GUÍA DE APRENDIZAJE

Asignatura: Química
Nivel: Tercero Medio
Unidad Temática: Celdas galvánicas y electrolíticas

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Curso: ______________________________________

INVITACIÓN: En la guía de aprendizaje anterior se trabajaron las

reacciones redox y su equilibrio en distintos medios; pues ahora
llego el turno de estudiar las celdas “pilas”.

Analizaremos su confección y funcionamiento, como una reacción

redox puede generar electricidad y que a partir de la corriente
eléctrica se pueda generar una reacción química.

1.- Lo que ya sabemos del tema

Celdas galvánicas o voltaicas: Celdas electrolíticas:

En las que la energía que se Cuando la energía eléctrica
libera en una reacción redox procedente de una fuente
espontánea se puede usar, para externa hace que tenga lugar
realizar un trabajo eléctrico. una reacción química no
espontánea.
Ejercicios:

1.- Para cada una de las siguientes reacciones, determina: Semi

reacciones de oxidación y reducción, agente oxidante y reductor,
electrones transferidos.

a. 2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)

b. C(s) + 2 Cl2(g) CCl4(l)

2.- Ajusta las siguientes ecuaciones en medio ácido:

a.- KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O

b.- K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O

2.- Ajusta las siguientes ecuaciones en medio básico.

a.- Al + KNO3 + KOH NH3 + K AlO2

b) Br2 + KOH KBr + KBrO3 + H2O

2.- Desarrollo del tema

Como se menciono anteriormente las celdas galvánicas o

electroquímicas son dispositivos capaces de producir corriente
eléctrica a partir de una reacción de oxido – reducción, por tanto, es
una forma espontánea de producción de electricidad. Estas celdas
galvánicas se denominan en forma cotidiana “pilas” o baterías,
algunos ejemplos son; la pila de mercurio, la de Daniell, de
Leclanché, de Bunsen, y la pila húmeda entre otras. Si bien es
cierto que existen muchos y variados tipos de pilas, no es menos
cierto que todas ellas tienen un factor común, y es la separación
física de las semirreacciones de oxidación y de reducción que
ocurren en lugares diferentes. Una pila galvánica está formada tal
como muestra la figura.

FUNCIONAMIENTO.

Al conectar los electrodos de Cu y Zn con el hilo conductor, se inicia

el funcionamiento de la pila. En el ánodo se produce la oxidación
del Zn.

Zn(s) Zn2+ + 2 e–

Los electrones cedidos por el Zn viajan a través del conductor hasta

el cátodo de cobre, donde el ión
Cu2+ se reduce a cobre metálico.

Cu2+ + 2 e– Cu (s)
Para mantener la solución eléctricamente neutra los iones negativos
Cl–; SO42– deben migrar al ánodo y los iones positivos K+ y Zn 2+ al
cátodo.
A medida que transcurre la reacción el electrodo de Zn va
desgastándose y al mismo tiempo va desapareciendo el sulfato de
cobre al depositarse el cobre metálico sobre el cátodo. Así la pila
continuará funcionando hasta que se agote el electrodo de Zn y se
consuman todos los iones cobre, Cu2+, del sulfato de cobre.
La diferencia de potencial en una pila se denomina fuerza
electromotriz (f. e .m) de una pila, esta varía con la temperatura, la
concentración y la presión. Para la pila de Daniell se considera una
temperatura de 298 K; presión de 1 atmósfera y las concentraciones
son de 1 Molar (1 M), el valor de la f .e .m en este caso se
denomina f. e .m normal y cuyo valor es de 1.1 V.
Para representar esta pila debe anotarse los participantes de la pila
utilizando un diagrama de pila de la siguiente forma:

Zn(s) / ZnSO4 (ac) / CuSO4 (ac) / Cu(s)

Ánodo Cátodo

Otras veces se omiten las especies moleculares y sólo se anotan

las especies iónicas, tal como:

Zn(s) / Zn2+ (ac) / Cu2+ / Cu(s)

Ánodo Cátodo

Potencial electroquímico: un predictor

En toda celda electroquímica existe una diferencia de potencial

dada por la transferencia de electrones desde un electrodo a otro.
Esta diferencia de potencial se conoce como fuerza electromotriz o
fem (ξ) o potencial de la celda, y se mide a través del voltímetro.

Cada uno de los electrodos introducidos en la celda tiene un

potencial determinado. Sin embargo, estos potenciales de
electrodos no se pueden medir en forma aislada, pero sí se pueden
medir con respecto a un patrón de referencia, el cual
denominaremos estado estándar. Para este propósito, se determinó
como electrodo patrón al electrodo de hidrógeno, cuyo potencial es
igual a cero volts, a 1 atm de presión y 25 ºC.
La medición del potencial de celda, con diferentes electrodos, se
puede determinar utilizando una serie de valores medidos
experimentalmente según el potencial de reducción del hidrógeno,
denominada tabla de potenciales de electrodo estándar.

Todas las semireacciones que se encuentran sobre el hidrógeno

tienen potenciales estándar negativo (ξº < 0), y las que están por
debajo del hidrógeno; potenciales estándar positivos (ξº > 0).

Las celdas que funcionan espontáneamente tendrán

potenciales estándar positivos. Esto significa que la reacción
inversa de la celda no ocurre, porque le corresponde un
potencial negativo. Por lo tanto, mientras más positivo sea el
potencial de una semireacción, mayor es el grado de
espontaneidad de la misma.

Reacción global espontánea:

Ox2 + Red1 Ox1 + Red2

Para calcular el potencial o fuerza electromotriz (fem) de la pila

o celda, aplicamos la expresión siguiente :

Eo celda= Eo reducción + Eo oxidación

Donde Eo reducción es el potencial estándar de la especie que se

reduce y Eo oxidación el potencial estándar de la especie que se
oxida.

Para la resolución de los ejercicios se recomienda:

 Consultar la tabla de potenciales estándar de reducción a

25(oC), de las sustancias involucradas en la reacción química
(cuando la información no es proporcionada).

 En un diagrama de predicción de reacción química

espontánea anotar los valores de potenciales estándar de las
sustancias.

 La reacción química espontánea se lleva a cabo entre la

sustancia más oxidante con la sustancia más reductora.

 Se identifica entonces la semireacción de oxidación de la

sustancia, así como la semireacción de reducción de la otra
especie involucrada.

Llego el momento de trabajar!!!!!!

Desarrolla los siguientes ejercicios, apóyate con la tabla de los
potenciales estándar de reducción.

1.- .- Se tiene la celda Fe+3/ Fe+2 y Hg+2/ Hg2+. Los potenciales

normales de reducción son:

2 Hg+2 + 2 e Hg2+2 E° = +0,92 volts

Fe+3 + 2 e Fe+2 E° = +0,77 volts.

¿La reacción será o no será espontánea?

2.- Para la pila cobre-plomo, determinar: la polaridad de los
electrodos (cátodo-ánodo), la fuerza electromotriz de la pila y las
reacciones que ocurren. Potenciales de reducción en volt: Cu2+/Cu:
0,34; Pb2+/Pb: –0,13

3.- Para las siguientes semirreacciones calcular el potencial:

a) Zn + Cu2 Zn2 + Cu

b) Zn + Cl2 Zn2 + 2Cl

Datos:
Zn2/Zn Eº: -0,76 volt
Cu2/Cu Eº: 0,34 volt
Cl2/Cl- Eº: -1,36 volt
Celdas electrolíticas

Los procesos de óxido reducción que se han analizado hasta el

momento corresponden a reacciones químicas que generan
electricidad y son termodinámicamente espontáneas en el sentido
descrito.

Una celda electrolítica es un dispositivo que requiere una

fuente externa de energía eléctrica para generar una reacción
química redox no espontánea. Termodinámicamente, en el
fenómeno electrolítico, el medio externo realiza trabajo sobre el
sistema. El empleo de la energía eléctrica es muy habitual en
procesos de purificación y electrodepositación de metales.

La electrólisis, en cambio, estudia el proceso contrario a las celdas

galvánicas, esto es, la aplicación de energía eléctrica en forma de
trabajo, para lograr una reacción química. El proceso de la
electrólisis se lleva a cabo en una celda electrolítica, que consiste
en dos electrodos sumergidos en un electrolito, a través de los
cuales circula la corriente eléctrica producida por una batería o por
una fuente de corriente continua. Así, la corriente eléctrica
descompone el electrolito en cationes que migran hacia el cátodo, y
aniones, que lo hacen hacia el ánodo.

En una celda electrolítica, el cátodo tiene signo negativo (-) y el

ánodo positivo (+), inverso a lo que sucede en una celda
galvánica. La oxidación, sin embargo, siempre tiene lugar en el
ánodo y la reducción en el cátodo.
3.- Investiga en tu hogar

1.- Explica el funcionamiento de tres pilas, ejemplo: Pila normal, pila

alcalina, pila recargable y pila de litio.
¿Cuales son las diferencias entre ellas?, ¿generaran el mismo
potencial? Explica.

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2.- Explica el proceso del reciclaje de pilas, realiza un diagrama de

flujo de este proceso.

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4.- Compruebo lo aprendido:

1. ¿Cuál de las siguientes celdas funcionará espontáneamente?

a. 2 H+ + Zn H2 + Zn2+
b. 2 H+ + Cu H2 + Cu2+
c. 2 H+ + Mg H2 + Mg2+

2.Las placas radiográficas están cubiertas por una finísima capa de

plata. ¿Cómo podrías recuperar la plata desde las radiografías,
disponiendo de magnesio y cobre?, ¿cuál de estos metales
recomendarías usar?
Las reacciones que podrían ocurrir son las siguientes:
a. Ag+ + Mg Ag + Mg2+
b. Ag+ + Cu Ag + Cu2+
3. Predice si es espontánea o no, en el sentido indicado, la reacción
Redox:

Ni (s) + Cd2+(aq) Cd (s) + Ni2+(aq)

Ni2+/Ni = -0,28 volt Cd2+/ Cd = -0,40 volt

4.- Conocidos los siguientes potenciales estándar de oxidación

a) Li Li+ + e E° = 3,045 volts.

b) Mn Mn2+ + 2e E° = 1,179 volts.
C) Fe Fe3+ + 3e E° = 0,037 volts.
d) H2 2 H+ + 2e E° = 0,000 volts.
e) Au Au+ + e E° = 1,479 volts.
f) Co 2+ Co 3+ + e E° = 1,8080 volts.
g) 2 F– F2 + 2e E° = 2,865 volts.

EXPLIQUE:

a) ¿Cuál de ellos se oxida con mayor facilidad?

Respuesta:

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b) ¿Cuál de ellos se reduce con mayor facilidad?
Respuesta:

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c) ¿Cuál de ellos es el agente oxidante más débil?

Respuesta:
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d) ¿Cuál de ellos es agente reductor más débil?

Respuesta:

_______________________________________________
e) ¿Cuál de ellos es el agente oxidante más fuerte?
Respuesta:

_______________________________________________
f) ¿Cuál de ellos es el agente reductor más fuerte?
Respuesta:

_______________________________________________
g) ¿Es posible que el Hidrógeno Molecular (H2) reduzca al Flúor
molecular (F2), en forma espontánea? Fundamente.
Respuesta:

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2. Razone, a la vista de los siguientes potenciales normales (E°): 1

Cu2+/Cu = +0.34 V; 2H+/H2 = 0 V; Fe2+/Fe = −0’44 V; Zn2+/Zn =

−0.76 V

a- ¿Qué metal o metales desprenden hidrógeno al ser tratados con

un ácido?

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b- ¿Qué metal o metales pueden obtenerse al reducir sus sales con
hidrógeno?

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c- La reacción que tiene lugar al formar una pila con electrodos de
cobre y de hierro.
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d- La reacción que se produce al construir una pila con electrodos
de cinc y de hierro.
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3. Teniendo en cuenta los potenciales normales de reducción de los

pares Eº(Ag+/Ag) = +0’80v, Eº(Ni2+/Ni) = −0’25v, ¿podríamos
construir una pila con electrodos de plata y níquel? En caso
afirmativo hacer un esquema de la pila indicando:

a) ¿Qué electrodo actúa de ánodo y cuál de cátodo?

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b) ¿Cuál es la fuerza electromotriz de la pila en condiciones
estándar?

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c) Utilidad del puente salino.

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4.- Considera la reacción: Cu(s) + 2Ag+ (aq) Cu +2(aq) +
2Ag(s)

a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción

b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe el esquema de la pila que se puede formar con dicha
ecuación.
d) Indica el ánodo y el cátodo de la pila.
5.- Considera la reacción: Zn(s) + Cd+2 (aq) Zn+2(aq) +
Cd(s)

a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción

b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe el esquema de la pila que se puede formar con dicha
ecuación.
d) Indica el ánodo y el cátodo de la pila.