QUIMICA ORGANICA II

1. El orden de mayor a menor del polaridad de un alcohol, un éter, un alcano

es: a) Alcano mayor que alcohol mayor que éter; B) éter mayor que Alcohol
mayor que alcano; c) alcohol mayor que éter mayor que alcano; d)
ninguno de los anteriores

2. El butanol y el 2-butanol son isómeros del metil-propil éter y del dietil éter y
presentan: a) igual punto de fusión; b) igual punto de ebullición; c) igual
solubilidad en agua; d) ninguno de los anteriores

3. Tres alcoholes presentaron un pKa de 15.9, 17.1 y 18; y los mismos

corresponden al siguiente orden: a) terbutanol 15.9, etanol 17.1, iso propanol
18; b) terbutanol 17.7, etanol 18, iso propanol 15.9; c) terbutanol 18,
etanol 15.9, iso propanol 17.1; d) ninguno de los anteriores.

4. Al oxidar el 2-hidroxi-3-penteno o 3-penten-2-ol se obtuvo: a) 2 oxi-3-penteno

o 3-penten-2-ona; b) 3 oxi-2-penteno o 2-penten-3-ona; c) 2-pentanona;
d) ninguno de los anteriores

5. El bromuro de propil magnesio con 4-hidroxi-2 pentanona se obtuvo: a) 4-

metil-2,4-heptanodiol; b) 2-metil-4,4heptanodiol; c) 4-propil-2,4-
pentanodiol; d) ninguno de los anteriores

6. A diferencia de la apertura de epóxidos en medio ácido, en la apertura de un

epóxido en medio básico: a) no se forma inicialmente un epóxido protonado;
b) se obtiene un glicol con geometría cis; c) se alivia la tensión del anillo;
d) ninguno de los anteriores

7. Para la producción del THF es necesario inicialmente realizar: a) halodrina; b)

hidrogenación del pirano; c) una hidrogenación del furano; d) ninguno de
los anteriores

8. Si el grupo OH- es más nucleófilo que cualquier halógeno X-, explique porque
es posible una reacción de sustitución del grupo oxidrilo OH en los alcoholes
por cualquier halógeno.

Un Alcohol se convierte con facilidad en un nucleofilo fuerte formando un

alcoxido. El enlace O-H se rompe cuando los alcoholes reaccionan como
nucleofilos, tanto cuando lo hacen como nucleofilos débiles o cuando se
convierte en sus alcóxidos, los cuales luego reaccionan como nucleófilos
fuertes. El grupo hidroxilo se convierte en un buen grupo saliente cuando se
protona.

9. Por qué los éteres presentan menor presión de vapor que los alcoholes e
igual solubilidad
Debido dos hidrógenos el éter disminuye la polaridad de este lo cual influye
en la presión de vapor. En cambio en el alcohol por el grupo hidroxilo puede
formar enlaces por puentes de hidrogeno.
La solubilidad es similar debido a que en los alcoholes puede formar enlaces
por puentes de hidrogeno con el agua, en los éteres el oxígeno atrae a los
hidrógenos del agua.
10. Ordenar en forma decreciente los puntos de ebullición de un epóxido, un
alcohol, un alqueno y un alcano y explicar su respuesta

Orden decreciente: Alcohol, epóxido, alqueno, alcano.

El alcohol es más alta debido a los puentes de hidrogeno que forman. En los
epóxidos es más bajo debido a que no puede formar estos enlaces porque no
poseen el grupo OH pero también tienen momentos dipolares, pero que esto
tiene muy poca influencia en el punto de ebullición. En los alquenos y
alcanos no poseen estos grupos y no pueden formar enlaces.

11. La reacción de sustitución en los alcoholes por cualquier halógeno debe

cumplir el proceso de disminuir la capacidad nucleofílica

12. ¿Cuál es la reacción más importante de los alcoholes?

La reacción de eliminación

13. Los alcoholes primarios son más ácidos que los alcoholes

Secundarios y terciarios

14. Un tiol es como un alcohol donde el átomo de oxígeno es remplazado por

azufre. Propón una síntesis de un tiol simple

−¿ Calentadaen etanol ( ac ) → C H 3 C H 2 SH + NaBr

+ ¿ SH ¿
C H 3 C H 2 Br + Na¿

15. ¿Por qué los alcoholes terciarios no se oxidan fácilmente?

Por lo que la oxidación debe ocurrir en el enlace C-C y es muy difícil tratar de
romper enlace. También estos no tienen átomos de hidrógeno en el átomo de
carbono carbinol

16. La basicidad de los alcoholes está en función de la posición en la que se

encuentra el grupo hidroxilo, explique las diferencias.

La basicidad va en orden 3°>2°>1° una mayor sustitución del ión alcóxido, lo

que disminuye la estabilidad del ión.

17. Como se puede oxidar un alcohol secundario a cetona donde uno las
cadenas es insaturada y no pierda esa propiedad

No se Puede

18. Hay una mezcla de tres alcoholes, 1-butanol, 2-butanol y 2-metil, 2-

propanol y al reaccionar la mezcla con ácido clorhídrico. Cuál de los tres
alcoholes reaccionará más rápidamente.

El que reacciona primero es el terciario en este caso el 2-metil,2-propanol

19. Dentro las propiedades físicas de los éteres, están que presentan una alta
volatilidad, sin embargo tienen la misma solubilidad que idéntica a los
alcoholes isómeros de los éteres. Explique esta afirmación e indique la
aparente contradicción.

En los alcoholes debido a que forma puentes de hidrogeno con el agua, y en

los éteres debido a que él tiene momentos dipolares grandes que resulta en
atracciones dipolo-dipolo, y el oxígeno puede formar atracción con los
hidrógenos del agua.

20. El hidróxido de potasio NaOH, es muy soluble en agua (107 g/100ml a

15ºC), algo soluble en metanol y etanol (pero menos que en el agua) y
prácticamente insoluble en t-butanol. Explique esta tendencia de la
solubilidad.

La solubilidad de una sustancia depende mucho de la capacidad a tener

afinidad que posea dicha sustancia con su respectivo disolvente dentro de la
solución. Además se puede determinar también por la capacidad de formar
enlaces entre sus moléculas y la formación de diversos puentes
de hidrogeno intermoleculares.

Debido al impedimento estérico que posee el terbutanol es difícil que sea

soluble, lo mismo pasa en un alcohol secundario y primario en estos dos es
más soluble a que también su estructura es mas libre.

21. Una mezcla de tres alcoholes, 1-butanol, 2-butanol y 2-metil, 2-propanol y

al reaccionar la mezcla con ácido clorhídrico. El más rápido es: A) butanol;
B) 2-butanol; C) 2-metil, 2-propanol, D) no reaccionan; E) ninguno de los
anteriores

22. La reacción de sustitución en los alcoholes por cualquier halógeno debe

cumplir el proceso de A) aumentar la capacidad nucleofílico del halógeno; B)
disminuir la capacidad nucleofílico del halógeno; C) aumentar capacidad
nucleofílico del hidróxido; D) disminuir la capacidad nucleofílico del
hidróxido, E) ninguno de los anteriores

23. Los éteres tienen solubilidad que idéntica a los alcoholes en agua porque:
A) son isómeros; B) son moléculas polares; C) los éteres forman puentes de
hidrógeno con el agua; D)todos los anteriores; E) ninguno de los
anteriores

24. La reacción más importante de los alcoholes es: A)La reacción de adición,
B) a reacción de transposición; C) La reacción de combustión; D) la reacción
de eliminación; D) ninguna de las anteriores

25. Se encontró el pKa de cuatro alcoholes cuyos valores son: 15.1; 15.9; 17.1
y 19.2 ; si los alcoholes son i) t-butanol; ii)metanol; iii) i-propanol y iv)etanol
la relación seria: A) i,ii,iii y,iv; B) iv,iii,ii,i; C) ii,iii,i,iv; D) iii, ii, iv y i; E)
ninguno de los anteriores
El orden seria: ii,iv,iii,i
Metanol = 15.5, Etanol = 15.9, Isopropanol = 16,5, T-Butanol=18.0
26. Cuando se utiliza la reacción de Williamson es necesario que el
halogenuro sea: A) cuaternario; B) primario; C) terciario; D) secundario; E)
ninguno de los anteriores

27. Cuando el agente oxidante débil actúa sobre un alcohol terciario se

presenta que: A) se reduce hasta alcano; B) se oxida hasta ácido carboxílico;
C) se reduce hasta haluro de alquilo; D) no reacciona; E) ninguno de los
anteriores.

28. Se encontró el pKa de cuatro alcoholes cuyos valores son: 15.1; 15.9; 17.1
y 19.2 ; si los alcoholes son i) t-butanol ; ii)metanol; iii) i-propanol y iv)etanol
la relación seria: A) i,ii,iii y,iv; B) iv,iii,ii,i; C) ii,iii,i,iv; D) iii, ii, iv y i; E)
ninguno de los anteriores
El orden seria: ii,iv,iii,i
Metanol = 15.5, Etanol = 15.9, Isopropanol = 16,5, T-Butanol=18.0

29. El hidróxido de potasio NaOH, es muy soluble en agua (107 g/100ml a

15ºC), algo soluble en metanol y etanol (pero menos que en el agua) y
prácticamente insoluble en t-butanol. Explique esta tendencia de la
solubilidad.
La solubilidad de una sustancia depende mucho de la capacidad a tener
afinidad que posea dicha sustancia con su respectivo disolvente dentro de la
solución. Además se puede determinar también por la capacidad de formar
enlaces entre sus moléculas y la formación de diversos puentes
de hidrogeno intermoleculares.

Debido al impedimento estérico que posee el terbutanol es difícil que sea

soluble, lo mismo pasa en un alcohol secundario y primario en estos dos es
más soluble a que también su estructura es mas libre.

30. Se encontró el pKa de cuatro alcoholes cuyos valores son: 15.1; 15.9; 17.1
y 19.2; si los alcoholes son t-butanol; metanol; i-propanol y etanol indicar
cuál cree que sea de cada uno de esos alcoholes su pKa.
Metanol = 15.5, Etanol = 15.9, Isopropanol = 16,5, T-Butanol=18.0

31. El orden de basicidad en solución de cada uno de los siguientes grupos de

alcoholes. I) 2-cloro-1- propanol, II) 2-bromo-1-propanol, III) 3-cloro-1-
propanol es: A) I,II,III; B) II,III,I; C) III,I,II; D)III, II, I; E) ninguno de los
anteriores

32. A partir del reactivo de Grignard y un epóxido se puede formar un alcohol:

A) primario; B) secundario; C) terciario; D) depende del tipo de epóxido; E)
ninguno de los anteriores

33. La reacción del fenil metil éter con HBr(c) y caliente lleva a la formación
de: A) fenol y bromuro de metilo; B) bromobenceno y metanol; C)
bromobenceno y bromuro de metilo; D)fenol y metanol; E) ninguno de los
anteriores
34. Para que se produzca la reacción de Williamsom siempre debe ser el
alcoholato: A) primario; B) secundario; C) terciario; D) no importa la
posición; E) ninguno de los anteriores

35. El orden de acidez en solución de cada uno de los siguientes grupos de

alcoholes. I) 2,2-dicloro-1-propanol, II) 2,2,2-tricloroetanol, III) 2-cloro-2-
metil-1-propanol.es: A) I,II,III; B) II,III,I; C) II,I,III; D) III, II, I; E) ninguno de los
anteriores

36. Por su característica de actuar como base o como ácido de los alcoholes
se llama: A) eferismo; B) Aleatorismo; C)zwiteron ; D) catiquerismo; E)
ninguno de los anteriores

37. Para que se produzca la reacción de Williamsom siempre debe ser el

halogenuro de alquilo: A)primario; B) secundario; C) terciario; D) no importa
la posición; E) ninguno de los anteriores

38. Cuando reacciona un alcohol con tricloruro de fosforo se produce una

sustitución debido a que el: A) cloro es electronegativo; B) por la
existencia de tres cloros en la reacción; C) cloro es más electronegativo que
la sal de fosforo; D) hidróxido está en carbono terciario; E) ninguno de los
anteriores

39. Tres alcoholes presentaron un pKa de 15.9, 17.1 y 18; y los mismos
corresponden al siguiente orden: a) terbutanol 15.9, etanol 17.1, iso
propanol 18; b) terbutanol 17.7, etanol 18, iso propanol 15.9; c) terbutanol
18, etanol 15.9, iso propanol 17.1; d) ninguno de los anteriores.

40. Al oxidar el 2-hidroxi-3-penteno o 3-penten-2-ol se obtuvo: a) 2 oxi-3-

penteno o 3-penten-2-ona; b) 3 oxi-2-penteno o 2-penten-3-ona; c) 2-
pentanona; d) ninguno de los anteriores

41. El bromuro de propil magnesio con 4-hidroxi-2 pentanona se obtuvo: a) 4-

metil-2,4-heptanodiol; b) 2-metil-4,4heptanodiol; c) 4-propil-2,4-pentanodiol;
d) ninguno de los anteriores

42. Una mezcla de tres alcoholes, 1-butanol, 2-butanol y 2-metil, 2-propanol y

al reaccionar la mezcla con ácido clorhídrico. El más rápido es: A) butanol; B)
2-butanol; C)2-metil, 2-propanol, D) no reaccionan; E) ninguno de los
anteriores

43. Una mezcla de tres alcoholes, 1-butanol, 2-butanol y 2-metil, 2-propanol y

al reaccionar la mezcla con hidróxido de potasio. El más rápido es:
A)butanol; B) 2-butanol; C) 2-metil, 2-propanol, D) no reaccionan; E)
ninguno de los anteriores

44. La reacción de sustitución en los alcoholes por cualquier halógeno debe

cumplir el proceso de A) aumentar la capacidad nucleofílico del halógeno; B)
disminuir la capacidad nucleofílico del halógeno; C) aumentar capacidad
nucleofílico del hidróxido; D)disminuir la capacidad nucleofílico del
hidróxido, E) ninguno de los anteriores
45. Explique estructuralmente y electrónicamente las diferencias que existen
entre un alcohol y un éter.

La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol

procede de la sustitución formal de uno de los hidrógenos del agua por un
grupo alquilo.

En el agua el ángulo del enlace H-O-H es de 104.5o y el ángulo que forman

los dos pares de electrones no compartidos es de 114o. Estos ángulos de
enlace se pueden explicar admitiendo una hibridación sp3 en
el átomo de oxígeno. No hay ninguna razón para que un átomo
(oxígeno, nitrógeno, carbono, etc) forme un conjunto de orbitales híbridos
equivalentes cuando no todos los orbitales se van a utilizar del mismo modo.
En el agua los orbitales híbridos sp3 que se van a emplear en los enlaces con
los átomos de hidrógeno tienen un menor carácter s, lo que explica la
disminución del ángulo de enlace tetraédrico desde 109.5o a 104.5o. Por otra
parte, los dos orbitales híbridos sp3, que contienen a los dos pares
de electrones no enlazantes, tienen un mayor carácter s, lo que explica el
aumento del ángulo de enlace desde 109.5o a 114o. El aumento del ángulo
de enlace entre los pares de electrones no compartidos tiene un efecto
estabilizante al disminuir la repulsión electrónica entre los mismos.

Los éteres son moléculas de estructura similar al agua y alcoholes. El ángulo

entre los enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones
estéricas entre grupos voluminosos.

Los éteres son moléculas muy polares. Así, el Dietil éter presenta un momento
dipolar de 1,2 D. Este momento dipolar es aún más importante en éteres
cíclicos (oxaciclopropano, tetrahidrofurano) que presentan momentos dipolares
sobre 1,8 D, similares al agua.
46. Comentar el empleo del reactivo de Grignard para la síntesis de alcoholes
primarios, secundarios y terciarios.

El reactivo de grignard es un nucleófilo y base fuerte, que resultan de la

reacción de un haluro de alquilo con magnesio metálico esta reacción siempre
se lleva a cabo con éter seco, el cual es necesario para solvatar y estabilizar el
reactivo de grignard a medida que se forma. Su reacción más útil son las de
adiciones a grupos carbonilo, del que hablamos es el de la formación de
alcoholes.

Para formar alcoholes primarios se emplea con el formaldehido que reacciona

con el reactivo de grignard dando el producto. Para obtener alcoholes
secundarios se usa un aldehído cualquiera que reacciona con el reactivo
grignard dando el producto. Para obtener alcoholes terciarios se debe emplear
una cetona que al reaccionar con el reactivo de grignard da el producto.

47. De los pares siguientes, elije el compuesto que se deshidrata con más
facilidad cuando se trata con un ácido, cuál reaccionaría más fácilmente con
NaOH(c)

En el primer par es el 2-metil,2 butano

En el segundo par es el fenil isopropanol

48. Se encontró el pKa de cuatro alcoholes cuyos valores son: 15.5; 15.9; 16.5
y 18.0 ; si los alcoholes son t-butanol; metanol; i-propanol y etanol indicar
cuál cree que sea de cada uno de esos alcoholes su pKa

Metanol = 15.5, Etanol = 15.9, Isopropanol = 16,5, T-Butanol=18.0

49. El hidróxido de potasio KOH, es muy soluble en agua (107 g/100ml a

15ºC), bastante soluble en metanol y etanol (pero menos que en el agua) y
 prácticamente insoluble en t-butanol. Explique esta tendencia de la
solubilidad.

La solubilidad de una sustancia depende mucho de la capacidad a tener

afinidad que posea dicha sustancia con su respectivo disolvente dentro de la
solución. Además se puede determinar también por la capacidad de formar
enlaces entre sus moléculas y la formación de diversos puentes
de hidrogeno intermoleculares.

Debido al impedimento estérico que posee el terbutanol es difícil que sea

soluble, lo mismo pasa en un alcohol secundario y primario en estos dos es
más soluble a que también su estructura es mas libre.

50. Explique estructuralmente y electrónicamente las diferencias que existen

entre un alcohol y un éter.

La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol

procede de la sustitución formal de uno de los hidrógenos del agua por un
grupo alquilo.

En el agua el ángulo del enlace H-O-H es de 104.5o y el ángulo que forman

los dos pares de electrones no compartidos es de 114o. Estos ángulos de
enlace se pueden explicar admitiendo una hibridación sp3 en
el átomo de oxígeno. No hay ninguna razón para que un átomo
(oxígeno, nitrógeno, carbono, etc) forme un conjunto de orbitales híbridos
equivalentes cuando no todos los orbitales se van a utilizar del mismo modo.
En el agua los orbitales híbridos sp3 que se van a emplear en los enlaces con
los átomos de hidrógeno tienen un menor carácter s, lo que explica la
disminución del ángulo de enlace tetraédrico desde 109.5o a 104.5o. Por otra
parte, los dos orbitales híbridos sp3, que contienen a los dos pares
de electrones no enlazantes, tienen un mayor carácter s, lo que explica el
aumento del ángulo de enlace desde 109.5o a 114o. El aumento del ángulo
de enlace entre los pares de electrones no compartidos tiene un efecto
estabilizante al disminuir la repulsión electrónica entre los mismos.

Los éteres son moléculas de estructura similar al agua y alcoholes. El ángulo

entre los enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones
estéricas entre grupos voluminosos.
 Los éteres son moléculas muy polares. Así, el Dietil éter presenta un
momento dipolar de 1,2 D. Este momento dipolar es aún más importante en
éteres cíclicos (oxaciclopropano, tetrahidrofurano) que presentan momentos
dipolares sobre 1,8 D, similares al agua.

51. Indicar como convertir alquenos, halogenuros de alquilo y compuestos

carbonilos en alcoholes.

 La primera para obtener alcoholes a partir de alquenos, se hace reaccionar

un alqueno con agua catalizada con un acido lo que se obtiene es un alcohol.

Hidratación Markovnikov: En esta hidratación el grupo hidroxilo va al

carbono con más sustituyentes. Se emplea como reactivo sulfúrico acuoso, o
bien, acetato de mercurio en agua, seguido de reducción con borohidruro de
sodio.

Hidratación antiMarkovniko: El grupo hidroxilo se adiciona al carbono menos

sustituido. El reactivo empleado es borano en THF seguido de oxidación con
agua oxigenada en medio básico (hidroboración)

 La segunda es la obtención de alcoholes a partir de halogenuros de alquilo.

Se pueden emplear reacciones de sustitución nucleófila para intercambiar el
átomo de halógeno por otro sustituyente. La sustitución del halógeno de un
halogenuro de alquilo por diversos nucleófilos proporciona acceso a muchos
grupos funcionales. Sustitución de un halógeno para formar alcoholes por un
mecanismo SN2 Todos los tipos de halogenuros de alquilo sufren sustitución
 para formar alcoholes. Los halogenuros de alquilo primarios y secundarios
reaccionan con el ion hidróxido en una reacción SN2 con producción de
alcoholes primarios y secundarios. La reacción es más rápida con los
halogenuros de alquilo primarios que con los secundarios a causa del mayor
impedimento estérico que existe en los segundos.

 La tercera es la obtención de alcoholes a partir de compuestos carbonílicos

en este caso síntesis del reactivo de grignard. El tipo de alcohol
que resulta de una síntesis de grignard depende del compuesto carbonílico
empleado: el formaldehído, HCHO, da alcoholes primarios; otros aldehídos,
RCHO, da alcoholes secundarios, y las cetonas, R2CO dan alcoholes terciarios.

Esta relación se deriva directamente de nuestra definición de

aldehídos y cetonas, y de alcoholes primarios, secundarios y terciarios. El
número de hidrógenos unidos al carbono carbonílico define al formaldehído, al
aldehído superior y a una cetona. El carbono carbonílico es el que finalmente
tiene el grupo -OH en
el producto; en éste, el número de hidrógenos define al alcohol
primario, secundario o terciario. Por ejemplo:
52. Se encontró el pKa de cuatro alcoholes cuyos valores son: 15.1; 15.9; 17.1
y 19.2 ; si los alcoholes son t-butanol; metanol; i-propanol y etanol indicar
cuál cree que sea de cada uno de esos alcoholes su pKa
Metanol = 15.5, Etanol = 15.9, Isopropanol = 16,5, T-Butanol=18.0