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E 2017 3 Termoquimica

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Nombre: Física y Química 2017-18

Apellidos: 1º Bachillerato Fecha: /9

1) Formula o nombra según corresponda:


a) Hidróxido de cadmio, b) Ácido selénico, b) Fosfato de cobalto(II), c) Nitruro
de plomo(IV), d) PbO e) Hg(ClO3)2 y f) MgH2

2) Define, brevemente, qué son procesos isocóricos, isobáricos, isotérmicos y


adiabáticos, y dibuja sus diagramas p-V.

3) La vaporización de 1 mol de NH3, a −33 °C y presión constante de 1 atm,


absorbe 327 kcal por cada kilogramo de NH3 vaporizado. Calcula:
a) el trabajo de expansión realizado por el sistema, a p = cte, expresado en kJ/mol.
b) la variación de energía interna y de entalpía, expresadas en kJ/mol.

4) Calcula la entalpía de formación del naftaleno, C10H8, a partir de las


entalpías de formación del CO2 y del H2O, y de la entalpía de combustión
del naftaleno.

5) ¿Qué factores influyen en la espontaneidad de una reacción química? ¿Cómo


se denomina la magnitud termodinámica que la determina? Descríbela y
expresa su función matemática, su ecuación.

6) En una reacción química se tiene que ΔH = + 330 kJ y ΔS = 68 J/K.


Determina para qué márgenes de temperatura la reacción será espontánea.

M(N)=14 uma; M(H)=1 uma R= 8,31 J·mol-1·K-1 4,184 J=1 cal


Profesor: D. Juan José Borrero Gómez 1/1
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Ejercicio nº 1.-
La vaporización de 1 mol de NH3, a −33 °C y presión constante de 1 atm,
absorbe 327 kcal por cada kilogramo de NH3 vaporizado. Calcula:
a) El trabajo de expansión realizado por el sistema, a p = cte, expresado en
kJ/mol.
b) La variación de energía interna y de entalpía, expresadas en kJ/mol.
 
Solución:
a) El proceso que tiene lugar es el siguiente:
NH3( l ) → NH3(g)
El único trabajo que realiza el sistema es de expansión, luego, tendrá un valor de:
W=−p×ΔV=p×(Vgas−Vlíquido)
Pero como el volumen que ocupa el líquido es insignificante frente al que ocupa el
gas, podremos prescindir de él. Además, suponemos que el amoniaco líquido se
comporta como un gas ideal. Así, la expresión anterior queda como:

W=−1 994,4 J = ‒1,99 kJ


Como en este caso tenemos 1 mol, el trabajo realizado por mol de NH3 coincide
con este valor obtenido.
b) Para calcular la variación de energía interna, calculamos el color absorbido por
el sistema. Teniendo en cuenta el valor de la masa molar del amoniaco:

Por tanto, la variación de energía interna será:

Como el proceso transcurre a p = cte, el valor de la entalpía coincide con el del

calor

Ejercicio nº 2.-
Una máquina térmica desperdicia el 40% de la energía que consume. Si debe
realizar un trabajo de 980 J, calcula la energía que necesitará y su
rendimiento.
Solución:
Si la máquina térmica desperdicia el 40% del calor que absorbe, significa que

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aprovecha el 60% y que, por tanto, su rendimiento es del 60%. A partir de la


expresión del rendimiento, podemos calcular la energía que necesitará absorber:

Ejercicio nº 3.-
Calcula la entalpía de la reacción:
CH4 (g) + 4 Cl2 (g) → CCl4 (g) + 4 HCl (g)
Sabiendo que las entalpías de formación de CH4, CCl4 y HCl son,
respectivamente,
−74,8 kJ/mol, −102,9 kJ/mol y −92,3 kJ/mol.
Solución:
Teniendo en cuenta que, por tratarse de un elemento puro en su estado estándar, la
entalpía de formación del Cl2 es nula, y sabiendo el valor de los coeficientes
estequiométricos de la ecuación química del enunciado, al aplicar la expresión:

Tendremos:

Al sustituir los datos, nos queda:

Ejercicio nº 4.-
¿Qué es el efecto invernado anómalo? Explica los efectos que puede tener
sobre la tierra.
Solución:
El efecto invernadero anómalo es el fenómeno que se produce al haber ciertos
gases en exceso en la atmósfera, como el CO2, que retienen demasiada radiación
emitida por la superficie terrestre. Esto conlleva a un aumento de la temperatura y,
por tanto, a un deshielo de los casquetes polares, un aumento del nivel del mar y
desaparición de kilómetros de playa.

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Ejercicio nº 1.-
Define, brevemente, qué son procesos isocóricos, isobáricos, isotérmicos y
adiabáticos, y dibuja sus diagramas p-V.
Solución:
· Proceso isocórico: aquel proceso que tiene lugar a V = cte, por tanto, ΔV = 0. Así:
ΔV = 0 → W = 0 → ΔU = Qv
Su representación gráfica será:

· Proceso isobárico: aquel proceso que transcurre a p = cte, por tanto Δp = 0.


Luego:
Δp = 0 → Qp= ΔH → ΔU = ΔH − p ΔV

· Proceso isotérmico: aquel que tiene lugar a T = cte, luego ΔT = 0, y así (en un gas
ideal):
ΔU = 0 → 0 = Q + W → p × V = cte.
Su representación es del tipo:

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· Proceso adiabático: será el que se lleve a cabo cuando Q = 0, y diremos que:


ΔU = W → ΔU = ‒ p × ΔV
Y su representación es:

Ejercicio nº 2.-
Una máquina térmica solo puede convertir en trabajo 8 J por cada 11 J que
consume. ¿Se viola el primer principio de la termodinámica? Calcula su
rendimiento.
Solución:
De acuerdo con el primer principio de la termodinámica, y teniendo en cuenta que
el calor se consume (Q > 0) y el trabajo lo produce (W < 0):
ΔU = Q + W = 11 J − 8 J = 3 J
Es posible, por tanto, que se produzca dicha conversión sin más, y que la máquina
gane 3 J en cada uno de esos procesos, en forma de energía interna.
El rendimiento será:

Ejercicio nº 3.-
Escribe la ecuación termoquímica de la reacción de descomposición del agua
en sus elementos. Dibuja su perfil energético o diagrama entálpico.
Solución:
La reacción de descomposición del agua en sus elementos es un proceso
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endotérmico, ya que requiere un aporte energético desde el exterior. La ecuación
termoquímica es:

El diagrama entálpico es el siguiente:

Ejercicio nº 4.-
En una reacción química se tiene que ΔH = + 330 kJ y ΔS = 68 J/K. Determina
para qué márgenes de temperatura la reacción será espontánea. ¿Cuál es la
temperatura de inversión?
Solución:
Para saber en qué margen de temperatura la reacción es espontánea, calculamos la
temperatura de equilibrio, y después, comprobamos los valores para ver cuándo
ΔG < 0.
Por tanto, si hacemos que ΔG = 0:

Así, si Teq < T, la reacción es espontánea, y el intervalo será desde 4 852,94 K hasta
el infinito. Pero si T < Teq, la reacción no será espontánea. La temperatura de
inversión de la reacción es justo la temperatura de equilibrio, pues de ella depende
que la reacción se dé o no

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Ejercicio nº 1.-
Calcula la variación de energía interna que experimenta un sistema dado en
los siguientes casos:
a) Se suministran 4,5 Kcal al sistema y este realiza un trabajo de 3 kJ.
b) El sistema absorbe 6 kcal, siendo el proceso isotérmico.
c) El sistema lo constituye 0,5 kg de agua líquida que se enfría desde 20 °C
hasta 10 °C.
Solución:
a) Si el trabajo lo realiza el sistema, su valor será W = −3 kJ, y si el calor se le
suministra al sistema, este valdrá Q = + 4,5 kcal. De esta forma:

b) Si el proceso es isotérmico, la temperatura no variará. Así, aunque haya un calor


y/o trabajo que se intercambie, la energía interna no lo hará. Por tanto, ΔU = 0.
c) En este proceso, el volumen permanece constante, luego ΔV = 0, por lo que el
trabajo es nulo. Por tanto:

Ejercicio nº 2.-
De los siguientes procesos, ¿cuáles tienen lugar de forma espontánea? ¿Por
qué?
a) Disolución de azúcar en agua.
b) La fotosíntesis: 6 CO2 (g) + 6 HO2 ( l ) → C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
c) La evaporación del agua.
d) La formación del agua a partir de sus elementos.
e) La descomposición térmica del perclorato potásico en clorato potásico y
oxígeno gas.
Solución:
a) Cuando disolvemos un sólido en un líquido, la entropía del sistema aumenta.
Por tanto, el desorden es mayor y el proceso será espontáneo.
b) En la reacción tenemos un gas y un líquido en los reactivos, y un gas y un sólido
en los productos. Como el orden es mayor en productos que en reactivos, la
reacción no será espontánea.
c) En la evaporación del agua pasamos de un estado líquido a un estado vapor, por
tanto, la entropía del sistema aumenta, y en consecuencia el desorden. Así, este
proceso será espontáneo.

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d) La reacción que tiene lugar es:
2 H2(g) + O2 (g) → 2 H2O (g)
Al haber un mayor número de moles de gas en los reactivos que en los productos,
la entropía del sistema disminuye, y la reacción no es espontánea.
e) La reacción de descomposición térmica es:

Al aumentar la temperatura en el proceso y aparecer un elemento en estado


gaseoso, la entropía del sistema aumenta. Así, la reacción será espontánea.
Ejercicio nº 3.-
Indica qué son reacciones exotérmicas y reacciones endotérmicas. Dibuja sus
correspondientes diagramas entálpicos.
Solución:
Una reacción exotérmica es aquella en la cual el sistema cede calor a su entorno.
Disminuye su contenido energético.
Una reacción endotérmica es aquella en la cual el sistema debe absorber calor de
su entorno para que se produzca. El sistema aumenta su contenido energético.
Los diagramas energéticos son los que se muestran:

Ejercicio nº 4.-
Utilizando los valores de la tabla, todos ellos obtenidos a la temperatura de 25
°C, para la reacción siguiente:
C6 H12 (g) + 9 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)

a) Indica si será o no espontánea y si este hecho depende de la temperatura.

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b) Calcula la energía transferida al formarse 10 g de dióxido de carbono e


indica, justificando la respuesta, si se desprende o se absorbe la energía en le
proceso.
Solución:
a) Para saber si una reacción es espontánea o no, debemos calcular la variación de
su energía libre, ΔG. Para ello, con los datos de la tabla, hallamos la variación de la
entalpía y de la entropía de la reacción, y después aplicaremos la expresión
matemática de ΔG. Por tanto:

En este caso, podemos decir que no depende de la temperatura, pues al haber


obtenido un
sea un
proceso espontáneo.

Por tanto, como las condiciones de la reacción no cambian, la reacción sigue


siendo espontánea, y se desprenderá calor.

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Ejercicio nº 1.-
Define calor y temperatura.
Solución:
La temperatura indica el nivel térmico de los cuerpos. Microscópicamente, está
relacionada con el movimiento atómico-molecular: a mayor temperatura, mayor
agitación de las partículas que constituyen el material.
El calor es la energía térmica que se transfiere de forma natural o espontánea entre
dos cuerpos que están a diferente temperatura. Por tanto, los cuerpos no tiene calor,
ni el calor es una forma de energía, sino que el calor es la transferencia de un tipo
de energía.
Ejercicio nº 2.-
Calcula la variación de entropía asociada a la reacción de combustión del
heptano líquido, sabiendo que se produce CO2 en forma de gas y H2O en fase
líquida.

Solución:
La reacción de combustión que tiene lugar es la siguiente:
C7H16(g) + 11 O2(g) → 7 CO2(g) + 8 H2 O (l)
Así, sabiendo que:
ΔSr= ∑n × S° (productos) − ∑m × S° (reactivos)
Y teniendo en cuenta que la entropía del heptano es:

Podemos decir entonces que:


ΔSr = [7 × S° (CO2 (g)) + 8 × S° (H2O(l))] − [11 × S° (O2 (g)) + S° (C7O16 (g)) + ]

Ejercicio nº 3.-
Calcula la entalpía de formación del naftaleno, C10H8, a partir de las entalpías
de formacióndel CO2 y del H2O, y de la entalpía de combustión del naftaleno.

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Solución:
Para realizar el ejercicio, escribimos las ecuaciones químicas que representan la
formación del CO2 (g) y del H2O (l), y la combustión del naftaleno:

Por tanto, aplicando la ley de Hess, podemos realizar los siguiente pasos y calcular
la entalpía de formación del naftaleno:

Luego, la entalpía de formación será:

Ejercicio nº 4.-
¿Qué factores influyen en la espontaneidad de una reacción química? ¿Cómo
se denomina la magnitud termodinámica que la determina? Descríbela y
expresa su función matemática.
Solución:
Hay tres factores que determinan la espontaneidad de una reacción química:
· La disminución de la entalpía: ΔH < 0
· El aumento del desorden: ΔS > 0
· La asignación de una temperatura adecuada en la reacción que estudiemos.
De esta forma, nace una nueva función de estado denominada energía libre de
Gibbs, G. No podemos conocer su valor absoluto, sino solo sus variaciones durante
un proceso. Su expresión matemáticas es:

M(N)=14 uma; M(H)=1 uma R= 8,31 J·mol-1·K-1 4,184 J=1 cal


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ΔG = ΔH − T · ΔS
Además, diremos entonces, que un proceso es espontáneo (a p y T constante)
cuando ΔG < 0, que está en equilibrio si ΔG = 0, y que no es espontáneo (debemos
aportar energía desde el exterior) cuando ΔG > 0.

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