ⎯⎯→

hv
2OH • 0.09
O3 3300 3O3 ⎯⎯→

hv
2OH • 2.00
Los AOP’s con radiación UV y ozono se inicia con la fotólisis del ozono,
produciendo H2O2 como intermediario y finalmente esto conduce a la formación
de dos radicales hidroxilo.
H 2O2 + O3 ⎯⎯→
hv
2OH • + O2
Proceso UV/H2O2
La fotólisis directa del peróxido de hidrogeno, conduce a la formación de

radicales OH•:
H 2O2 ⎯⎯→
hv
2OH •
Proceso O3/UV/ H2O2
La adición de H2O2 al sistema UV/O3 acelera la descomposición del ozono, lo

que resulta en un incremento en la generación de radicales OH•. Algunas
ventajas de este proceso son:
• Es un proceso de destrucción de contaminantes que puede generar

productos tales como dióxido de carbono, agua y sales inertes.
• No requiere de algún tratamiento adicional.
• Los tiempos de residencia necesarios para la disminución de la
concentración del contaminante (hasta ciertos niveles), son más bajos
que utilizando sistemas como O3, UV/O3 y UV/H2O2.
24
Algunas desventajas:
• Cada constituyente que lo conforma es peligroso. El ozono es explosivo,
toxico e irrita la piel, ojos, tracto respiratorio y la membrana de la
mucosa. El peroxido de hidrógeno es irritante, puede causar
quemaduras y es explosivo. La luz UV puede dañar el sistema nervioso
central, inflamación de la nariz y el tracto respiratorio, además de causar
quemaduras en la piel.
• Las sustancias que presentan una alta turbiedad, partículas sólidas y
metales pesados en las soluciones acuosas pueden interferir en este
sistema, reduciendo la efectividad del mismo.
Proceso foto-Fenton
El proceso Fenton es fuertemente acelerado por irradiación con luz UV-VIS por
lo tanto, se presenta un aumento en la velocidad de degradación de
contaminantes orgánicos. Es una ampliación del proceso Fenton, la fotolisis
que se lleva a cabo se simplifica con la siguiente reacción:
Fe(OH ) 2 + ⎯⎯→
hv
Fe 2 + + OH •
Las aplicaciones de este proceso requieren de un estricto control del pH y de

los lodos formados durante el proceso (5).
Fotocatálisis heterogénea
(4, 51)
Esta oxidación química se realiza en presencia de un catalizador
(semiconductor) y radiación UV que foto excita al mismo, empleando oxígeno.
Bajo estas circunstancias la especie oxidante puede formar radicales hidroxilos
o huecos libres. El proceso es heterogéneo porque hay dos fases activas
(sólido y líquido). El TiO2 es el catalizador más ampliamente usado debido a su
alta estabilidad, bajo costo y su buen desempeño.
25
I.6 Métodos alternativos de eliminación de lignina en agua
Existen varios métodos para degradar lignina en agua, a continuación se

mencionan algunas de ellas (ver Tabla I.5).
(36)
Thiago José Momenti & Eduardo Cleto Piers (2006) , combinan un
tratamiento biológico, y un químico (oxidación con ozono). Este proceso es un
poco ilógico, en el sentido de que el agua residual es altamente tóxica y no
biodegradable, por esta razón el proceso biológico como primera etapa del
tratamiento no es eficaz, ya que los microorganismos se morirían rápidamente
debido a la alta toxicidad del contaminante.
O. Tünay1 y col. (2004) comparan tres tipos de tratamientos los cuales son:
una coagulación química con diversos coagulantes, una biodegradación con
microorganismos y una ozonación. Dando como mejor resultado la coagulación
química, este resultado es lógico, debido a que se precipita la mayor parte de la
materia orgánica, pero el agua sigue quedando con contaminantes ya que la
sola coagulación no es suficiente para este tipo de agua residual y en el
proceso de ozonación, el tiempo de reacción es muy largo debido a que el
ozono tarda mucho tiempo en descomponer las estructuras iniciales de la
lignina en agua residual.
M. Kuosa & J .Kallas (2006) estudiaron la dinámica de descomposición de la
lignina mediante una ozonación simple variando únicamente el valor del pH del
agua residual, reportándose un aumento considerable de la biodegradabilidad,
sin especificar el tiempo de tratamiento con ozono que es muy importante para
este tipo de agua residual con alto contenido de lignina.
Cabe mencionar que los trabajos presentados en la tabla 1.7, en su mayoría

tratan de soluciones modelos o de aguas reales pero aíslan un contaminante
en si para su estudio (ácidos resínicos, ácido maleico, derivados de fenol (ver
figura I.2), etc.) y no dan detalladamente los resultados obtenidos como
formación de subproductos y productos finales, tiempos de proceso; basando la
eficiencia de los tratamientos propuestos solo con medición de DQO, DBO5 y
las unidades de color (UC). Las UC no son un buen parámetro de control de
26
eliminación de contaminantes, ya que solo mide la disminución de la
concentración de los contaminantes generadores de color (grupos cromóforos)
y no representa la descomposición de los principales contaminantes, como
lignina, clorolignina entre otros. Por otra parte la DQO y la DBO5 son
parámetros importantes para controlar proceso de mineralización de
contaminantes pero en el caso de la lignina es muy difícil alcanzar su completa
mineralización. Haciendo una relación de la DBO5 con respecto a la DQO es
posible determinar la biodegradabilidad de cualquier contaminante orgánico,
que nos indica que tan factible es realizar un tratamiento biológico a cualquier
agua residual. Pero en el caso de la lignina, este valor aumenta muy poco ya
que es un compuesto recalcitrante, por lo que es necesaria la identificación de
los productos que se están formando durante el tratamiento para asegurarnos
que se están produciendo compuestos iguales o más tóxicos que la lignina.
I.7 Procesos avanzados de degradación de lignina
Existen una gran variedad de procesos avanzados para remover lignina en

agua residual, desde procesos que oxidan y degradan a la lignina (fenton, UV,
carbón activado, combinaciones como: O3/H2O2, O3/UV, entre otros), hasta
procesos de eliminación sin degradación de lignina (ultrafiltración,
nanofiltración, membranas, osmosis inversa). En la tabla I.6 se presentan
algunos de los trabajos realizados de procesos avanzados de eliminación de
lignina.
Jaime Rodríguez y col., estudio la degradación de lignina de un efluente de

extracción alcalina del proceso Kraft mediante un proceso Fenton, en el cual
usan peroxido de hidrogeno y fierro. Pero solo reportan resultados de toxicidad
del agua residual, suponiendo que este efluente presenta clorofenoles como
principales contaminantes, por esta razón, preparan muestras modelo de cloro-
fenoles, el cual después de cierto tiempo de tratamiento le hacen análisis de
disminución de los mismos.
27
Tabla 1.8. Antecedentes de la aplicación de ozono para la degradación de
lignina.
REFERENCIA METODO CONDICIONES RESULTADOS
Proceso Relación de COD: La biodegrabilidad
Jose Momenti & Anaerobio N:P = 500:5:1 aumenta en un 41 a 113 %
3
Cleto Piers, 2006 y Ozonación [O3] = 20 g m con una remoción de color
del 42 al 68 %
Nutrientes: K2PO4,
KH2PO4 y NH4Cl Se obtiene una buena
O. Tünay1 et al. Tratamiento Coagulantes: remoción de color y una
2006 Biológico, FeCl3.6H20, reducción en el DQO del
Químico y O3 Al2(SO4)3.18H2O, 80 %
Ca(OH)2
[O3] = 40 mg min-1
Variación en el pH de la La biodegradabilidad
M. Kuosa & O3 solución, presenta un aumento
-1
J .Kallas, 2006 [O3] = 2.9-16 mg L considerable.
Se logra una mayor
R. S Freire et al. O3, pH = 3, 11 [O3] = 0.2 y disminución de color y
2001 O3/H2O2/O3/UV 0.7 g/h, [H2O2] = 0.1mol fenoles totales con
-1
l , lampara de mercúrio (O3/H2O2) 90%,se redujo la
2 -1
= 31.1 J m s toxicidad de la muestra en
un 30% con O3/pH11
Reducción de DQO del 44
Balcioglu et al O3 [O3] = 1224 mg/L, % y aumento de la
2005 tiempo de O3= 60 min biodegradabilidad de 0.16
a 0.32, disminución del 87
% de AOX totales.
Hongos de putrefacción Reducción del 48 % de

Svenia Bierbaum Tratamiento blanca, [O3] = 1.8 g/ g DQO y aumento en la
et al, 2005 Biológico y O3 DQOo, tiempo de O3 = biodegradabilidad de 0.04
60 min a 0.36.
A. laari et al, 1999 O3, temperatura Flujo de O3 = 500-800 Reducción del 90 % de

150-180°C y mg/l LWE’s con la ozonación y
presión baja con reducción del 50% de DQO
catalizador con calentamiento.
28
Tabla I.9. Investigaciones realizadas de procesos avanzados de
eliminación de lignina.
REFERENCIA METODO RESULTADOS
Buena degradación en muestras modelos de
Jaime Rodríguez FENTON (H2O2, dicloro-fenoles (99%), 80 % de eliminación
et al., 1999 (15) Fe) de AOX, disminución de la toxicidad entre un
33 y 85 %.
O3,reactor
Alfred Helble et conformación de Reducción del DQO del 80% y buena
al., 1999 (16). biopelicula, reducción de color y aumento en la
biodegradabilidad.
Ma. Cristina Fotocatalisis Se logra una remoción del 70% del DQO, un
Yeber et al., (TiO2, ZnO) aumento de biodegradabilidad de 0.3 a 0.5 y
1999(17) una reducción de toxicidad de 4.5 a 1.9
Se logra una eliminación de color entre el
I. Koyncu et al., Ulttrafiltración y 83% y 90 %, una eliminación de
(23)
1999 . Osmosis inversa conductividad del 80% al 90 %, por ultimo la
DQO se redujo en un 85% a 90%.
Alfred Helble y col., usan un proceso de zonación y un reactor de bio-película

con arreglo de camas en dos etapas. Es decir, primero ozonan después usan el
reactor de bio-película, para posteriormente repetir el proceso en el mismo
orden. En este tratamiento usan agua residual, con niveles de contaminantes
relativamente bajos, haciendo solo el análisis de la DQO, DBO5 y la
biodegradabilidad; la reducción de color la observan visualmente, y no
especifican el tiempo de duración del proceso. La biodegradabilidad aumenta
de un de 0.025 a 0.3.
Ma. Cristina Yerber, aplica un proceso de Fotocatálisis, utilizando un

catalizador de dióxido de titanio y oxido de zinc y la ayuda de una lámpara UV
de 122 watts. Estos catalizadores fueron soportados en anillos rashing de vidrio
y se les burbujeo oxigeno. El tiempo de reacción fue de 2 horas y se les
determino las unidades de color, orgánicos halogenados absorbibles, DQO,
DBO5, TOC y toxicidad. El agua estudiada provenía de un efluente alcalino de
29
pulpa blanqueada Kraft. La biodegradabilidad aumenta de 0.3 a 0.5 y tienen un
reducción de la DQO del 70 %. Este proceso parece ser bueno, solo que los
niveles de contaminantes iniciales son muy bajos, comparados con los niveles
promedio de esta agua residual, además los procesos foto-catalíticos son
efectivos con niveles bajos de contaminantes. Además, en este caso usan una
gran cantidad de catalizador (20 g/L) la cual hace sumamente caro el proceso.
I. Koyuncu, utiliza una ultra-filtración para la eliminación de lignina del agua

residual de una industria papelera. Las condiciones de operación son de 55 bar
de presión con un área de la membrana de 2 m2, en la cual remueven el color
en un 83-90 %, con una remoción de DQO de 60-80 %. Como método de
eliminación de lignina, se obtienen buenos resultados, pero lo único que la
ultrafiltración hace, es cambiar la carga de contaminante de un medio acuoso a
un medio sólido.
I.8 Biodegradación de la lignina
La lignina puede ser biodegradada por métodos biológicos, pero con agua
residual muy diluida, con valores de DQO por debajo de los 2500 mg/L,
obteniéndose porcentajes de lignina removida relativamente bajos. Además, la
lignina es altamente recalcitrante provocando la muerte rápida de los
microorganismos destinados para su biodegradación (39).
También es usada ampliamente la biodegradación por hongos de la

putrefacción blanca para biodegradar la lignina, obteniéndose porcentajes de
remoción no mayor al 35 %, presentando el inconveniente de que se tiene que
diluir el agua debido a su alta coloración, además de que el tiempo requerido
para este tipo de biodegradación es de 30-90 días de tratamiento (36, 37).
En base a lo anterior, uno de los objetivos de este trabajo es demostrar que la

ozonación se puede aplicar como etapa previa de tratamiento de la lignina, con
la finalidad de degradarla hasta concentraciones bajas de ácidos orgánicos
para posteriormente poderlas eliminar con una biodegradación.
30
I.8.1 Biodegradabilidad
La biodegradabilidad es la característica de algunas sustancias químicas de

poder ser utilizadas como sustrato por microorganismos, que las emplean para
producir energía (por respiración celular) y crear otras sustancias como
aminoácidos, nuevos tejidos y nuevos organismos.
La biodegradación puede emplearse en la eliminación de ciertos contaminantes

como los desechos orgánicos urbanos, papel, hidrocarburos, etc. No obstante
en vertidos que presenten materia biodegradable estos tratamientos pueden no
ser efectivos si nos encontramos con otras sustancias como metales pesados,
o si el medio tiene un pH extremo. En estos casos se hace necesario un
tratamiento previo que deje el vertido en unas condiciones en la que las
bacterias puedan realizar su función a una velocidad aceptable.
Otra causa de que la biodegradación no pueda ser efectiva es la característica

del agua residual (contaminates presentes son demasiado tóxicos y/o
recalcitrantes) que pueden matar al microorganismo.
Este es el caso del agua residual proveniente de la industria de la pulpa y el

papel; por lo tanto se pretende hacerle un pretratamiento (pre-ozonación) para
posteriormente hacerle un tratamiento biológico con hongos de la putrefacción
blanca.
I.8.1.2 Método para la medición de la biodegradabilidad
El método o la forma más común de medir la biodegradabilidad es por la

relación DBO5/DQO y es la que se usara en este trabajo, otros métodos de
determinación de la biodegradabilidad son: destrucción del sustrato,
mediciones de toxicidad, conteo de crecimiento de células y niveles de ATP
intracelular.
31
La demanda bioquímica de oxigeno, DBO5, Expresa la cantidad de oxígeno
necesario para la oxidación bioquímica, de los compuestos orgánicos
degradables existentes en el agua. Fijando ciertas condiciones de tiempo y
temperatura, por ej. en 5 días y a 20 º C. Cantidad de oxígeno consumida
durante un tiempo determinado, a una temperatura dada, para descomponer
por oxidación las materias orgánicas. Es una característica cuantificable del
grado de contaminación del agua a partir de su contenido de sustancias
biodegradables. Ese contenido se expresa en función de la demanda de
oxígeno de los microorganismos participantes en la degradación de la materia
orgánica presente a 20 o C en un tiempo predeterminado (usualmente 5 días).
La demanda química de oxigeno, DQO, expresa la cantidad de oxígeno

necesario para la oxidación química de la materia orgánica. Generalmente es
mayor que el valor de la DBO5, porque suele ser mayor el número de
compuestos que se oxidan por vía química que biológica, ante la presencia de
un oxidante fuerte como los dicromatos. La fijación química se debe al oxígeno
consumido por los cuerpos reductores sin intervención de organismos vivos,
esto es común en los efluentes industriales. Es una característica cuantificable
del grado de contaminación del agua por la presencia de sustancias orgánicas
mensurando la cantidad de oxígeno necesario para su oxidación. El dicromato
de potasio en generalmente utilizado como agente oxidante. La DQO
generalmente presenta valores superiores a la DBO5 y a veces considera
sustancias que no son biodegradables.
En base al análisis crítico de los estudios previos y al uso que tiene la lignina
en el mercado, el presente trabajo esta dirigido hacia la remoción de color del
agua residual de la papelera Kimberly Clark ubicada en la ciudad de Orizaba
Veracruz por medio de un proceso de oxidación con ozono, hasta niveles que
permitan su recirculación en el proceso, para reducir el volumen de agua limpia
o fresca que esta agua ocupa; asi como también la reducción del volumen de
agua residual que esta genera.
Con el fin de obtener un proceso económicamente viable, se propone un

pretratamiento de esta agua con el propósito de disminuir el tiempo de
32
ozonación. Este pretratamiento es una precipitación con H2SO4 concentrado,
aprovechando el amplio uso en la industria del cemento y los aditivos que tiene
la sulfolignina, principal producto obtenido de la precipitación con dicho ácido.
Otro punto que este trabajo aborda es la degradación de la lignina y sus

derivados presentes en esta agua residual con ozono, hasta niveles que
permitan su degradabilidad por medio de un proceso biológico tomando como
parámetro de tiempo de ozonación la biodegradabilidad del agua residual antes
y después de la oxidación con ozono mediante la relación de DBO5/DQO. Con
el fin de crear un tren de tratamiento de esta agua, eficiente y económico.
Además, de lo antes expuesto, también se pretende efectuar un control de

descomposición con ozono de lignina, con la identificación de productos
intermedios y finales que se forman durante la ozonación, para que con este
método podamos asegurar que se dejan de formar productos igual o mas
tóxicos que la lignina.
33
CAPITULO II.
Parte Experimental
II.1. Características del Agua Residual Estudiada
En este trabajo se realizó un estudio a dos tipos de aguas residuales

provenientes de la industria papelera:
• Una cartonera, en la cual usan como materia prima papel reciclado.
• Una papelera, en la cual usan bagazo de caña (cuya composición esta
presentada en la tabla I.2) como materia prima para la producción de
pulpa de papel.
Estas industrias ocupan dos distintos procesos en la fabricación de sus

productos, en las cuales se generan un alto volumen de aguas residuales, con
presencia de lignina en el efluente, además de otros contaminantes altamente
tóxicos. Cabe hacer mención que en la cartonera usan en el proceso agua
sanitaria y en el caso de la producción de pulpa de papel utilizan agua fresca.
La muestra de la fábrica de celulosa fue proporcionada por la Doctora Refugio

Rodríguez Vásquez, investigadora del Departamento de Biotecnología del
Cinvestav. Esta muestra de agua residual contiene una alta concentración de
lignina (DQO= 70000 mg/L, DBO5= 503 mg/L) en forma de licor, con alta
coloración (ver tabla III.1). Mientras que en la muestra de agua residual de la
cartonera presenta bajo nivel de lignina, con varios aditivos (ver tabla I.3). En la
figura II.1 se presentan los dos tipos de agua residual estudiada.
34
II.2. Producción de Ozono
El ozono fue generado, con oxígeno seco al 99.5 % de pureza de la marca

Infra, se utilizó un generador de ozono tipo descarga corona HTU500 G (AZCO
Industries Limited, Canadá), se varió la concentración de ozono con la
regulación del flujo de oxigeno (ver Fig. II.2), el cual tiene un flujo máximo de
oxigeno de 500 mL/min y un voltaje de 10 mV, produciendo una cantidad de
ozono de 0.9 g/hr, aproximadamente. La calibración del equipo se hizo
variando el flujo de la alimentación de oxígeno con el voltaje constante y la
calibración a diferentes voltajes, manteniendo constante el flujo en 500 ml/ min.
Se realizaron las gráficas correspondientes las cuales se presentan en el anexo
1.
Medidor
de flujo
Regulador
de voltaje
Controlador de
encendido
Figura II.1. Generador de ozono (AZCOZON).
35
II.3 Medición de Ozono en Fase Gas
Para determinar la concentración de ozono en fase gas a la salida del reactor

se utilizó un equipo Ozone Analyzer BMT963 (BMT Messtechnik GMBH), con
detector UV, el cual permite determinar de manera indirecta la descomposición
del ozono en el agua (ver figura II.3). El analizador esta conectado a una PC la
cual tiene un software (Matlab 7.0) que construye las curvas experimentales de
variación de la concentración de ozono (ozonogramas).
Concentración Carbón
de Ozono Activado
Medidor
de Flujo
Figura II.2. Analizador de Ozono BMT
II.4. Metodología Experimental
La metodología experimental en este trabajo se dividió en dos principales

etapas:
36
• La primera es la coagulación de lignina en agua residual de cartonera o
la precipitación de lignina en agua residual de papelera a diferentes pHs.
• La segunda es la descomposición de lignina y sus derivados ligeros en
agua pretratada con ozono a diferentes pHs (ver figura II.4 y II.5).
La gráfica II.4 representa el diagrama de bloques de la metodología

experimental del agua residual de la cartonera.
Muestra de agua residual Pretratamiento químico
Centrifugación Coagulación química
Separación de lodos Separación de la fase

líquida
Análisis en el IR de
los lodos coagulados
Análisis UV-VIS de la Ozonación de la
muestra muestra
Análisis UV-VIS de la
muestra ozonada
Figura II.3. Diagrama de bloques (metodología experimental para el agua

residual de la cartonera).
Como se menciono con anterioridad, la carga de lignina en este tipo de agua

residual es mínima debido a que usan papel reciclado como materia prima. Sin
embargo, ocupan una serie de aditivos en el proceso, es por eso que el primer
paso de tratamiento es una coagulación con sulfato ferrico.
La gráfica II.5 representa el diagrama de bloques de la metodología

experimental del agua residual de la papelera.
37
Muestra de agua residual
Precipitación con H2SO4 Precipitación con H2SO4

pH= 1 pH= 3
Centrifugación Centrifugación
Análisis en el IR Análisis en el IR Análisis UV-VIS

para el lodo para el lodo para la solución
precipitado precipitado después de la
filtración
Análisis UV-VIS
para la solución
después de la
filtración Ozonación pH= 3
Ozonación a pH= 8
Ozonación a pH= Ozonación a pH= 8 y 12
1 y 12
Análisis UV-VIS de
muestras ozonadas
Análisis HPLC de
muestras ozonadas
Determinación de DQO,
DBO5 y biodegradabilidad
Figura II.4. Diagrama de bloques (metodología experimental para el agua

residual de la papelera)
38
Tomando en cuenta que esta agua residual presenta una gran cantidad de
sólidos disueltos (lignina), la cual, si se logra precipitar como sulfolignina, el
primer paso del tratamiento es una precipitación química con ácido sulfúrico.
Realizamos este paso con el fin de reducir el tiempo y el consumo de ozono.
El segundo paso es una ozonación simple variando el pH de ozonación, con la

finalidad de observar el comportamiento del ozono en este tipo de agua
residual a distintos valores de pH.
II.5 Precipitación de Lignina
II.5.1 Coagulación del agua residual de la cartonera
La figura II.6 representa diagrama de bloques de la metodología experimental

de la coagulación del agua residual de la cartonera
Acidificación de la Tiempo de
muestra con H2 SO4 reposo
pH =2.5 - 3.0 2 horas
Neutralización de
Adición del coagulante Tiempo de
la muestra con
Fe2(SO4)3 reposo
NaOH
2 horas
pH =8.0 – 8.5
Agitación Sedimentación Separación por

magnética 30 minutos decantación y
filtración
Figura II.5. Diagrama de bloques (metodología experimental de la precipitación

del agua residual de la cartonera).
39
El primer paso de la coagulación de agua residual fue un pretratamiento
químico con ácido sulfúrico 1 N y con hidróxido de sodio con la finalidad de
eliminar los carbonatos presentes en la muestra para reducir la dosis de
coagulante, posteriormente se adiciono diferentes cantidades de sulfato ferrico
como coagulante.
II.5. 2 Precipitación de lignina del agua residual de papelera
Para la precipitación de lignina partimos, tomando en cuenta de datos

bibliográficos (14), de la premisa de que todo material insoluble en una solución
al 72 % de ácido sulfúrico de esta agua residual es lignina en su forma
sulfatada.
El primer paso del tratamiento de esta agua fue una precipitación química, el
compuesto químico que se uso en la precipitación fue el ácido sulfúrico (H2SO4)
concentrado (97.1 %) de la marca FERMONT.
Se prepararon dos distintas coagulaciones a diferentes concentraciones del

ácido, una al 2.25 % vol. que corresponde a un pH de 1 y la otra a una
concentración del 1.0125 % vol. que corresponde a un pH de 3.
El procedimiento constó de la adición directa de ácido lentamente al agua

residual, la cual permaneció en constante agitación.
II.5.3. Separación de las fases formadas en la precipitación química.
Una vez realizada la precipitación química, se dejó reposar la muestra 24 horas

para permitir la formación del precipitado (sulfolignina), posteriormente, para la
separación del precipitado (lodo) se uso la técnica de centrifugación mediante
una centrifuga de la marca Fisher Scientific (CentrificTM centrifuge) @ 6000
RPM durante 30 minutos.
40
II.5.4. Análisis del lodo precipitado
II.5.4.1. Secado del Lodo
El lodo fue secado en un horno de la marca Ríos. Rocha S. A. modelo H-62 @

80°C durante 3 Horas. Posteriormente se procedió a hacer el análisis del lodo
por la técnica IR.
II.5.4.2. Espectrofotometría Infrarrojo
La estructura química se analizó con la técnica IR. El equipo utilizado fue un

Nexus 470 FT-IR E. S. P. Para la fabricación de la pastilla se uso bromuro de
potasio (KBr) como blanco y para el análisis de la muestra se uso una
concentración del 2 % w del lodo precipitado con 98 % w de KBr.
II.6. Diagrama Experimental a Nivel Laboratorio
Los experimentos de ozonación se llevaron a cabo en un reactor de vidrio

(capacidad máxima de 230 ml) tipo semi-continuo a temperatura ambiente, el
cual tiene una entrada por la parte inferior por la cual se le inyecta la mezcla
de O2-O3, en el interior del reactor (parte inferior) existe una placa cerámica
porosa, la cual es utilizada para distribuir de manera uniforme el ozono en la
fase líquida. El reactor cuenta con una toma de muestra el cual permite extraer
alícuotas a diferentes tiempos para poder determinar mediante HPLC y UV-VIS
la descomposición de la lignina y sus derivados.
Dicho reactor cuenta con una salida, de la cual se toma la concentración del
ozono en fase gas, esta a su ves se comunica mediante una interfase a un
equipo de computo que captura los datos (variación en la concentración de
ozono a la salida del reactor) en un programa Matlab 7.0 (ver figura II.7).
41
Figura II.6. Diagrama de flujo de la experimentación a nivel laboratorio: mR
Reactor químico, V2 válvula de toma de muestra, EV1, EV2, EV3 Sistema de
electro válvulas (by-pass), S Sensor de Ozono, C Computadora, T
Tanque de Oxígeno, G Generador de ozono, R, V Válvulas.
II.7. Ozonación de la lignina después de la precipitación
Después de la centrifugación y la filtración de la muestra se procedió la

ozonación de agua pretratada en el reactor de 230 mL de volumen. Al reactor
se le adiciono 50 perlas de vidrio, con el fin de controlar la formación de
espuma y 200 ml de solución precipitada, una vez agregado la solución de
lignina, se hizo la ozonación.
La concentración inicial de ozono fue de 31 ± 2 mg L-1 con un flujo de mezcla

de 500 mL/ min. y un voltaje del generador de ozono de 10 mV, a temperatura
ambiente (20-25 °C). El tiempo máximo de ozonación fue de 60 minutos,
tomándose muestras por intervalos de 3 minutos hasta los 15 minutos,
posteriormente se tomaron muestras a los 20, 40 y 60 minutos como muestra
final.
42
II.8. Métodos Analíticos
Para el análisis y control del tratamiento que se selecciono para esta agua
residual, fueron necesarios una serie de métodos analíticos como son:
Medición de pH, espectroscopia UV-VIS, medición de unidades de color,
espectroscopia infrarroja (IR) y cromatografía de líquidos de alta resolución
(HPLC).
II.8.1. Medición del pH
El pH se midió durante la ozonación con un potenciómetro de la marca

Conductromic modelo PC 18 y un electrodo tipo P100C-BNC. De igual manera
se midió la variación de la conductividad de la solución a través de la
ozonación, con el objeto de determinar de forma indirecta la variación de la
concentración de especies iónicas. Esto último se uso como criterio para
comprobar la separación de los grupos capaces de formar iones, que se
encuentran en las moléculas de la muestra de lignina después de la ozonación.
II.8.2. Espectroscopia UV-VIS
Esta técnica se uso con el fin de obtener información preliminar de la

decoloración y descomposición de la lignina y sus derivados a partir de la
variación de la absorbancia en el intervalo UV-VIS entre 190 y 700 nm
(barrido), mediante un espectrofotómetro de la marca Lambda 2B (Perkin-
Elmer). El barrido de la muestra en el UV-VIS, se observó la decoloración a un
máximo de absorbancia a 465 nm, el mismo espectro arrojo otro máximo de
absorbancia a 254 nm; a esta ultima longitud de onda se registra la
absorbancia respectiva a la lignina.
II.8.3. Determinación de las Unidades de Color (UC)
El color fue determinado a 465 nm en un espectrofotómetro UV-VIS de la

marca Lambda 2B (Perkin-Elmer) referenciado al método Pt-Co equivalente a
una solución de cloroplatinato de sodio que contenga 1 mg de platino en 1 litro
43
de solución, la escala se extiende desde 1 hasta aproximadamente 500 mg /l
de Pt. El pH óptimo de la muestra sujeta a determinación de color es de 7.5,
debido a que este pH, las sustancias generadoras de color (grupos
cromóforos) se manifiestan en su totalidad; y no se tiene un efecto en el color
debido al pH (directamente proporcional a su valor). Para el ajuste del pH se
uso ácido clorhídrico 1.0 N e hidróxido de sodio 1.0 N.
Las unidades de color se obtienen mediante la siguiente formula:
500 * Abs
UC =
0 . 137
Donde:
UC - unidades de color.
500 - unidades de color de una muestra estándar de cobalto platinato.
Abs - Absorbancia de la solución a λ =465 nm.
0.137 - Factor obtenido de la curva patrón.
II.8.4. Análisis por cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC)
Para determinar la dinámica de descomposición de la lignina y la formación de

subproductos se utilizo un cromatógrafo de líquidos (HPLC), de la marca Perkin
Elmer series 200, equipado con un automuestreador, bomba isocrática y con
un detector ultravioleta – visible (DAD)series 200 (190-460 nm). Se empleo una
columna Platinum (C18) 100 A de la marca Alltech de 5 µ de 250 mm de
longitud y 4.6 mm de diámetro interno, la fase móvil fue acetonitrilo: agua: ácido
fosforito, las condiciones establecidas para lograr la separación óptima se
resume en la tabla II.2.
II.9. Determinación de la biodegradabilidad
La biodegradabilidad es la característica de algunas sustancias químicas de

poder ser utilizadas como sustrato por microorganismos, que las emplean para
producir energía (por respiración celular) y crear otras sustancias como
44
aminoácidos, nuevos tejidos y nuevos organismos. En este trabajo utilizaremos
la relación DBO5/DQO para determinar la biodegradabilidad del sistema.
Tabla II.1.Condiciones de operación para HPLC.
Condiciones de operación
Fase móvil Acetonitrilo: Agua: Ácido fosforito

ACN: H2O: H3PO4
(20: 79.9: 0.1)
Flujo de fase móvil 0.5 ml min-1

Volumen de inyección 30 µL
Longitud de onda 210 nm
Presión 700 psia
Tiempo total de separación 15 minutos
II.9.1. Determinación de la demanda química de oxigeno (DQO), APHA

1992.
Técnica de reflujo abierto
1. Preparar 6 matraces 2 muestras, 2 blancos y 2 patrón

1.1. Blanco. En 2 matraces balón de 250ml colocar 5ml de agua
destilada en cada uno, adicionar 2.5ml de dicromato de potasio, 7.5ml de
H2SO4 y 3 perlas de ebullición.
1.2. Muestra. En 2 matraces balón de 250ml colocar 5ml de muestra
en cada uno, adicionar 2.5ml de dicromato de potasio, 7.5ml de H2SO4 y 3
perlas de ebullición.
1.3. Nota. En caso de que el color de la mezcla sea muy verde se
debe de realizar una dilución a la muestra hasta que el color sea amarillo,
no menos amarillo que el color del blanco.
1.4. Patrón. En 2 matraces balón de 250ml colocar 5ml de biftalato de
potasio en cada uno, adicionar 2.5ml de dicromato de potasio, 7.5ml de
H2SO4 y 3 perlas de ebullición.
45
Nota 1. No hacer dilución a estos matraces a pesar de que el color sea
verde.
Nota 2. Este patrón nos servirá para saber si nuestros reactivos están
bien preparados, al momento de calcular la DQO debe de ser igual a
500±50 mg/L.
2. Llevar los 6 matraces a digestión durante 2hrs manteniendo el agua de
reflujo fría.
3. Terminada la digestión, adicionar 2 gotas de solución indicadora de
forroina a cada matraz y titular con sulfato ferrico amoniacal hasta un vire a
color café-marrón.
Cálculos:
Muestra
DQO ⋅ [ mg / L] =
(mL ⋅ blanco − mL ⋅ muestra ) * 0.25 * 8000 * 1
5 ⋅ mL dilución
Patrón
DQO ⋅ [mg / L] =
(mL ⋅ blanco − mL ⋅ patrón ) * 0.25 * 8000
5 ⋅ mL
Siendo:
mL blanco = volumen de Fe (II) gastado para el blanco.

mL muestra = volumen de Fe (II) gastado para la muestra.
mL patrón= volumen de Fe (II) gastado para la muestra patrón.
0.25 = normalidad de la solución de Fe (II).
5 mL = volumen de muestra .
46
II.9.2. Determinación de la demanda bioquímica de oxigeno a los 5 días
(DBO5). Método de Prueba.
La demanda bioquímica de oxigeno se determino, siguiendo la metodología

experimental referida en la norma mexicana NMX-AA-028-SCFI-2001. El cual
se basa en la medición del oxigeno consumido por una población microbiana
en condiciones en las que se ha inhibido los procesos fotosintéticos de
producción de oxigeno en condiciones que favorecen el desarrollo de los
microorganismos ().
47
CAPITULO III.
Resultados y Discusión
III.1 Características de las muestras estudiadas del agua residual
Como se ha mencionado con anterioridad, la muestra de agua residual de la

industria del papel fue obtenida de la planta de producción de celulosa
“Kimberly Clark de México”, esta agua residual fue proporcionada por la Dra.
Refugio Rodríguez Vásquez, (CINVESTAV, Depto. de Biotecnología); la
segunda muestra es el agua residual de una cartonera en la que la materia
prima es el papel reciclado, las cuales tienen las siguientes características:
Tabla III.1. Características de las muestras estudiadas de agua residual.
Muestra Condición pH Unidades de DQO, DBO5, Sólidos

color (UC) mg/L mg/L totales, g/L
Papelera MR* 9.00 109281 70000 503 91.5
MD* 8.76 10928 7000 50.3 9.156
Cartonera MR 7.57 210 -- -- 1.4325
*/ MR- muestra real, MD- muestra diluida (1:10).

Como podemos ver de los datos de la tabla III.1, la muestra de agua de
papelera contiene muy alta concentración de lignina, comparando con el agua
de cartonera (UC de 109281 contra de 210).
48
III.2. Coagulación Química
III.2.1. Efecto de la dosis de coagulante
III.2.1.1. Agua residual proveniente de la papelera

En el caso del agua residual proveniente de la papelera se usó ácido sulfúrico
concentrado en la coagulación de la lignina para producir sulfolignina, ya que
esta tiene una amplia aplicación en la industria del cemento y de los aditivos,
tomando en cuenta que en la actualidad en México no se produce sulfolignina
ya que se importa, principalmente, de Estados Unidos y Canadá.
En la tabla III.2 se presentan los resultados obtenidos sobre el efecto de dosis
de coagulante en las muestras tratadas.
Tabla III.2. Efecto de la concentración del coagulante en las muestras tratadas.
Muestra Condición pH UC DQO, DBO5, Sólidos totales, g/L

mg/L mg/L Lodo Lodo
inicial precipitado
MR 9.00 109281 70000 503 91.53
Papelera [C] = 4.05% 3.00 4151 17875 950 86.34
Coagulante: MD (1:10) 8.76 10928 7000 50.3 50.3

H2SO4 [C] =2.25 % 1.00 430 1599 175 8.23
(98%) [C] =1.01% 3.00 800 1819 123 7.49
Muestra 7.57 210 -- -- 1.4325
Cartonera 137 mg/L 8.4 115 -- -- 0.2548
Coagulante: 100 mg/L 8.14 50 -- -- 0.4221
Fe2(SO4)3 68.5 mg/L 8.31 80 -- -- 0.4087
50 mg/L 8.2 90 -- -- 0.4023
35 mg/L 8.06 50 -- -- 0.4205
Basados en los resultados obtenidos y presentados en la tabla III.2, podemos

concluir que la dosificación de coagulante tiene un efecto significativo, tanto en
la cantidad de lodos obtenidos como en la disminución de color en la muestra
de lignina para la papelera; de esta forma la variación de ácido sulfúrico en las
coagulaciones fueron de 1.01 % vol. para generar un pH de 3 en la solución
49
coagulada y 2.25 % vol. para obtener un pH de 1. También, se puede observar
que la DQO disminuye de una manera considerable con la coagulación con
ácido, esta disminución es lógica ya que los lodos que precipitan en la
coagulación se llevan la mayor parte de carga orgánica.
III.2.1.2. Agua residual proveniente de la cartonera
En este estudio se utilizó sulfato ferrico como coagulante para el agua residual
proveniente de la cartonera, en la cual el contenido de lignina es muy baja
comparándola con el agua residual de la papelera, el cual demostró buenos
resultados en la eliminación de color y en la reducción del tiempo de ozonación,
(60 % aproximadamente). Pero el lodo formado en la coagulación es tóxico y
provoca un serio impacto ambiental.
En la coagulación se usó sulfato ferrico a distintas concentraciones y se les
determinó las unidades de color y los sólidos coagulados (ver Tabla III.3). Con
respecto a los resultados obtenidos para el agua residual proveniente de la
cartonera, se puede decir, con base en los datos de la reducción de color y de
los sólidos disueltos, que la mejor condición de coagulación se presenta con 35
mg/L de coagulante como contenido de fierro.
La tabla III.3 muestra la eficiencia alcanzada en la coagulación química, en la
cual se puede ver lo importante de la coagulación como primer paso de
tratamiento.
Tabla III.3. Eficiencia de la coagulación química.
Muestra Coagulante Concentración de Remoción de Remoción de

Coagulante color, % lodos, %
Muestra real (MR)
Papelera H2SO4 4.05 % vol. (pH =3) 96.2 % 94.36%
(98%) Muestra diluida
2.25 % vol. (pH = 1) 96.1 % 89.9%
1.01 % vol. (pH = 3) 92.67 % 81.80%
Cartonera Fe2(SO4)3 35 mg/L Fe 76.19 % 29.36 %
50
Uno de los métodos que utilizamos para la determinación la dosis de
coagulante fue la técnica UV-VIS para ver el comportamiento que presentaban
las muestras antes y después de la coagulación. La figura III.1 muestra la
variación de los espectros UV-VIS dependiente de la disminución de la lignina a
distintas concentraciones de sulfato ferrico. Claramente se puede observar que
a una concentración mayor a 100 mg/L, el coagulante forma un complejo con la
lignina y esto hace que el espectro este por arriba del inicial. También, se
puede observar que a concentraciones de 35 y 50 mg/L de Fe2(SO4)3 la
disminución de absorbancia ( λ = 254 nm y λ = 465 nm) no tiene una variación
significativa, por eso se puede decir que la mejor condición que se encontró
para este tipo de agua residual es una dosis de coagulante de 35 mg/L.
5 M1
M 135m g
M 150m g
4 M 168.5m g
M 1100m g
M 1137m g
Absorbancia
0
200 300 400 500 600 700
Long itud de O nda, (nm )
Figura III.1. Variación de los espectros UV-VIS del agua residual de la

cartonera con la dosis de coagulante.
La figura III.2 representa los espectros UV-VIS de la muestra inicial diluida (MD
1:10) y de las distintas coagulaciones efectuadas con ácido sulfúrico. Podemos
ver el claro efecto del la dosis del ácido, ya que con esta coagulación el
51
espectro inicial disminuye considerablemente, esto se debe una ves más a la
alta eficiencia que tenemos en los lodos precipitados y en la decoloración.
4.5
M D 1:10
M D 1:10 pH =1
4.0 M D 1:10 pH =3
3.5
Absorbancia, A
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
200 300 400 500 600 700
Longitud de O nda, nm
Figura III.2. Variación de los espectros UV-VIS del agua residual de la papelera
en coagulación con ácido sulfúrico.
III.2.2. Comparación de las estructuras del lodo coagulado.
Para el análisis del lodo inicial del agua residual de la cartonera, así como para
las muestras coaguladas para la misma y para el agua residual de la cartonera,
se uso la técnica de espectroscopia infrarroja. La figura III.3 representa la
comparación del lodo inicial del agua residual de una cartonera con el espectro
de una sustancia húmica, en la cual se puede observar que los picos
característicos de la sustancia húmica (1650, 1450 y 866 cm-1) están presentes
en el espectro de los lodos. Es por eso que podemos decir que los sólidos que
se encuentran inicialmente en esta agua residual son unas sustancias húmicas,
52
las cuales están presenten en el agua sanitaria que usan en la planta de la
cartonera.
Figura III.3. Comparación del espectro IR del lodo inicial del agua residual de la
cartonera con el espectro de una sustancia húmica.
La figura III.4 muestra el espectro IR del lodo coagulado con 35 mg/L de

Fe2(SO4)3, en el cual se puede observar que los picos característicos difieren
de los de la figura anterior (sustancia húmica), por lo tanto con la coagulación
con sulfato ferrico, podemos concluir que además de lignina precipitamos otras
estructuras que corresponden a diversos productos químicos que se usan
como aditivos en la fabricación de cartón (ver tabla I.3).
53
75
70
2 3 3 4.51
2 3 5 8.24
65
60
1 4 5 2.31
8 7 0.77
% T ra n sm i t ta n c e
2 9 2 3.96
1 6 3 4.29
55
2 9 6 7.47
1 3 8 1.10
1 4 1 6.70
50
45
4 1 9.78
1 1 3 1.87
3 4 0 2.64
40
9 9 3.41
6 1 3.63
35
30
4000 2000
Wavenumbers (cm-1)
Figura III.4. Espectro IR del lodo coagulado con Fe2(SO4)3 del agua residual de
la cartonera.
Para los lodos precipitados del agua residual proveniente de la industria

papelera, se le realizaron los mismos análisis, y los espectros IR resultantes se
presentan en las figuras III.5 para el lodo inicial y III.6 para el lodo precipitado.
Los espectros son muy similares. De esta forma, los dos espectros tienen picos
característicos a 1130 cm-1, 1594 cm-1 y 3415 cm-1 que corresponden a la
lignina. Pero en el espectro de la lignina coagulada aparecen picos
característicos más pronunciados a 1221 cm-1 y 1131 cm-1, los cuales
corresponden al grupo sulfato (-S=O). De esta forma se comprueba que en la
etapa de la coagulación con ácido sulfúrico estamos formando sulfolignina.
54
0.16
**muestra-3
0.15
1 1 3 1 .6 2
0.14
0.13
1 5 0 5 .2 1
0.12
1 5 9 4 .7 1
1 4 1 9 .5 9
1 4 5 8 .5 1
Picos caracteristicos del
0.11 grupo sulfato.
1 2 2 1 .1 2
λ1= 1221 cm-1
0.10
A1= 0.079
1 2 6 3 .9 3
λ2=1131 cm-1
1 0 2 6 .5 4
0.09
A bs orba nc e
A2= 0.118
0.08
0.07
0.06
0.05
94 8. 71
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
-0.01
3000 2000 1000
Wavenumbers (cm-1)
Figura III.5. Espectros IR de los lodos iniciales del agua residual de la industria
papelera.
55
***W_pH1
Sat Mar 24 10:42:22 2007
Picos caracteristicos del
1 1 1 6 .0 5
0.30 grupo sulfato.
1 2 0 9 .4 5
λ1= 1209 cm-1
A1= 0.25
0.25
λ2=1116 cm-1
A2= 0.25
0.20
1 5 0 9 .1 0
10 61 .5 7
1 7 2 7 .0 3
1 4 5 8 .5 1
1 6 0 6 .3 9
0.15
85 9. 21
1 4 2 3 .4 8
A bs orba nce
61 4. 04
3 4 0 4 .2 9
59 0. 69
0.10
2 9 3 7 .3 1
2 8 3 6 .1 3
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
3000 2000 1000
Wavenumbers (cm-1)
Figura III.6. Espectros IR de los lodos coagulados con 2.25 % vol de H2SO4
(pH= 1) del agua residual de la industria papelera.
56
III.3. Proceso de ozonación
III.3.1. Descomposición de ozono en solución acuosa
Como se menciono en el capitulo I, el ozono es utilizado en la desinfección y

degradación de contaminantes en aguas residuales industriales. El ozono es
inestable en agua, y puede descomponerse en radicales, uno de los más
comunes es el radical OH•. Dentro de las cosas que provocan su
descomposición en el agua están la temperatura, el pH y la presencia de
especies orgánicas. Siendo el aumento del pH (>7) la mayor influencia para
lograr una mayor descomposición de ozono en agua. Para poder cuantificar
dicha descomposición, se realizó la medición de ozono en fase gas a la salida
del reactor, de soluciones ozonadas de agua destilada a diferentes pHs de
solución. La figura III.7 representa la variación de la concentración de ozono
(ozonogramas) a distintos pH.
35
Concentración de Ozono mg/L
30
25
20 pH 1
pH 3
15 pH 8
pH 12
10
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
T ie m p o , s
Figura III.7. Saturación de agua con ozono a distintos pHs.
Como podemos observar en la figura III.7, el ozono en medio acuoso no sufre

descomposición en el rango de pH 1 hasta pH 8, ya que la concentración inicial
57
y final permanece constante. Sin embargo, conforme aumenta el pH (> 8.5), la
concentración de ozono en salida de reactor disminuye comparando con la
concentración inicial. Esto se debe a que los iones hidroxilo son iniciadores de
la reacción en cadena en la descomposición de ozono.
III.3.2. Efecto de la concentración inicial de ozono sobre el grado de la

descomposición de ozono.
En la figura III.8 se observa el efecto que tiene la concentración inicial de ozono

en la descomposición del agua a un pH de 11.15. Como se puede apreciar,
conforme aumenta la concentración inicial de ozono, la descomposición que se
obtiene, también, aumenta. Esto se debe a que existe un incremento en la
concentración de ozono disuelto en agua y por lo tanto, hay más cantidad de
ozono reaccionando con los radicales hidroxilos, lo cual trae como
consecuencia una mayor descomposición de ozono. A una concentración de
ozono de 37.91 mg/L se tiene el mayor grado de descomposición (20 %).
20
Descomposición de Ozono, %
15
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Concentración inicial de ozono, mg/L
Figura III.8. Efecto de la concentración inicial de ozono sobre la

descomposición de ozono.
58
III.3.3. Ozonación de la muestra de agua residual de la cartonera
Se realizó la ozonación de la muestra inicial, la muestra inicial precipitada y la

muestra inicial coagulada, para comparar el consumo de ozono y la
descomposición de lignina. La figura III.9 muestra el consumo de ozono
(ozonogramas) en ozonación de las muestras estudiadas.
Figura III.9. Ozonogramas de las muestras del agua residual de la cartonera.
Como podemos ver, la coagulación previa a la ozonación tiene un efecto

significativo en el consumo de ozono y en el tiempo de ozonación, ya que el
tiempo se reduce de 820 segundos a 250 segundos en la coagulación lo que
representa un 75 % menos de tiempo.
59
Para observar la disminución de lignina en el agua residual, hicimos un análisis
en el UV-VIS de 190 a 690 nm (ver figura III.10).
Figura III.10. Efecto de coagulación previa sobre la descomposición de

residuos en ozonación.
Se puede observar que con la coagulación logramos disminuir la concentración

de lignina y además contaminantes por el efecto del lodo formado, y con el
proceso de ozonación se logra degradar una parte de los residuos, generando
ácidos orgánicos, esto lo podemos comprobar por el aumento en la
absorbancia a una longitud de onda de 210 nm. Además, se logra una total
remoción del color durante 25 minutos de ozonación.
60
III.3.4. Ozonación de la muestra de agua residual de la papelera
Después de la precipitación con ácido sulfúrico del agua residual de la

papelera, se realizó la ozonación de las muestras al pH de precipitación y a
pHs ajustados para investigar el efecto del pH sobre la ozonación. La tabla III.4
muestra los ajustes de pH realizada a las muestras precipitadas para el
proceso de ozonación; cabe mencionar que el pH ajustado es el pH inicial de
ozonación y durante este proceso el pH no se mantuvo constante.
Tabla III.4. Ajuste del pH inicial de ozonación.
pH de precipitación pH de ozonación
1.00
1.00 8.00
12.00
3.00
3.00 8.00
12.00
III.3.4.1. Ozonación de la muestra precipitada a pH de 1 bajo diferentes

pHs
La figura III.11 muestra el ozonograma de la muestra precipitada a pH 1, con y

sin ajuste de pH. En la cual podemos observar, según el ozonograma, que la
mejor condición se da sin ajuste de pH (pH =1), ya que la concentración de
ozono se hace constante a los 600 segundos de ozonación, mientras que a pH
ajustado de 8, la concentración se hace constante a los 2000 segundos y para
un pH ajustado de 12 es a un tiempo de 2650 segundos. Una posible causa de
la tardanza a pH de 12 es que el ozono se esta consumiendo o
descomponiéndose en la generación de radicales OH• y esto hace que se lleve
mas tiempo en hacerse constante la concentración de ozono.
61
35
Concentración de Ozono, mg/L
30
25
20
15
pH precipitación =1, pH ajustado =1
10 pH precipitación =1, pH ajustado =8
pH precipitación =1, pH ajustado =12
5
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo de Ozonación, s

precipitación 1 bajo diferentes pHs de ozonación.
Para observar el comportamiento en cuanto a disminución de unidades de color

y concentración de lignina se realizo un análisis en el UV-VIS de las muestras
ozonadas a pH de precipitación de 1 y pH ajustado. La figura III.12 muestra la
variación de los espectros UV-VIS en ozonación, por medio del cual podemos
observar la decoloración y la degradación de la lignina (465 nm y 254 nm) y la
generación de ácidos orgánicos (210 nm). La concentración de lignina a pH =1
disminuye considerablemente ya que tiene una absorbancia inicial de 4.2545 y
durante los 60 minutos de ozonación queda en 1.4847, esto representa un 65
% de disminución en la concentración inicial.
62
6 Muestra inicial
5 min
10 min
5
15 min
20 min
Absorbancia, A
4 25 min
30 min
3 60 min
0
200 300 400 500
Longitud de Onda, nm

precipitación de 1 en ozonación.
La figura III.13 muestra la degradación y decoloración de la lignina (254 nm y

465 nm) y la generación de ácidos orgánicos (210 nm) en ozonación bajo el pH
ajustado de 8. La concentración de lignina también disminuye ya que tiene una
absorbancia inicial de 3.7611 y a los 60 minutos de ozonación queda en
1.4393, esto representa un 62 % de disminución en la concentración inicial.
La figura III.14 muestra la degradación de la lignina (254 nm) y la generación

de ácidos orgánicos (210 nm). La concentración de lignina en agua después de
la precipitación a pH 1 con un pH de ozonación de 12, también, disminuye ya
que tiene una absorbancia inicial de 3.2211 y a los 60 minutos de ozonación
queda en 1.4043, esto representa un 56 % de disminución en la concentración
inicial.
63
Muestra inicial
4 5 min
1 min
15 min
Absorbancia, A 20 min
3 25 min
30 min
60 min
2
0
200 300 400 500

precipitación de 1 en la ozonación bajo pH de 8.
Muestra inicial
4.5
5 min
4.0 10 min O3
15 min O3
3.5 20 min O3
25 min O3
Absorbancia, A
3.0
30 min O3
2.5 60 min O3
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
200 300 400 500
.
precipitación de 1 en la ozonación bajo pH de 12.
64
La figura III.15 muestra la degradación de lignina (variación de la absorbancia
de λ = 254 nm) durante la ozonación bajo diferentes pHs de la muestra
precipitada a pH de 1. El comportamiento de la concentración de lignina es casi
similar en los tres diferentes pHs, pero podemos observar que la
descomposición del contaminante a pH de 12 es más rápida.
4.5
pH precipitación= 1
pH ajustado= 8
4.0
pH ajustado= 12
Absorbancia a 254 nm, A
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo de ozonación, min
Figura III.15. Variación de la concentración de la lignina (254 nm) durante la

ozonación a diferentes pHs.
La tabla III.4 presenta la disminución de las unidades de color (UC) durante la

ozonación de la muestra precipitada a pH de 1 bajo diferentes pHs.
Con los datos de la tabla III.4, obtenemos el porcentaje de eliminación de color,

observando una mayor reducción en las unidades de color a pH de 12 (ver
figura III.16). El comportamiento de la decoloración de lignina en los tres pHs
es diferente, como podemos ver, la decoloración del contaminante a pHs de 1 y
12 es más rápida.
65
Tabla III.5. Decoloración de la muestra precipitada a pH 1en la ozonación a
pHs 1, 8 y 12.
Tiempo de Unidades de color Decoloración, %

ozonación, pH 1 pH 8 pH 12 pH 1 pH 8 pH 12
min.
0 427 427 427 0 0 0
5 226 318 272 47 25 36
10 156 240 153 63 44 64
15 149 187 120 65 56 72
20 105 148 85 75 65 80
25 96 122 71 77 71 83
30 89 107 66 79 75 85
60 80 60 49 81 86 89
1.0
pH precipitado 1
0.8 pH ajustado 8
pH ajustado 12
0.6
Ao/At
0.4
0.2
0.0
0 10 20 30 40 50 60
Figura III.16. Decoloración de la muestra precipitada a pH de1 en la ozonación

a pHs 1, 8 y 12.
66
En la comparación de la descomposición y la decoloración de la lignina durante
la ozonación podemos observar que la decoloración es un proceso más rápido
que la descomposición de la lignina (15 min. contra 60 min.), pero el que se
presente una completa decoloración, no significa que el contaminante inicial
esté degradado en su totalidad, solo nos indica que las sustancias que
provocan el color (grupos cromóforos) son degradados.
El comportamiento del pH en la ozonación del agua residual a pHs de 1, 8 y 12

se muestra en la figura III.17, en donde podemos observar que en la ozonación
a pH 1 no hay una reducción del pH, mientras que a pH de 8 y de 12 si se
observa una reducción, eso es lógico por que en la reacción con ozono se
formaron ácidos.
12 pH 1
11 pH 1, pH 8
10 pH 1, pH 12
9
8
7
pH
6
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50 60
T ie m p o d e o z o n a c ió n , m in
Figura III.17. Variación del pH durante la ozonación.
Medición de DQO y DBO5
En toda degradación de materia orgánica con un ozono es posible alcanzar la

mineralización total hasta la formación de CO2 y agua, pero esto implicaría
tiempos de reacción muy largo, dependiendo de que tan tóxico o recalcitrante
sea el contaminante, lo que conllevaría a ser un proceso muy costoso y poco
viable. Una forma de medir la mineralización es determinando la demanda
química de oxigeno (DQO) y de la demanda bioquímica de oxigeno (DBO5). En
67
la ozonación de la lignina no esperamos una disminución significativa de estos
parámetros, ya que no tenemos el objetivo de mineralizar la lignina. Pero
dichos parámetros pueden ayudar determinar la biodegradabilidad de los
productos de ozonación para seleccionar tiempo óptimo del tratamiento con
ozono. La tabla III.5, muestra la variación de DQO y DBO5 en la ozonación, en
la cual podemos observar que la DQO tiene un comportamiento similar bajo
todos los pHs, es decir, disminuye conforme aumenta el tiempo de ozonación,
presentándose la mayor disminución a los 60 minutos de ozonación a pH de 8
con una disminución del 49.34 % comparando con su valor inicial después de
la precipitación. Además, en la misma tabla representa el comportamiento de la
biodegradabilidad en la ozonación.
Tabla III.6. Variación de la DQO y DBO5 y la biodegradabilidad de agua tratada

durante la ozonación.
pH de DQOi DBO5i ⎛ DBO5 ⎞ DQO25 , DBO5, 25 ⎛ DBO5 ⎞ DQO60 DBO5, 60 ⎛ DBO5 ⎞

ozonación mg/L ⎜⎜ ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟
mg/L mg/L
⎝ DQO ⎠i mg/L mg/L ⎝ DQO ⎠ 25 mg/L ⎝ DQO ⎠ 60
1 1599 175 0.11 1400 336 0.24 1290 298 0.23

8 1599 175 0.11 1240 295 0.24 810 306 0.38
12 1599 175 0.11 1150 358 0.31 1115 343 0.31
Como podemos ver de los datos presentados en la tabla, la biodegradabilidad

aumenta en la ozonación a tres diferentes pHs, pero con el incremento del
tiempo del proceso de 25 min. a 60 min., prácticamente, no cambia su valor.
Con base a estos datos podemos concluir, que es posible reducir el tiempo de
tratamiento con ozono hasta 25 min. a tres pHs.
III.3.4.2. Ozonación de la muestra precipitada a pH de 3 bajo diferentes

pHs
La figura III.18 muestra los ozonogramas de la muestra precipitada a pH 3, con

y sin ajuste de pH de ozonación, en la cual podemos observar que la mejor
condición de la reacción con ozono se da a pH de 3, ya que, en este caso, el
68
consumo de ozono es menor comparando con la ozonación a pHs de 8 y 12.
Por otra parte, el ajuste de pH 8 y 12, en este caso particular, no tiene un
efecto significativo en la generación de radicales OH ya que la concentración
final de ozono bajo los tres pHs es muy parecida.
40
Concentración de ozono, mg/L
35
30
25
20
pH precipitación= 3
15 pH precipitación=3, pH ajustado=8
pH precipitado= 3, pH ajustado= 12
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

precipitación de 3 a diferentes pHs de ozonación.
Para observar el comportamiento en cuanto la disminución de unidades de

color, la concentración de lignina y formación de ácidos orgánicos se realizó un
análisis en el UV-VIS de las muestras ozonadas a pH de precipitación de 3 y
pH ajustado. Las figuras III.19 – III.21 muestran la variación de los espectros
UV-VIS en la ozonación, por medio del cual podemos observar la decoloración
y la degradación de la lignina (465 nm y 254 nm) y la generación de ácidos
orgánicos (210 nm). La figura III.22 muestra la degradación de la lignina (254
nm), cuya concentración a pH =8 y 12 tiene un comportamiento muy parecido,
la cual tiene una absorbancia inicial de 3.7479 y a los 60 minutos de ozonación
queda en 1.8388, esto representa un 51 % de disminución en la concentración
inicial.
69
4.5 Muestra inicial
5 min
4.0 10 m in
3.5 15 m in
20 m in
Absorbancia, A
3.0 25 m in
30 m in
2.5 60 m in
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
200 300 400 500
Longitud de onda, nm

precipitación de 3 en ozonación.
5
Muestra inicial
5 m in
10 m in
4
15 m in
20 m in
Absorbancia, A
25 m in
3
30 m in
60 m in
2
0
200 300 400 500
Longitud de onda, nm

precipitación de 3 en la ozonación a pH de 8.
70
M uestra inicial
4.5 5 m in
10 m in
4.0
15 m in
3.5 20 m in
Absorbancia, A
25 m in
3.0 30 m in
2.5 60 m in
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
200 300 400 500
Lon gitud d e ond a, nm

precipitación de 3 en la ozonación a pH de 12.
4 .0
3 .8
3 .6 p H p re c ip ita c io n 3
3 .4 p H a ju s ta d o 8
Absorbancia a 254 nm
p H a ju s ta d o 1 2
3 .2
3 .0
2 .8
2 .6
2 .4
2 .2
2 .0
1 .8
1 .6
0 10 20 30 40 50 60
Figura III.22. Descomposición de la lignina durante la ozonación a diferentes

pHs.
71
Si comparamos la cinética de descomposición de lignina bajo los dos pHs de
precipitación (1 y 3), podemos observar que la degradación de lignina es más
rápida a pH de precipitación de 1 (ver figura III.15). Con base en estas
observaciones, podemos concluir que existe un efecto en las condiciones de
precipitación sobre la cinética de descomposición de lignina.
La tabla III.6 muestra la disminución de las unidades de color durante el

proceso de ozonación a un pH de precipitación de 3 y a pH de ozonación de 3,
8 y 12.
Tabla III.7. Decoloración de la muestra precipitada a pH 3en la ozonación a

pHs 3, 8 y 12.
Tiempo de Unidades de color Decoloración, %

ozonación, pH 3 pH 8 Ph 12 pH 3 pH 8 pH 12
min.
0 800 800 800 0 0 0
5 363 517 406 54 35 49
10 299 268 266 62 66 67
15 240 250 130 70 69 84
20 219 221 114 73 72 86
25 210 190 109 74 76 86
30 183 147 99 77 82 88
60 130 95 77 84 88 90
Con los datos de la tabla III.6, obtenemos el porcentaje de eliminación de color

de la muestra precipitada a pH de 3 en la ozonación a pHs de 3, 8 y 12,
observando una mayor reducción en las unidades de color a pH de 12 (ver
figura III.23).
72
1.0
pH precipitado 3
pH ajustado 8
0.8 pH ajustado 12
0.6
Ao/At
0.4
0.2
0.0
0 10 20 30 40 50 60
Tiem po de ozonación, m in
Figura III.23. Decoloración de la muestra precipitada a pH de 3 en la

ozonación a pHs 1, 8 y 12.
12
11 pH 3
pH 8
10 pH 12
9
8
7
pH
6
5
4
3
2
0 10 20 30 40 50 60
Figura III.24. Comportamiento del pH durante la ozonación.
73
La figura III.24 muestra el comportamiento del pH del agua residual en la
ozonación y a pHs de 3, 8 y de 12, en donde podemos constatar que
comparándola con el agua precipitada a pH 1 no observamos una diferencia
significativa. Tomando en cuenta que en la ozonación se están formando
ácidos orgánicos, esto es posible explicarlo debido a la presencia en altas
concentraciones de hidroxilos en el agua.
Medición de DQO y DBO5
La tabla III.7, muestra el comportamiento de la DQO y de la DBO5 durante el

proceso de ozonación, en el cual podemos observar que la DQO tiene un
comportamiento similar bajo todos los pHs, es decir, disminuye conforme
aumenta el tiempo de ozonación, presentándose la mayor disminución a los 60
minutos de ozonación a pH de 3 con una disminución del 44 % comparando
con su valor inicial después de la precipitación. También, en la misma tabla
representa el comportamiento de la biodegradabilidad en la ozonación.
Tabla III.8. Variación de la DQO y DBO5 y la biodegradabilidad de agua tratada

durante la ozonación.
pH de DQOi DBO5i ⎛ DBO5 ⎞ DQO25 , DBO5, 25 ⎛ DBO5 ⎞ DQO60 DBO5, 60 ⎛ DBO5 ⎞

ozonación mg/L ⎜⎜ ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟
mg/L mg/L
⎝ DQO ⎠i mg/L mg/L ⎝ DQO ⎠ 25 mg/L ⎝ DQO ⎠ 60
3 1819 123 0.067 1226 350 0.29 1019 328 0.31
8 1819 123 0.067 1153 293 0.25 1186 306 0.26
12 1819 123 0.067 1139 298 0.26 1066 306 0.29
Como podemos ver de los datos presentados en la tabla, la biodegradabilidad

aumenta con la ozonación a tres diferentes pHs de 0.067 a 0.29, pero con el
incremento del tiempo del proceso de 25 min. a 60 min., prácticamente, no
cambia sus valores. Con base a estos datos podemos concluir, que en el caso
de la precipitación de lignina a pH 3, también, es posible reducir el tiempo de
tratamiento con ozono hasta 25 min.
74
III.5. Identificación de los productos de descomposición de lignina en
ozonación.
El método que se utilizo para determinar los productos de la reacción de la
lignina con ozono fue la técnica HPLC, en el cual se probaron distintas fases
móviles con el objeto de encontrar la que proporcionaba la mejor separación de
productos obtenidos en la ozonación (ver pagina 46). Se seleccionó la longitud
de onda de 210 nm, ya que a esta longitud se observó la absorbancia
característica de los ácidos orgánicos, que son los principales productos de
descomposición de la lignina con ozono durante el tiempo del tratamiento > 25
min.
La figura III.25 muestra el cromatograma de los productos de descomposición

de lignina a los 25 y 60 minutos de ozonación de la muestra precipitada a pH 1,
en el cual podemos observar desde los 25 minutos de reacción la formación de
los ácidos siguientes: maléico, malónico, formico, fumárico, catecol y dos
subproductos no identificados (a tiempos de retención de 6.274 y 10.135
minutos) y desde 60 minutos desaparecen el catecol y un producto no definido
con el tiempo de retención de 10.135 min.
En todos los cromatogramas presentados en las figuras III.26 – III.31 podemos

observar que el pH de ozonación tiene un efecto significativo en la formación
de los productos finales de reacción.
Claramente se puede observar que el ácido fórmico esta presente en todas las
ozonaciones con una concentración máxima de 407 ppm; por lo que podemos
decir que es uno de los productos más comunes generados en la degradación
de lignina como el producto final. Otros de los productos que aparecen en casi
todas las condiciones de la ozonación son el ácido maléico y el ácido malónico
con las máximas concentraciones de 50.44 ppm y 47.8 ppm., respectivamente.
Estos tres productos son identificados desde los primeros 25 minutos de
ozonación, por lo que podemos decir que a este tiempo de ozonación logramos
descomponer totalmente la lignina sin generar algún producto tóxico por lo que
podemos cortar el proceso de ozonación en este tiempo para posteriormente
75
hacer un tratamiento biológico, esto con la finalidad de reducir los costos en el
tren de tratamiento con ozono.
25 min O3
60 min O3
Ác. Maleico
Tr= 5.17
min
Ác.
A Fumarico
Tr= 6.45
min
Catecol
Ác. Tr= 8.45 Pico no
Malonico min identificado
Tr= 5.41 Tr= 8.45
min min
Ác. Formico
Pico no
Tr= 5.81 identificado
min
Tr= 6.27
min
4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5
Figura III.25. Identificación de los productos formados en la ozonación a pH de

1 de la muestra precipitada a pH de 1.
Ác. Maleico
Tr= 5.20 min 25 min O3
60 min O3
A
Ac.Formico
Tr= 6.02 min
Ác. Fumarico
Tr= 6.46 min
4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

76
Ác. Maleico
Tr= 5.17 min
25 min O3
60 min O3
A
Pico no identificado
Tr= 6.00 min
Ác. Fumarico
Tr= 6.47 min
4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

pH 3 25 min O3
pH 3 60 min O3
Ác. Fumarico
Ác. Maleico Tr= 6.46 min
Tr= 5.019 min
Pico no identificado
Tr= 6.28 min
Ác.
Malonico
Tr= 5.24
min
Ác. Formico
Tr= 5.78 min
4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8

77
25 min O3
60 min O3
A
Ác. Fumarico
Tr= 6.475 min
3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5

25 min O3
60 min O3
Ác. Malonico
Tr= 5.385 min
Ác. Fumarico
Tr= 6.464 min
3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8

78
Por otro lado, el ajuste del pH de la ozonación de lignina no cambia la cantidad
de productos formados en la ozonación, pero si cambia la concentración de
ácidos. En la tabla III.8 se presentan las concentraciones de los productos
finales de la descomposición de lignina con ozono.
Tabla III.9. Variación de los productos formados en la ozonación de lignina a

diferentes pHs.
Tiempo de Concentración (ppm)

pH de ozonación Ácido Ácido Ácido Ácido Catecol
ozonación (min.) Maléico Malónico Fórmico Fumárico
1 25 29.42 17.80 407.0 26.3 5.9
60 32.17 ND 375.7 21.0 1.8
8 25 39.02 ND ND 12.5 0.61
60 46.42 ND ND 6.1 ND
12 25 50.41 ND ND 5.4 ND
60 50.44 ND ND 4.0 ND
3 25 13.20 ND 326.6 38.8 ND
60 14.89 ND 239.4 23.8 ND
8 25 20.67 37.2 ND 12.0 ND
60 19.80 41.2 ND 6.4 ND
12 25 4.44 8.8 ND 4.1 ND
60 20.91 47.8 ND 3.9 ND
*/ ND-no detectados
Como podemos ver de los datos presentados a la tabla III.8, la máxima

concentración de ácido fórmico se presenta en la ozonación a pH 1 durante 25
min. A ese mismo tiempo de reacción tenemos baja concentración de ácido
maléico (29.42 ppm), por esta razón podemos comprobar que el ácido fórmico
es el producto de la descomposición del ácido maléico. Por otro lado, estos
ácidos generados no son tóxicos para ciertos microorganismos por lo cual son
biodegradables. Por tal motivo no es necesario el ajuste de pH para ozonar; por
eso se propone realizar coagulación bajo pH 1 y ozonar la muestra bajo la
misma condición.
III.6. Estimación de las constantes de decoloración de lignina
La cinética de la descomposición de la lignina por ozonación ha sido estudiada

(31, 32)
por diversos autores , pero se estudiaron en muestras modelo como son
79
el guayacol, ácido maléico o diversos derivados de fenol (ver figura I.2). Hasta
este momento no hemos podido encontrar bibliografía en donde se estudie la
cinética de ozonación de lignina en agua real. En este estudio se estimó las
constantes de la decoloración de lignina en la ozonación usando la variación
de la concentración del ozono en fase gas y la decoloración de lignina obtenida
mediante la técnica UV-VIS. Se realizó un cálculo de las constantes usando
una nueva técnica de Red Neuronal Diferencial (DNN por sus siglas en ingles),
(53-57)
desarrollado en estudios previos , con la ayuda del modelo que utiliza el
cálculo de constantes bimoleculares (58):
d k i cˆ ti Qˆ t
cˆ t
i
= − (i = 1,2,..., n) [1]
dt v liq
Donde, (ĉ it ) es un estimado numérico (como resultado de la aplicación de la
DNN) de la concentración del contaminante en toda la reacción (M L ),

−1
⎛ Q̂ ⎞
mientras que ⎜⎜ liqt ⎟⎟ es un estimado de la “DNN de la concentración en fase gas”
⎝v ⎠
(M L ), Q̂ es la estimación de la cantidad de ozono total en la fase líquida y
−1
(v ) es el volumen de la fase líquida total (L) .

liq
La técnica, basada en DNN, normalmente usa para obtener la representación

física modelo-libre de alguna dinámica como se mencionó antes. Observe que
d
cˆt , Q̂t y cˆt pueden estar disponibles. De esta manera es posible definir LS,
dt
como un estimado de ki (t ) como una solución con la siguiente ecuación:
2
⎛d i t
cˆτi Qˆτ ⎞
ki ,t = arg min ∫ ⎜⎜ cˆτ + ki liq
*
⎟⎟ dτ
kt
0⎝
dτ v ⎠
[2]
La solución a esta última ecuación es la siguiente:

t
d
∫ cˆ τi Qˆ τ cˆτi d τ
liq
v
dτ
k *
= − 0
∫( )
i ,t t
2 [3]
cˆ τi Qˆ τ dτ
0
80
Con los datos de la decoloración de la lignina bajo diferentes pHs (Fig. III.16 y
III.24), ozonogramas correspondientes (Fig. III.1 y III.18) y la ecuación 3, las
constantes de la decoloración para la muestra diluida del efluente pretratado
bajo pH 1 y pH 3 y para las muestras ozonadas bajo diferentes pHs fueron
calculadas. Los valores de las constantes están presentes en la tabla III.8.
Tabla III.10. Efecto del pH sobre la cinética de la decoloración de lignina

en ozonación.
pH de pH de Ozonación Constantes de
Precipitación Decoloración
k (M −1
seg −1 )
2
1 2.98 x 10
1
8 2.14 x 102
12 4.32 x 102
3 6.75 x 102
3 8 10.46 x 102
12 5.45 x 102
Con base a los datos obtenidos, se puede observar el efecto significativo del
pH en la precipitación, así como en la ozonación de la lignina. Por lo tanto, si
precipitamos bajo el pH 3, obtenemos las constantes de ozonación más altas
comparándolas con las mismas bajo pH 1. Por otro lado, si variamos el pH en
la ozonación, el mejor resultado que se obtuvo fue bajo pH 12 (4.32 x 102 L/
mol s) para el primer caso; y bajo pH 8 (10.46 x 102 L/ mol s), para el secundo
caso. Además, en la tabla anterior se muestra que el efecto que tiene el pH
sobre las constantes calculadas sigue el mismo orden que en las graficas
mostradas durante la decoloración de lignina.
Considerando los resultados obtenidos, se pueden establecer las siguientes

conclusiones previas:
1. En la etapa de la precipitación de la lignina una variación del pH entre 1
y 3 puede dar un efecto muy fuerte no solamente en la eficiencia de la
precipitación, si no que también en la cinética de la ozonación.
81
2
2. El valor máximo de la constante de la decoloración fue de 10.46 x 10 L/
mol s en ozonación bajo pH 8 en el caso de la precipitación bajo pH 3.
3. Podemos suponer que en la precipitación bajo diferentes pHs se forman

diferentes estructuras que quedan disueltas en el agua filtrada, y por
esta razón observamos que la cinética de la decoloración queda en el
siguiente orden:
• pH 12 > pH 1 > pH 8 para la precipitación bajo el pH 1.
82
Conclusiones
Con base en lo antes expuesto acerca de la eliminación de lignina presenta en
agua residual de la industria papelera por ozono se puede concluir lo siguiente:
1. Para la selección del esquema de tratamiento de esta agua

residual es necesario conocer la materia prima para la
fabricación de papel ya que este juega un rol muy importante en
la carga de contaminantes tóxicos presentes en el agua
residual.
2. En el caso de una cartonera que use papel reciclado como

materia prima, no es necesario una coagulación previa debido a
que una ozonación simple es capaz de decomponer los
residuos tóxicos.
3. En el caso del agua residual de una papelera en donde la

materia prima sea madera, el primer paso de tratamiento resulto
ser una coagulación con H2SO4 concentrado para obtener
sulfolignina como lodo precipitado, con una alta remoción de
color (96 %) y de remoción de lodos (90 %).
4. Con base al análisis de los resultados en el UV-VIS y HPLC

podemos concluir que durante 25 minutos de ozonación es
posible descomponer totalmente la estructura inicial de lignina
presente en el agua residual de la papelera, formando mezcla
de ácidos simples y no tóxicos: ácido fórmico, ácido maléico y
ácido malónico como productos finales.
5. Con base a los datos cinéticos obtenidos, podemos concluir que

en la etapa de la precipitación de la lignina una variación del pH
entre 1 y 3 puede dar un efecto muy fuerte no solamente en la
83
eficiencia de la precipitación, si no que también en la cinética de
la ozonación para el agua residual de la papelera.
6. Podemos suponer que para el agua residual de la papelera, en

la precipitación bajo diferentes pHs se forman diferentes
estructuras que quedan disueltas en el agua filtrada, y por esta
razón observamos que la cinética de la decoloración queda en
el siguiente orden:

7. La biodegradabilidad de los productos de descomposición de

lignina con ozono aumenta en la ozonación a cuatro diferentes
pHs (1, 3, 8, 12), pero con un incremento del tiempo del
proceso de 25 min. a 60 min., prácticamente, no cambia su
valor. Con base a estos datos podemos concluir, que es posible
reducir el tiempo de tratamiento con ozono hasta 25 min. a los
pHs estudiados.
84
Bibliografía
1. F. J. Beltrán, M. González., P. Álvarez. Tratamiento de aguas mediante
oxidación avanzada. Revista de Ing. Quim.,75-88, (1997).
2. A. Nemes, Fabián I., R. V. Eldik. Kinetics and mechanism of the

carbonate ion inhibited aqueous ozone decomposition. J. Phys. Chem.
A., 104, 7995-8000, (2000)
3. R. Munter. Advanced oxidation process –current status and prospects

Proc. Estonian Acad. Sci. Chem., 50(2), 59-80, (2001).
4. F. J. Beltrán,F. Rivas. J.,Gimeno, M. Carbajo. Photocatalytic enhanced

oxidation of fluorene in water with ozono. Comparison with other
oxidation methods. Ind. Eng. Chem. Res., 44, 3419-3425, (2005).
5. R. Andereozzi, V. Caprio, A. Insola, R. Marotta. Advanced oxidation

processes (AOP) for water purification and recovery. Catal. Today, , 53,
51-59, (1999).
6. R. S. Freire, L. T Kubota and N. Duran, Remediation and Toxicity

Removal from Kraft E1 Paper Mill Affluent by Ozonization. Environmental
Technology, 22: 897 - 904. (2001).
7. J. Ralph, Knut Lundquist, Gosta Brunow, Fachuang Lu, Hoon Kim, Paul
F. Schatz, Jane M. Marita, Ronald D. Hatfield, Sally A. Ralph, Jorgen
Holst Christensen & Wout Boerjan. Lignins: Natural polymers from
oxidative coupling of 4-hidroxyphrnyl-propanoids. Phitochemistry
Reviews, Vol. 3: 29-60 (2004).
85
8. S. Korhonen and T. Tuhkanen. Effects of Ozone on Resin Acids in
Termomechanical Pulp and Paper Mill Circulation Waters. Ozone
Science and Engineering, 22: 575 – 584, (2000).
9. A. Laari, S. Korhonen, J. Kallas and T. Tuhkanen, Selective Removal of

Lipophilic Wood Extractives from Paper Mill Water Circulations by
Ozonation. Ozone Science and Engineering, 22: 585-605. (2000)
10. G. Thompson, J. Swain, M. Kay, C. F. Forster. Treatment of Pulp and

Paper Mill Effluent. A Review. Bioresource Technology, Vol. 77: 275 –
286 (2001).
11. S. Ledakowicza, Malgorzata Michniewiczb, Agnieszka Jagiellaa, Jadwiga

Stufka-Olczykb, Maria Martynelisb. Elimination of resin acids by
advanced oxidation processes and their impact on subsequent
biodegradation. Water Research, 40, 3439 – 3446 (2006)
12. N. Athanasopoulos, “Biological Degradation of Wastes”, Elsevier Applied

Science, Cap. 18. Essex, (1991).
13. L. Calvo, M.A. Gilarranz, J.A. Casas, A.F. Mohedano, J.J. Rodríguez.
Detoxification of Kraft pulp ECF bleaching effluents by catalytic
hydrotreatment Water Research, 41, 915-923 (2007).
14. Aries & Pollak – “Commercial Lignins”, Benson – “Chemical Utilization of

Wood”Jones – “Lignin Chemestry and Utilization”Phillips- “The
Chemestry of Lignin”Perry
15. J. Rodríguez, D. Contreras, C. Parna, J. Freer, J Baeza and N. Dur, Pulp

Mill Effluent Treatment by Fenton Type Reactions Catalized by Iron
Complexes. Water Science and Technology, Vol. 40 11-12, 351-355
(1999)
86
16. A. Helble, W. Schlayer. P. Andr, R. Jenny, and C. Mobius. Advanced
Effluent Treatment in the Pulp and Paper Industry with a Combined
Process of Ozonation and Fixed Bed Biofilm Reactors. Water Science
and Technology, Vol. 40 11-12, 343-350 (1999).
17. M. Yerber, J. Rodriguez. Toxicity Abatement and Biodegradability

Enhancement of Pulp Mill Bleaching Effluent by Advanced Chemical
Oxidation. Water Science and Technology, Vol. 40 11-12, 337-342
(1999)
18. T. Sarlin, S. Halttunen, P. Vuoriranta. and J. Puhakka. Effects of

Chemicals Spills on Activated Sludge Treatment Performance in Pul and
Paper Mills. Water Science and Technology, Vol. 40 11-12, 319-326
(1999)
19. F. Cecen. Investigation of Substrate degradation and Nonbiodegradable

Portion in Several Pulp Bleaching Wastes. Water Science and
Technology Vol. 40 11-12, 305-312 (1999)
20. D.A. Barton and T.W. Payne. Mechanisms of AOX Removal During
Biological Treatment. Water Science and Technology Vol. 40 11-12, 297-
304 (1999)
21. A.G. Werker and Erick. R. Hall. Limitations for Biological Removal Resin
Acids from Pulp Mill Effluent. Water Science and Technology Vol. 40 11-
12, 281-288 (1999)
22. S. Liukko and K. poppius-Levlin. Characteristic of Dissolved Organic

Material in Total Chlorine Free Bleach Plant. Water Science and
Technology Vol. 40 11-12, 249-258 (1999)
23. I. Koyunku. F. Yalein and I. Ozturk. Color Removal of High Strength

Paper and Fermentation Industry Effluents with Membrane Technology.
Water Science and Technology Vol. 40 11-12, 241-248 (1999)
87
24. A. Laari, S. Korhonen. Ozonation and Wet Oxidation in the Treatment of
Thermo mechanical Pulp (TMP) Circulation Waters. Water Science and
Technology Vol. 40 11-12, 51-58 (1999)
25. G. Vidal, M. Soto, J. Field, R. Méndez-Pampín and J. M. Lema.

Anaerobic biodegradability and toxicity of wastewaters from chlorine and
total chlorine-free bleaching of eucalyptus kraft pulps. Water Research,
Vol. 31 10, 2487-2494, (1997)
26. Thomas E. Kemeny and Sujit Banerjee. Relationships among effluent

constituents in bleached kraft pulp mills Water Research, Vol. 31 7,
1589-1594, (1997).
27. Y. Zheng and D. Grant Allen. The effect of pre-hydrolysis of D-stage

filtrates on the biotreatability of chlorinated organic compounds in
bleached kraft mill effluents. Water Research, Vol. 31 7, 1595-1600,
(1997).
28. B. C. Larisch and Sheldon J. B. Duff, Effect of H2O2 on characteristics

and biological treatment of TCF bleached pulp mill effluent Water
Research, Vol. 31 7, 1694-1700, (1997).
29. C. H. Mobius and A. Helble. Combined ozonation and biofilm treatment

for reuse of papermill wastewaters. Water Science & Technology, Vol. 49
4, 319-323, (2004).
88
30. W. Chen and N. J. Horan. The treatment of a high strength pulp and
paper mill effluent for wastewater re-use. Environmental Technology.
Vol. 19, 173-182, (1998).
31. V. Fontanier, S. Baig, J. Albert and J. Molinier. Advanced treatment of

pulp mill wastewater by catalytic ozonation. Ozone Science &
Engineering. Vol. 21 No.4, 1-17, (1999).
32. M. M. Ksenofontova, A. N. Mitrofanova, E.M. Mamleeva, A. N. Pryakhim,

and V. V. Lunin. Lignin conversion by advanced oxidation processes
(O3, O3/Men+, O3/H2O2). Ozone Science & Engineering. Vol. 19 No.1,
1-15, (2000).
33. L. Roy-arcand and F. Archivald. Selective removal of resin and fatty

acids from mechanical pulpeffluents by ozone. Water Research. Vol. 30
No. 5, 1269-1279, (1996).
34. S. Verenich, V. Garcia Molina and J. Kallas. Lipophilic Word extractives

abatement from TMP circulation waters by wet oxidation. Water Science
and Technology Vol. 40 11-12, 59-62 (1999)
35. Smail Dogan and A. Guniz Guruz. Waste minimization in a bleach plant.
Water Science and Technology Vol. 34, 124-132 (2002)
36. T. J. Momenti; E. Cleto Pires. Combination of a anaerobic process and

ozonation in the treatment of celulosic pulp bleaching effluents. The
Second International Meeting on Environmental Biotechnology and
Engineering, (2006).
89
37. A .Rezende; A. T. Matos; C. M. Silva; J.C. Neves. The use of treated
bleached kraft mill effluent on eucalyptus plantation. The Second
International Meeting on Environmental Biotechnology and Engineering,
(2006).
38. H. M. Poggi-Varaldo. Análisis del proceso de evaluación de impacto

ambiental de la mega planta de pasta de celulosa de botnia sobre el río
uruguay, Uruguay. The Second International Meeting on Environmental
Biotechnology and Engineering, (2006).
39. A. Ortega-Clemente; M.T Ponce-Noyola; M. C. Montes-Horcasitas, F.

Esparza-García; J. Barrera-Cortés; H. M. Poggi-Varaldo. Comparison of
two types of fungal bioreactors with immobilized trametes versicolor for
post-treatment of anaerobically-pretreated weak black liquor from kraft
pulp mills. The Second International Meeting on Environmental
40. A. Ortega-Clemente; G. Marín-Mezo; M.T ponce-noyola; M.C. Montes-

Horcasitas; S. Caffarel-Méndez; J. Barrera-Cortés; H. M. Poggi-Varaldo.
Comparison of fungal bioreactors with immobilized trametes versicolor
and lentinus edodes for post-treatment of weak black liquor from kraft
pulp mills. The Second International Meeting on Environmental
41. A. Ortega-Clemente; D. Ochoa-Olvera; M. T. Ponce-Noyola, M. C.

Montes-Horcasitas, S. Caffarel-Méndez; M. T. Vicent; J. Barrera-Cortés;
H. M. Poggi-Varaldo. Semi-continuous aerobic post-treatment of
anaerobically pretrated weak black liquor effluent from pulp and paper
industry using hybrid pellets of trametes versicolor. The Second
(2006).
42. P. N. Robledo-Narváez; I. Robles-González; H. M. Poggi-Varaldo.

Comportamiento adsortivo-desortivo de color de efluentes de la industria
90
de la celulosa y papel en pellets híbridos. The Second International
Meeting on Environmental Biotechnology and Engineering, (2006).
43. P. N. Robledo-Narváez; Ma. C. Montes-Horcasitas; Ma. T. Ponce-

Noyola; H. M. Poggi-Varaldo. Efecto del tipo de cultivo fúngico en la
remoción de contaminantes en un efluente contaminado con licor negro
diluido de la industria de celulosa kraft a dos pH’s. The Second
(2006).
44. A. Alvarado-Lassman, A. Sandoval-Ramos, N. A. Vallejo- Cantú, J. M.

Méndez-Contreras. Performance evaluation of two types of anaerobic
reactors on the organic matter removal of pulp and paper wastewater.
The Second International Meeting on Environmental Biotechnology and
Engineering, (2006).
45. J. M. Téllez Carmona; Ma. P. Bremauntz Michavila; L. Fernández

Linares. Aplicación de residuos lignocelulósicos como sistema de
recuperación y disposición de hidrocarburos. The Second International
Meeting on Environmental Biotechnology and Engineering, (2006).
46. D. Juárez Pimentel, E. Román García. Recuperación de lignina del licor

negro del proceso kraft para la obtención de vainillina. 42 Congreso
Mexicano de Química, Sociedad Química de México. (2007).
47. J. Salomé Ainoa Goikoetxea. Gestion de agua en la industria papelera.

http://web.unvi.utp.ac.pa/bibliotecavirtual/files/Gestion_
48. http://www.meadwestvaco.com/c_dir/chempdb.nsf/PDBProductName/RE
AX%2088A/$File/REAX_88A.pdf?OpenElement
49. J. L Vivero. Eliminación de fenol y sus derivados por ozonización como

etapa previa a la biodegradación. Tesis de Maestría del IPN-ESIQIE.
91
50. B. Langlais, D. Brink. Ozone in water treatment application and
engineering cooperative research report. American Water Works
Association.
51. F. J. Rivas, J. F. Beltrán, O. Gimeno, M. Carbajo. Fluorene oxidation by

coupling of ozone, radiation and semiconductors: a mathematical
approach to the kinetics. Ind. Eng. Chem. Res. 45, 166-174, (2006).
52. H.-Liang Liu, Thomas C.-K. Yang. Photocatalytic inactivation of

Escherichia coli and Lactobacillus helveticus by ZnO and TiO2 activated
with ultraviolet light. Process Biochemistry. 39, 475-/481, (2003).
53. T. Poznyak, I. Chairez and A. Poznyak. “Application of the Model - Free

Neural Observer to the Phenols Ozonation in Water: Simulation and
Kinetic Parameters Identification”, Water Research, 39(12): 2611-2620,
(2005).
54. T.I. Poznyak and J.L. Vivero E. “Degradation of Aqueous Phenol and
Chlorinated Phenols by Ozone”, Ozone Science & Engineering, 27(6): 447 -
458, (2005).
55. T. Poznyak, I. Chairez and P. Colindres. “Treatment of Textile Industrial Dyes

by Simple Ozonation with Water Recirculation" J. Mex. Chem. Soc., 51(2):
116-122, (2007)
56. T. Poznyak, R. Tapia, J. Vivero and I. Chairez, “Effect of pH to the

Decomposition of Aqueous Phenols Mixture by Ozone”, J. Mex. Chem. Soc.,
50 (1): 28-35, (2006).
57. T. Poznyak, L. Bautista C., I. Chairez, I. Cordova and E. Rios L.

“Decomposition of Toxic Pollutants in Landfill Leachate by Ozone after
Coagulation Treatment”, J Hazardous Materials, 2007, (Online Publication
Date July 26, 2007, DOI: 10.1016/j.jhazmat.2007.07.098. (Be published in
Octuber 2007).
92
58. T.I. Poznyak, A. Manzo R. and J.L. Mayorga V." Elimination of Chlorinated
Unsaturated Hydrocarbons from Water by Ozonation. Simulation and
Experimental Data Comparison", Revista de la Sociedad Química de México,
47(1): 58-65, (2003).
93
Trabajo a futuro
Del proyecto de la tesis, surgen inquietudes, las cuales se pueden tomar en
cuenta para ser motivo de un estudio mas detallado en trabajos futuros como
son:
Estudio más profundo y detallado del mecanismo y de la cinética de la

decoloración y descomposición de lignina.
Estudio más profundo del mecanismo de la precipitación de la lignina con ácido

sulfúrico a diferentes pHs y el efecto de la misma sobre la composición de los
residuos disueltos.
Comparación de los productos formados en la decoloración con los productos

de la descomposición de lignina para seleccionar el tiempo óptimo del
tratamiento de la lignina con ozono (< 25 min.) con el control de la formación de
productos tóxicos en el proceso (ácidos resínicos, fenoles y sus derivados etc.).
Desarrollar los criterios de la eficiencia del tratamiento de la lignina con ozono

para tomarlos como parámetros del tiempo de la ozonación.
Determinar las condiciones del agua de proceso de la industria papelera para

tomarlas como parámetro de esta agua residual tratada en la ozonación para
su recirculación y así disminuir el alto consumo de agua que esta industria
tiene.
Desarrollar la metodología necesaria para continuar el tratamiento de esta agua

residual con un biotratamiento posterior a la ozonación, con la finalidad de
alcanzar la degradación total de la lignina.
Estudiar la composición y la estructura de la sulfolignina formada en la

precipitación con ácido sulfúrico para comparar con las marcas comerciales de
la misma, las cuales tienen un amplio uso en diferentes industrias.
94
Por ultimo, desarrollar un esquema adecuado del tratamiento de agua residual
de la industria de papelera, el cual incluye la precipitación y la ozonación con el
máximo número de recirculaciones del agua tratada y como última etapa un
biotratamiento.
Con base al esquema propuesto, se puede hacer un estudio económico del

proceso desarrollado para tener el costo real que tiene aplicar este tratamiento
en la industria papelera.
95
LISTA DE PRESENTACIONES EN CONGRESOS INTERNACIONALES Y
NACIONALES
1. T. Poznyak and W. De los Santos Ramos. “Decomposition of lignin

and their derivatives in residual water by ozone”, 6-th International
Symposium of ESIQIE, May 24-26, 2006, 267-276.
2. T. Poznyak and W. De Los Santos Ramos. “Decomposition of Lignin

and their Derivatives in Industry Wastewater by Ozonation”,
EAAOP-1, 7-9 September, 2006, Chania, Grecia, P111-1-P111-8.
3. T. Pozniak, W. De los Santos Ramos , I. Chairez and I. Córdova
R. “Decomposition of Lignin and its Derivatives in Industrial
Residual Water by Ozone “, 5-th International Symposium on
Ozone Applications, Habana, Cuba, 23-26 April, 2007.
4. T. Poznyak, W. De los Santos Ramos and I. Chairez. “Kinetics
Study of the Lignin Decomposition in Residual Water by Ozone”,
18-th Ozone Worl Congress, Los Angeles, USA, 2007, 945-957.
5. T. Pozniak y W. de los Santos R. “Efecto de Coagulación Previa
de Lignina y sus Derivados Presentes en el Efluente de una
Industria Papelera en Degradación con Ozono”, Memorias de
XXVII Encuentro Nacional de AMIDIQ, 2-5 de Mayo de 2006, AMB
383- AMB 390.
6. W. De los Santos Ramos, T. Poznyak, M. Valenzuela, E. Areas T. y

J.L. Mayorga “Eficiencia de la Aplicación de Ozono para la
Degradación de Lignina en Agua Residual”, Memorias del XLI
Congeso Mexicano de Química, 24-28 de Septiembre de 2006,
México D.F., México, SPA1-7.
7. T. Pozniak, W. de los Santos Ramos, J.L. Mayorga V.
“Descomposición de Lignina y sus Derivados Mediante Ozono en
Agua Residual de la Industria Papelera”. Memorias de XXVIII
Encuentro Nacional de AMIDIQ, 1-4 de Mayo de 2007, AMB-35,
855-863.
8. Williams de Los Santos, Isaac Chairez, Tatyana Poznyak, Iván
Córdova Reyes, Edmundo Árias Torres. “Cinética de
96
descomposición de lignina y sus derivados en ozonación”,
Memorias del 42 Congreso Mexicano de Química, 22-26 de
Septiembre de 2007, México D. F., México.
9. Williams de Los Santos, Tatiana Timoshina de Pozniak. “Eliminación
de Lignina en Agua Residual de la Industria Papelera por Medio de
Ozono”, II Congreso Nacional de medio Ambiente y Desarrollo, 22-
26 de Octubre de 2007.
97
ANEXO 1
98
En la figura A.1 se muestra gráficamente el comportamiento de la
concentración de ozono, variando el flujo de alimentación de oxigeno,
manteniendo el voltaje constante en 10 mV y la figura A.2, representa la
calibración del generador de ozono a diferentes voltajes, manteniendo
constante el flujo en 500 mL/min.
60
50
3
Concentración, g m
40
30
20
0 100 200 300 400 500
-1
Flujo, ml min
Figura A.1. Comportamiento del generador de ozono variando el flujo de

oxigeno a un voltaje constante de 10 Mv
35
30
25
3
Concentración, g m
20
15
10
0
2 4 6 8 10
Voltaje, mV
Figura A.2. Comportamiento del generador de ozono variando el voltaje.

a un flujo constante de 500 ml min-1
99

Información 3

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Información 3

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Información 3

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química

ELIMINACIÓN DE LIGNINA EN AGUA RESIDUAL DE LA INDUSTRIA

ING. WILLIAMS DE LOS SANTOS RAMOS

Dra. Tatiana Timoshina Lukianova

MÉXICO, D. F. Diciembre de 2007

A la E.S.I.Q.I.E., por haberme brindado la oportunidad de realizar mis estudios

A la Doctora Tatiana Timoshina Lukianova, por creer en mí, darme la

A la Doctora Refugio Rodríguez Vázquez, por proporcionarnos el agua residual

A la Pasante de Ingeniero Pamela Guerra Blanco, por su valiosa colaboración

Al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología CONACYT por la beca otorgada

Al programa institucional de formación de investigadores PIFI por el apoyo

A la memoria de mi Abuela NINFA BALBOA BETANZOS (q.e.p.d).

A mis amigos de la maestría: Campa, Bar, Ricardo, elim., Isaac, Alejandro,

I.1. El agua en la fabricación de papel y cartón………..………………....………..4

CAPITULO II. Parte Experimental

II.1. Características del Agua Residual Estudiada……………………………….34

III.1 Características de las muestras estudiadas del agua residual…………….48

En la segunda etapa se realizó una descomposición con ozono, a una

La coagulación demostró tener un efecto significativo en la coagulación previa

La degradación de la mezcla de los contaminantes durante el proceso fue

Para la caracterización de las estructuras de los lodos obtenidos en la

Con la finalidad de determinar la biodegradabilidad (DBO5/DQO) del agua

Además, se estudió la cinética de descomposición de lignina con ozono, bajo

In the second stage we were carried out decomposition with ozone, to a

For the characterization of the structures of the sludge obtained in the

Históricamente, la industria de la pulpa y del papel ha sido considerada como

La madera es el material principal para la industria de la pulpa y el papel, la

En México se producen 700,000 toneladas de pulpa y papel al año, el licor

La estructura química de la lignina no esta bien definida, se sabe que es un

Se sabe que el proceso de producción de papel genera un alto grado de

Los métodos frecuentemente usados para la eliminación de lignina del agua

El ozono es un oxidante muy fuerte que se esta empleando en la actualidad

En base a lo anterior, el objetivo de este trabajo es la degradación de lignina

La lignina es un contaminante muy peligroso de alto peso molecular,

I.1. El agua en la fabricación de papel y cartón

El volumen de agua consumida depende de numerosos factores (lo cual

Según los productos fabricados, los consumos de agua en las fábricas de

• Cartón: 3-8 m3/t de producto.

Usos Función Ejemplos

Dilución Ajuste de la consistencia, preparación

Corte, Recorte de las laterales de la banda de

En cuanto a las aguas de proceso, es imposible establecer con carácter

Componentes Porcentaje (%)

El proceso Kraft es el proceso de pulpeo comúnmente empleado en la industria

La figura II.1, muestra el diagrama típico del proceso de pulpeo Kraft; en

Figura I.1. Proceso de producción de celulosa Kraft.

Las fuentes de contaminación de los circuitos de aguas en la fabricación del

I.1.2.1 Materias primas fibrosas

Constituyen la fuente de contaminación principal de las aguas blancas, si bien

En la fibra virgen, la principal fuente de contaminación orgánica la constituyen

Las pastas de fibra secundaria presentan una mayor variación en su contenido

Se consideran la segunda fuente de contaminación de las aguas de proceso

TABLA I.3. Tipo de aditivos empleados en proceso (47).

Encolantes internos Control de la penetración de líquidos.

Encolantes superficiales Mejoras de la resistencia superficial,

Aditivos de resistencia en seco Aumento de la resistencia en seco.

Resinas de resistencia en húmedo Aumento de la resistencia en húmedo.

Pigmentos Colorantes, mejoran las propiedades

Retardadores de llama Mejora la resistencia al fuego.