Entropía

(parte 1)
 Balance y cambio de entropía

►La masa y la energía son propiedades

extensivas de un sistema. La entropía es
otra propiedad extensiva importante.
►Del mismo modo que la masa y la energía
son determinada a través de un balance,
la entropía se determina mediante un
balance.
►Como masa y energía, la entropía puede
ser intercambiada a través de la frontera.
 Balance y cambio de entropía
►Los conceptos de cambio y balance de
entropía se desarrollan a partir de la
desigualdad de Clausius
 Q 
∫     cycle
 T b

donde

scycle = 0 no hay irreversibilidades presentes en el sistema

scycle > 0 hay irreversibilidades presentes en el sistema
scycle < 0 imposible
 Definición de cambio de entrópía
►Sean dos cíclos, cada uno
compuesto por dos procesos
internamente reversibles, proceso A
más proceso C y proceso B más
proceso C, como se ilustra.

donde sciclo es cero porque los ciclos están

constituidos por procesos intern. reversibles.
 Definición de cambio de entrópía

►Restamos:

►Como A y B son procesos arbitrarios inter

reversib entre los estados 1 y 2, el valor de la
integral es independiente del proceso particular
inter reversible y depende sólo de los estados
(1,2).
 Definición de cambio de entrópía
► Recordemos que una cantidad es una propiedad si, y
sólo si, el cambio en su valor entre dos estados es
independiente del proceso, se puede concluir que la
integral representa el cambio en alguna propiedad del
sistema.
► Esta propiedad se llama entropía y se representa por S.
El cambio en la entropía es

donde el subíndice “int rev” indica que la integral

corresponde a un proceso inter reversible entre 1 y 2.
 Definición de cambio de entrópía

►La ecuación anterior permite determinar el cambio en

la entropía entre dos estados en un proceso intern
revesible. Pero como la entropía es una propiedad, este
valor del cambio en la entropía se aplica a cualquier
proceso entre los estados – sea inter reversible o no.
 Información sobre la entropía
►La entropía es una propiedad extensiva.
►Como cualquier otra propiedad extensiva, el
cambio en la entropía puede ser:

►Las unidades para la entropía S son kJ/K y

Btu/oR.
►Las unidades para la entropía específica s son
kJ/kg∙K y Btu/lb∙oR.
 Información sobre la entropía
► Para resolver problemas, los valores de la entropía
específica se dan en tablas. Los valores para le entropía
específica se obtienen de estas tablas a través de los
mismos procedimeintos usados para el volumen específico,
la energía interna y la entalpía

para mezclas de dos fases de líquido vapor, y

para agua líquida, de manera similar a como se hace para v,

u, and h.
 Información sobre la entropía
►Para la solución de problemas, los estados se
muestran en diagramas de propiedades que
tienen a la entropía específica como abscisa: los
diagramas de temperatura-entropía y de
entalpía-entropía (Mollier) se ilustran
 Calculo del cambio de entropía de un gas ideal
Ejemplo: calcule el cambio en la entropía específica, en
kJ/kg∙K, de aire modelado como un gas ideal que experiemnta
un proceso de T1 = 300 K, p1 = 1 bar a T2 = 1420 K, p2 = 5 bar.
A partir de s(T2,p2)−s(T1,p1)=s∘(T2)−s∘(T1)−Rln(p2/p1) y con las tablas
► De tablas se tiene que so1 = 1.70203 y so2 = 3.37901, en in
kJ/kg∙K.
kJ  8.314  kJ   5 bar  kJ
s2  s1  (3.37901 1.70203)    ln   1.215
kg  K  28.97  kg  K   1 bar  kg  K
Id e al Gas Pro p e rtie s o f Air
T(K), h an d u(kJ/ kg ), s o (kJ/ kg ∙K)
Table A-22 wh e n s = 0 wh e n s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 2 5 0 .0 5 1 7 8 .2 8 1 .5 1 9 1 7 0 .7 3 2 9 979. 1400 1 5 1 5 .4 2 1 1 1 3 .5 2 3 .3 6 2 0 0 4 5 0 .5 8 .9 1 9
260 2 6 0 .0 9 1 8 5 .4 5 1 .5 5 8 4 8 0 .8 4 0 5 8 8 7 .8 1420 1 5 3 9 .4 4 1 1 3 1 .7 7 3 .3 7 9 0 1 4 7 8 .0 8 .5 2 6
270 2 7 0 .1 1 1 9 2 .6 0 1 .5 9 6 3 4 0 .9 5 9 0 8 0 8 .0 1440 1 5 6 3 .5 1 1 1 5 0 .1 3 3 .3 9 5 8 6 5 0 6 .9 8 .1 5 3
280 2 8 0 .1 3 1 9 9 .7 5 1 .6 3 2 7 9 1 .0 8 8 9 7 3 8 .0 1460 1 5 8 7 .6 3 1 1 6 8 .4 9 3 .4 1 2 4 7 5 3 7 .1 7 .8 0 1
285 2 8 5 .1 4 2 0 3 .3 3 1 .6 5 0 5 5 1 .1 5 8 4 7 0 6 .1 1480 1 6 1 1 .7 9 1 1 8 6 .9 5 3 .4 2 8 9 2 5 6 8 .8 7 .4 6 8
290 2 9 0 .1 6 2 0 6 .9 1 1 .6 6 8 0 2 1 .2 3 1 1 6 7 6 .1 1500 1 6 3 5 .9 7 1 2 0 5 .4 1 3 .4 4 5 1 6 6 0 1 .9 7 .1 5 2
295 2 9 5 .1 7 2 1 0 .4 9 1 .6 8 5 1 5 1 .3 0 6 8 6 4 7 .9 1520 1 6 6 0 .2 3 1 2 2 3 .8 7 3 .4 6 1 2 0 6 3 6 .5 6 .8 5 4
300 3 0 0 .1 9 2 1 4 .0 7 1 .7 0 2 0 3 1 .3 8 6 0 6 2 1 .2 1540 1 6 8 4 .5 1 1 2 4 2 .4 3 3 .4 7 7 1 2 6 7 2 .8 6 .5 6 9
305 3 0 5 .2 2 2 1 7 .6 7 1 .7 1 8 6 5 1 .4 6 8 6 5 9 6 .0 1560 1 7 0 8 .8 2 1 2 6 0 .9 9 3 .4 9 2 7 6 7 1 0 .5 6 .3 0 1
310 3 1 0 .2 4 2 2 1 .2 5 1 .7 3 4 9 8 1 .5 5 4 6 5 7 2 .3 1580 1 7 3 3 .1 7 1 2 7 9 .6 5 3 .5 0 8 2 9 7 5 0 .0 6 .0 4 6
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
► Cuando s2 = s1, la siguiente ecuación relaciona T1, T2, p1,
y p2
p 2 pr (T2 )
 (s1 = s2, sólo aire)
p1 p r (T1 )

donde pr(T ) se obtiene de tablas

Id e al Gas Pro p e rtie s o f Air

T(K), h an d u(kJ/ kg ), s o (kJ/ kg ∙K)
Table A-22 wh e n s = 0 wh e n s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 2 5 0 .0 5 1 7 8 .2 8 1 .5 1 9 1 7 0 .7 3 2 9 979. 1400 1 5 1 5 .4 2 1 1 1 3 .5 2 3 .3 6 2 0 0 4 5 0 .5 8 .9 1 9
260 2 6 0 .0 9 1 8 5 .4 5 1 .5 5 8 4 8 0 .8 4 0 5 8 8 7 .8 1420 1 5 3 9 .4 4 1 1 3 1 .7 7 3 .3 7 9 0 1 4 7 8 .0 8 .5 2 6
270 2 7 0 .1 1 1 9 2 .6 0 1 .5 9 6 3 4 0 .9 5 9 0 8 0 8 .0 1440 1 5 6 3 .5 1 1 1 5 0 .1 3 3 .3 9 5 8 6 5 0 6 .9 8 .1 5 3
280 2 8 0 .1 3 1 9 9 .7 5 1 .6 3 2 7 9 1 .0 8 8 9 7 3 8 .0 1460 1 5 8 7 .6 3 1 1 6 8 .4 9 3 .4 1 2 4 7 5 3 7 .1 7 .8 0 1
285 2 8 5 .1 4 2 0 3 .3 3 1 .6 5 0 5 5 1 .1 5 8 4 7 0 6 .1 1480 1 6 1 1 .7 9 1 1 8 6 .9 5 3 .4 2 8 9 2 5 6 8 .8 7 .4 6 8
290 2 9 0 .1 6 2 0 6 .9 1 1 .6 6 8 0 2 1 .2 3 1 1 6 7 6 .1 1500 1 6 3 5 .9 7 1 2 0 5 .4 1 3 .4 4 5 1 6 6 0 1 .9 7 .1 5 2
295 2 9 5 .1 7 2 1 0 .4 9 1 .6 8 5 1 5 1 .3 0 6 8 6 4 7 .9 1520 1 6 6 0 .2 3 1 2 2 3 .8 7 3 .4 6 1 2 0 6 3 6 .5 6 .8 5 4
300 3 0 0 .1 9 2 1 4 .0 7 1 .7 0 2 0 3 1 .3 8 6 0 6 2 1 .2 1540 1 6 8 4 .5 1 1 2 4 2 .4 3 3 .4 7 7 1 2 6 7 2 .8 6 .5 6 9
305 3 0 5 .2 2 2 1 7 .6 7 1 .7 1 8 6 5 1 .4 6 8 6 5 9 6 .0 1560 1 7 0 8 .8 2 1 2 6 0 .9 9 3 .4 9 2 7 6 7 1 0 .5 6 .3 0 1
310 3 1 0 .2 4 2 2 1 .2 5 1 .7 3 4 9 8 1 .5 5 4 6 5 7 2 .3 1580 1 7 3 3 .1 7 1 2 7 9 .6 5 3 .5 0 8 2 9 7 5 0 .0 6 .0 4 6
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
► Cuando s2 = s1, la siguiente ecuación relaciona T1, T2, v1,
y v2
v 2 v r (T2 )
 (s1 = s2, solo aire)
v1 v r (T1 )

donde pr(T ) se obtiene de tablas.

Id e al Gas Pro p e rtie s o f Air

T(K), h an d u(kJ/ kg ), s o (kJ/ kg ∙K)
Table A-22 wh e n s = 0 wh e n s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 2 5 0 .0 5 1 7 8 .2 8 1 .5 1 9 1 7 0 .7 3 2 9 979. 1400 1 5 1 5 .4 2 1 1 1 3 .5 2 3 .3 6 2 0 0 4 5 0 .5 8 .9 1 9
260 2 6 0 .0 9 1 8 5 .4 5 1 .5 5 8 4 8 0 .8 4 0 5 8 8 7 .8 1420 1 5 3 9 .4 4 1 1 3 1 .7 7 3 .3 7 9 0 1 4 7 8 .0 8 .5 2 6
270 2 7 0 .1 1 1 9 2 .6 0 1 .5 9 6 3 4 0 .9 5 9 0 8 0 8 .0 1440 1 5 6 3 .5 1 1 1 5 0 .1 3 3 .3 9 5 8 6 5 0 6 .9 8 .1 5 3
280 2 8 0 .1 3 1 9 9 .7 5 1 .6 3 2 7 9 1 .0 8 8 9 7 3 8 .0 1460 1 5 8 7 .6 3 1 1 6 8 .4 9 3 .4 1 2 4 7 5 3 7 .1 7 .8 0 1
285 2 8 5 .1 4 2 0 3 .3 3 1 .6 5 0 5 5 1 .1 5 8 4 7 0 6 .1 1480 1 6 1 1 .7 9 1 1 8 6 .9 5 3 .4 2 8 9 2 5 6 8 .8 7 .4 6 8
290 2 9 0 .1 6 2 0 6 .9 1 1 .6 6 8 0 2 1 .2 3 1 1 6 7 6 .1 1500 1 6 3 5 .9 7 1 2 0 5 .4 1 3 .4 4 5 1 6 6 0 1 .9 7 .1 5 2
295 2 9 5 .1 7 2 1 0 .4 9 1 .6 8 5 1 5 1 .3 0 6 8 6 4 7 .9 1520 1 6 6 0 .2 3 1 2 2 3 .8 7 3 .4 6 1 2 0 6 3 6 .5 6 .8 5 4
300 3 0 0 .1 9 2 1 4 .0 7 1 .7 0 2 0 3 1 .3 8 6 0 6 2 1 .2 1540 1 6 8 4 .5 1 1 2 4 2 .4 3 3 .4 7 7 1 2 6 7 2 .8 6 .5 6 9
305 3 0 5 .2 2 2 1 7 .6 7 1 .7 1 8 6 5 1 .4 6 8 6 5 9 6 .0 1560 1 7 0 8 .8 2 1 2 6 0 .9 9 3 .4 9 2 7 6 7 1 0 .5 6 .3 0 1
310 3 1 0 .2 4 2 2 1 .2 5 1 .7 3 4 9 8 1 .5 5 4 6 5 7 2 .3 1580 1 7 3 3 .1 7 1 2 7 9 .6 5 3 .5 0 8 2 9 7 5 0 .0 6 .0 4 6
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
Ejemplo: Una cantidad de aire experimenta un proceso de T1 =
620 K, p1 = 12 bar a un estado final s2 = s1, p2 = 1.4 bar. Con el
modelo de gas ideal, calcula la temperatura final T2, en K.
Resuelve usando (a) pr y (b) un cociente de calores específicos
constante a 620 K de k = 1.374.
(a) pr(T1) = 18.36 de modo que
p2  
 1.4 bar 
   
p r T2  pr T1  
  18.36   2.142
 p1   12 bar 

Interpolando en la tabla, T2 = 339.7 K

Id e al Gas Pro p e rtie s o f Air
T(K), h a n d u(k J/ kg ), s o (kJ/ kg ∙K)
Table A-22 wh e n s = 0 wh e n s = 0
T h u so
pr vr T h u so
pr vr
315 3 1 5 .2 7 2 2 4 .8 5 1 .7 5 1 0 6 1 .6 4 4 2 5 4 9 .8 600 6 0 7 .0 2 4 3 4 .7 8 2 .4 0 9 0 2 1 6 .2 8 1 0 5 .8
320 3 2 0 .2 9 2 2 8 .4 2 1 .7 6 6 9 0 1 .7 3 7 5 5 2 8 .6 610 6 1 7 .5 3 4 4 2 .4 2 2 .4 2 6 4 4 1 7 .3 0 1 0 1 .2
325 3 2 5 .3 1 2 3 2 .0 2 1 .7 8 2 4 9 1 .8 3 4 5 5 0 8 .4 620 6 2 8 .0 7 4 5 0 .0 9 2 .4 4 3 5 6 1 8 .3 6 9 6 .9 2
330 3 3 0 .3 4 2 3 5 .6 1 1 .7 9 7 8 3 1 .9 3 5 2 4 8 9 .4 630 6 3 8 .6 3 4 5 7 .7 8 2 .4 6 0 4 8 1 9 .8 4 9 2 .8 4
340 3 4 0 .4 2 2 4 2 .8 2 1 .8 2 7 9 0 2 .1 4 9 4 5 4 .1 640 6 4 9 .2 2 4 6 5 .5 0 2 .4 7 7 1 6 2 0 .6 4 8 8 .9 9
350 3 5 0 .4 9 2 5 0 .0 2 1 .8 5 7 0 8 2 .3 7 9 4 2 2 .2 650 6 5 9 .8 4 4 7 3 .2 5 2 .4 9 3 6 4 2 1 .8 6 8 5 .3 4
Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal

(b)
 k 1 / k  0.374/ 1.374
 p2   1.4 bar 
T2  T1    620 K 
 p1   12 bar 
T2 = 345.5 K

Comentario: El enfoque en (a) considera las

variaciones de los calores específicos con la
temperatura en tanto que (b) no.
 Balance de entropía para sistemas cerrados
► El balance de entropía para sistemas cerrados se puede
desarrollar a partir de la desigualdad de Clausius y de la
ecuación que define al cambio de entropía. El resultado
es:
Donde el subíndice b
señala que la integral
se evalúa en la
frontera del sistema.

= 0 (no hay irreversibilidades en el sistema)

s: > 0 (hay irreversibilidades en el sistema)
< 0 (imposible)
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
► El hecho de que s sea cero cuando no hay
irreversibilidades internas y sea positiva cuando hay
irreversibilidades en el sistema, da lugar a la siguiente
interpretación: s cuantifica la entropía producida (o
generada) en el sistema por la acción de irreversibilidades.

► Dicho en palabras, el balance de entropía es

cambio en la cantidad Cantidad neta de Cantidad de

de entropía en entropía transferida Entropía generada
el sistema através de la frontera al + en el sistema
sistema por transferencia
en un intervalo de en un intervalo de
de calor en un intervalo de
tiempo dado tiempo dado
tiempo dado
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
Ejemplo: Un kg de vapor de agua dentro
de un dispositivo pistón cilindro, inicialmente
a 5 bar, 400oC, experimenta una expansión
adiabatica a un estado donde la presión es 1
bar y la temperatura es (a) 200oC, (b) 100oC.
Frontera
Usando el balance de entropía, establece el
tipo de proceso en cada caso.
► Dado que la expansión es adiabática,

0
 Q 

2
S 2  S1     → m(s2 – s1) = s (1)
1  T b

donde m = 1 kg y de tablas s1 = 7.7938 kJ/kg∙K.

 Balance de entropía para sistemas
cerrados
(a) De Tablas, s2 = 7.8343 kJ/kg∙K. La Eq. (1) da
s = (1 kg)(7.8343 – 7.7938) kJ/kg∙K = 0.0405 kJ/K

Como s es positiva, hay irreversibilidades presentes en

el sistema durante expansión (a).

(b) De Tablas, s2 = 7.3614 kJ/kg∙K. La Eq. (1) da

s = (1 kg)(7.3614 – 7.7938) kJ/kg∙K = –0.4324 kJ/K

Como s es negativa, la expansión (b) es imposible:

ésta no puede darse adiabáticamente.
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
Abundando en la expansión (b): Si

<0 = <0 + ≥0
► Como s no puede ser negativa y
► Para la expansión (b) DS es negativa, entonces
► Por inspección la integral debe ser negativa; lo que
significa que hay transferencia de calor del sistema a su
entorno en la expansión (b).
 Balance de entropía para sistemas cerrados
►Si se considera al tiempo, el balance de entropía
para sistemas cerrados es

donde
dS
 La rapidez de cambio de la entropía del
dt sistema
Q j
 La rapidez con la que se transfiere entropía a
Tj
través de una parte de la frontera cuya
temperatura es Tj
  La rapidez con la que se genera entropía debido
a irreversibilidades en el sistema
 Balance de entropía para sistemas cerrados

Ejemplo: Un inventor proclama que el dispositivo de la

figura genera electricidad a razón de 100 kJ/s cuando recibe
energía por transferencia de calor a razón de 250 kJ/s a una
temperatura de 500 K, recibe una segunda transferencia de
calor a razón de 350 kJ/s a 700 K, y descarga energía por
transferencia de calor a razón de 500 kJ/s a una temperatura
de 1000 K. Cada transferencia es positiva en la dirección de
la flecha. Evalua esta proclama en condición estacionaria,.
Q 1  250 kJ/s
T1 = 500 K

Q 2  350 kJ/s +

–
T2 = 700 K

T3 = 1000 K Q 3  500 kJ/s

 Balance de entropía para sistemas cerrados
0
► Si se considera un balance de dE
 0  Q 1  Q 2  Q 3  W e
energía en edo estacionario dt

Despejando W e  250 kJ/s  350 kJ/s  500 kJ/s  100 kJ/s

La proclama satisface la primera ley de la termodinámica.
0
► Si se considera un balance de dS Q 1 Q 2 Q 3
0    
entropía en edo estacionario dt T1 T2 T3

Despejando    250 kJ/s  350 kJ/s  500 kJ/s 

 500 K 700 K 1000 K 
kJ/s kJ/s
   0.5  0.5  0.5
  0.5
K K
Como σ ∙ es negativa, la proclama no está en
concordancia con la segunda ley de modo que es
incorrecta.