TÉCNICAS INSTRUMENTALES ANALÍTICAS

PROBLEMAS

1. En un método de determinación de paladio se preparan una serie de patrones de este

elemento que originan los siguientes valores de señal instrumental (absorbancia):

Pd, mg L-1 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50

Señal 0.075 0.225 0.275 0.375 0.470 0.55

a) Represente la señal obtenida en función de la concentración de Pd.

b) Ajuste los puntos experimentales a una línea recta.
c) En el análisis de dos muestras de agua por el método indicado se obtiene una valor de la
señal de 0.610 y 0.400, respectivamente. Calcúlese el valor de la concentración de Pd en
ambas muestras y explique la validez de los resultados.

2. En la determinación de un analito utilizando una técnica instrumental se obtienen los

siguientes datos:

Conc., mg L-1 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10
Señal 0.20 3.6 7.5 11.5 15.0 17.0 20.4 22.7 25.9 27.6 30.2

a) Represente la señal obtenida en función de la concentración de analito.

b) Ajuste los puntos experimentales a una línea recta y estime la necesidad de eliminar
alguno de los puntos.
c) Determine la pendiente y la ordenada en el origen
d) En el análisis de una muestra de concentración desconocida de dicho analito se obtienen
los siguientes valores de la señal instrumental 12.3, 13.4, 12.8, 13.0 y 12.9. Calcúlese el
valor de la concentración del analito en la muestra indicando su intervalo de confianza a
un nivel de probabilidad del 95 %.

3. La regresión por mínimos cuadrados de los datos de la calibración para la determinación de

plomo basada en medidas instrumentales conduce a la siguiente ecuación de calibrado

Señal = 1.12 [Pb] + 0.0312

en la que la concentración de plomo está expresada en partes por millón (ppm). Teniendo en
cuenta los datos expresados en la siguiente tabla:

Pb, mg L-1 nº repeticiones señal (valor medio) desviación estándar

10.0 10 11.62 0.15
1.00 10 1.12 0.025
0.00 24 0.0296 0.0082

Calcule la sensibilidad y el límite de detección del método.

4. En un método de determinación de una especie X (masa molecular 207.2) utilizando una

técnica instrumental se obtiene una respuesta proporcional a la concentración de dicha
especie. Los datos de calibración resultantes son los siguientes:
 X, mg L-1 0.0 2.0 6.0 10 14 18
Señal analítica 0.031 0.173 0.422 0.702 0.956 1.248

Sabiendo que la desviación estándar del blanco es 0.0079

a) Represente el calibrado.
b) Calcule los límites de detección y determinación (cuantificación).
c) Calcule la concentración molar de X en una muestra que origina, al aplicar dicho
método, una señal analítica de valor 0.532.

5. La determinación de hierro en una muestra de agua residual se lleva a cabo mediante una
técnica instrumental aplicando el método de calibración de adiciones estándar. Para ello, se
transfieren a matraces de 50.0 mL cinco alícuotas de 10.0 mL de la muestra problema, a los
que se adicionan 0.00, 5.00, 10.0, 15.0 y 20.0 mL, respectivamente, de una disolución de
hierro de 10.0 ppm. Las disoluciones resultantes, tras su enrase al volumen final de 50.0
mL, originan las siguientes medidas de la señal analítica:

Volumen añadido (disol. Fe), mL Señal analítica

0.00 0.215
5.00 0.424
10.0 0.625
15.0 0.836
20.0 1.040

Determínese la concentración de hierro en la muestra de agua.

6. La concentración de etanol en una muestra de cerveza se ha determinado

cromatográficamente utilizando el método de calibración del patrón interno, para lo cual se
ha empleado propanol. Para ello se transfieren a seis matraces de 100.0 mL alícuotas de
3.00 mL de propanol, añadiendo a continuación 1.00, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 mL,
respectivamente, de etanol puro y las disoluciones resultantes se enrasan al volumen final de
100.0 mL con agua destilada. La alícuota de propanol del sexto matraz se diluye con la
muestra de cerveza hasta el volumen final de 100.0 mL. Los resultados obtenidos por el
análisis cromatográfico son los siguientes:

% etanol Área pico etanol Área pico propanol

1.00 1500 4685
2.00 2817 4410
3.00 4715 4900
4.00 6020 4700
5.00 7000 4350
Muestra 5516 4500

Determínese la concentración de etanol en la muestra de cerveza.

Espectrofotometría

7. Para analizar el contenido de quinina de una muestra de agua tónica se preparan

disoluciones patrón de este analito de concentración 0.20, 0.40, 0.60, 0.80 y 1.0 ppm en
ácido sulfúrico 0.05 M y se miden sus intensidades de emisión de fluorescencia, que
resultan ser:
 Conc., ppm 0.20 0.40 0.60 0.80 1.0
Intensidad, u.a. 5.00 9.00 12.6 17.3 21.0

A continuación, se toman tres alícuotas de 0.50 mL de la muestra de agua tónica y se

diluyen a 50.0 mL con ácido sulfúrico 0.05 M, resultando sus intensidades de emisión de
fluorescencia 9.10, 9.15 y 9.20. Cuando se miden 9 disoluciones del blanco (ácido sulfúrico
0.05 M) se obtienen los siguientes valores de emisión fluorescente: 2.11, 2.10, 2.15, 2.10,
2.20, 2.18, 2.17 y 2.09. Determínese la concentración de quinina en la muestra de agua
tónica, expresando el resultado con su intervalo de confianza, así como el límite de
detección del método desarrollado.

8. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de néctar vitaminado de piña y

naranja se aplica un método analítico basado en absorción atómica con llama. Para ello, se
toman cinco alícuotas de 1.00 mL de la muestra, que se transfieren a matraces de 25.0 mL, a
continuación se añaden 0.00, 1.25, 2.50, 3.75 y 5.00 mL, respectivamente, de disolución
patrón de nitrato de calcio 1.00x10-2 M y, finalmente, se diluyen hasta el enrase con agua
purificada. Seguidamente se mide la absorbancia de las disoluciones en un
espectrofotómetro de absorción atómica con llama, ajustado a las condiciones óptimas de
medida de este elemento (Ca), obteniéndose los valores que se muestran en la tabla:

Volumen muestra, mL Volumen añadido de patrón, mL Absorbancia

1.00 0.00 0.400
1.00 1.25 0.560
1.00 2.50 0.740
1.00 3.75 0.900
1.00 5.00 1.080

Por otra parte, se preparan disoluciones del mismo patrón tomando 1.25, 2.50, 3.75 y 5.00
mL de nitrato de calcio 1.00x10-2 M y diluyendo con agua hasta 25.0 mL. Las medidas de
absorbancia, incluyendo el blanco, son las siguientes

Volumen patrón, mL Absorbancia

0.00 0.000
1.25 0.250
2.50 0.500
3.75 0.700
5.00 0.900

a) Represente gráficamente los datos obtenidos y obtenga las curvas de calibrado.

b) Explique si el método presenta efecto matriz, señalando entonces la curva de calibrado
que debe utilizarse para la determinación del analito en las muestra problema.
c) Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresando el resultado en mg de Ca/100
mL de muestra (Peso atómico Ca=40.08).

9. Completar la tabla siguiente:

λ, Å λ, nm λ, µm λ, cm υ, Hz υ, cm-1
5890
440
6.54
3.00x10-8
7.50x109
5.00x103
10. La absorbancia de una disolución 4.75x10-5 M de permanganato potásico es 0.112 a 525
nm, medida en una célula de 1.00 cm de paso óptico. Calcular: a) el coeficiente de
absortividad molar, expresado en sus unidades correspondientes; b) la constante de
proporcionalidad entre la absorbancia y la concentración cuando ésta se refiere en ppm,
expresándola con sus unidades correspondientes; c) el % transmitancia de la disolución
anterior, a 525 nm, medida en una cubeta de 2.00 cm de paso óptico.
(Dato: densidad de la disolución, 1 g L-1).

11. La absorbancia de una disolución 0.00010 M de un colorante A en una célula de 1.00 cm es

de 0.982 a 420 nm y 0.216 a 505 nm. La absorbancia de una disolución 0.00020 M de un
colorante B es 0.362 a 420 nm y 1.262 a 505 nm. La absorbancia de una mezcla de los dos
colorantes es 0.820 a 420 nm y 0.908 a 505 nm. Calcular la concentración de ambos
colorantes en la mezcla.

12. Una muestra de 0.9934 g de un acero se disuelve en medio ácido y la disolución resultante
se diluye a un volumen final de 250.0 mL (disolución B). Una alícuota de 50.0 mL de la
disolución B se trata con persulfato potásico, en presencia de Ag+ como catalizador, y con
periodato potásico para oxidar el Mn y el Cr a MnO4- y Cr2O72-, respectivamente, llevándose
a un volumen final de 100 mL (disolución D). La disolución D presenta una absorbancia de
0.204 a 440 nm y de 0.170 a 545 nm (b = 1.00 cm). Calcular el porcentaje de Mn y de Cr en
e! acero considerando los datos indicados en la tabla siguiente:

λ, nm ε (MnO4-) ε (Cr2O72-)
440 95 369
545 2350 11.0

13. Para conocer el contenido en fosfato de un detergente se ha llevado a cabo la determinación

espectrofotométrica de esta especie a partir de la formación del complejo, de color amarillo,
que se origina con el reactivo vanadomolibdato amónico. Con este fin se preparan
disoluciones de fosfato de distinta concentración, añadiendo volúmenes crecientes de una
disolución de patrón de fosfato (1.00 10-3 M) y agregando en todas ellas 5.00 mL de una
disolución concentrada de vanadomolibdato amónico, enrasando a un volumen final de 10.0
mL. Los valores de absorbancia medidos se muestran en la tabla:

Disolución Volumen de patrón, mL Absorbancia

1 0.0 0.00
2 1.0 0.15
3 2.0 0.28
4 3.0 0.40
5 4.0 0.55
6 5.0 0.70

Las medidas de absorbancia se realizan a 415 nm y en una cubeta de 1.00 cm de paso

óptico. Para analizar la muestra, se pesan 0.9980 g de detergente, se disuelven en agua y se
llevan a un volumen final de 50.0 mL. A una serie de alícuotas de 4.00 mL de la disolución
anterior se añaden 5.00 mL de la disolución del reactivo vanadomolibdato amónico,
enrasando a un volumen final de 10.0 mL. Las absorbancias de las disoluciones resultantes
fueron: 0.450, 0.480, 0.470, 0.460 y 0.450, respectivamente.

a) Represente gráficamente los datos obtenidos.

b) Calcule el porcentaje de fosfato de la muestra de detergente.
c) Calcule el intervalo de confianza de la media para una probabilidad del 95%.
14. El logaritmo de la absortividad molar de la acetona en etanol es 2.75 a 366 nm. Calcular el
intervalo de concentraciones de acetona en que se podrá trabajar si el porcentaje de
transmitancia tiene que ser mayor del 10 % y menor del 90 %, midiendo en una célula de
1.50 cm de paso óptico.

15. Se analiza una muestra de agua que contiene Cu(II) y Zn(II).

1. La determinación de cobre se realiza empleando la técnica de espectroscopia de
absorción atómica con llama. Para ello, se prepara un calibrado externo adicionando
volúmenes crecientes de una disolución patrón de Cu(II) (12.2 mg L-1) en matraces de 50.0
mL y enrasando con agua destilada. Los resultados obtenidos se muestran en la siguiente
tabla:

Volumen patrón Cu(II), mL Absorbancia

0.00 0.000
10.0 0.091
20.0 0.177
30.0 0.266
40.0 0.353

Para el análisis de la muestra se toman 10.0 mL de la misma, enrasando con agua destilada a
un volumen final de 25.0 mL y se obtiene un valor de absorbancia de 0.182. Ajuste los
datos obtenidos empleando el método de mínimos cuadrados y calcule la concentración de
cobre en la muestra de agua.
2. Para determinar la concentración de cinc se mide la fluorescencia del complejo formado
por el Zn(II) y la 8-hidroxiquinoleina tras su extracción en CCl4. Con este fin, se transfieren
alícuotas de 5.00 mL de la muestra de agua a cuatro embudos de separación, a los que se
añaden 0.00, 2.00, 4.00, 6.00, 8.00 y 10.0 mL de una disolución patrón de Zn(II) de 1.10 mg
L-1. A continuación se lleva a cabo la extracción, en cada embudo, con 15.0 mL de CCl4
conteniendo un exceso de 8-hidroxiquinoleina, de manera que la formación y extracción del
complejo con el Zn(II) es cuantitativa. Los extractos obtenidos se llevan a un volumen final
de 25.0 mL con CCl4 y se mide su correspondiente fluorescencia, obteniéndose los
siguientes resultados:

Volumen patrón Zn(II), mL Intensidad emisión

0.00 6.12
2.00 8.59
4.00 11.16
6.00 13.40
8.00 15.68
10.0 18.21

Represente el calibrado, ajuste los datos empleando el método de mínimos cuadrados y

calcule la concentración de cinc.

16. El Pd(II) y el Au(III) forman sendos complejos coloreados con el reactivo metiomepracina
(C19H24N2S2) cuyos máximos de absorción se sitúan a 480 nm y 635 nm, respectivamente, y
cuyos coeficientes de absortividad molar se recogen en la tabla siguiente:

ε (mol-1 L cm-1)
 480 nm 635 nm
Complejo de Pd 3.55 103 5.64 102
Complejo de Au 2.96 103 1.45 104

Una muestra de un mineral de 0.500 g se disuelve y enrasa a un volumen final de 25.0 mL.
Se toma un alícuota de 5.00 mL de la disolución anterior, se trata con un exceso de
metiomepracina y se enrasa en un matraz aforado de 10.0 mL. La disolución resultante se
analiza en un espectrofotómetro empleando cubetas de 1.00 cm de paso óptico,
obteniéndose lecturas de absorbancia de 0.533 a 480 nm y 0.590 a 635 nm.
a) Calcular las concentraciones molares de oro y paladio en la disolución de muestra.
b) Calcular el porcentaje en peso de Pd(II) y de Au(III) contenido en la muestra
original suponiendo que la estequiometría de los complejos formados en ambos
casos es (1:1).
Datos: Pm (C19H24N2S2) = 344; Pa (Au) 197; Pa(Pd) = 106.

17. El Cr(III) de una muestra de agua residual se analizó por absorción atómica. Para ello se
preparó un calibrado a partir de una disolución patrón de Cr(III) de 12.2 mg L-1, poniendo los
volúmenes que se indican en matraces de 50.0 mL, enrasando con agua destilada y midiendo sus
absorbancias. A continuación se tomaron 5.00 mL de la disolución de muestra y se enrasaron a
un volumen final de 25.0 mL con agua destilada, obteniéndose una lectura de absorbancia de
0.203. Los datos del calibrado fueron los siguientes:

Cr(III) patrón, mL absorbancia

0.00 0.000
10.0 0.090
20.0 0.170
30.0 0.266
40.0 0.350

a) Representar el calibrado ajustando los valores obtenidos por mínimos cuadrados.

Por otra parte se tomaron alícuotas de 10.0 mL de la muestra, se pusieron en matraces de
50.0 mL y se añadieron volúmenes crecientes de la disolución patrón de Cr(III) de 12.2 mg
L-1 según se indica en la tabla. Una vez enrasadas se midieron sus absorbancias:

mL muestra Cr(III) patrón, mL Absorbancia

10.0 0.00 0.201
10.0 10.0 0.292
10.0 20.0 0.378
10.0 30.0 0.467
10.0 40.0 0.554

a) Discutir la posible existencia de efecto matriz.

Calcular la concentración de Cr(III) (en mg L-1) en la muestra de agua residual.

18. Una muestra de 5.00 mL de sangre se trató con ácido tricloroacético para precipitar las
proteínas. Después de centrifugar, la disolución resultante se llevó a pH 3 y se extrajo con 2
porciones de 5.00 mL de metilisobutilcetona que contenía APDC, un agente complejante
del plomo. El extracto se aspiró directamente a una llama de aire/acetileno, y dio una
absorbancia de 0.502 a 283.3 nm. Alícuotas de cinco mililitros de disolución estándar que
contenían 0.400 y 0.600 mg/L de plomo se trataron de la misma forma y dieron
absorbancias de 0.396 y 0.599. Calcular los mg/L de plomo en la muestra, suponiendo que
se cumple la ley de Beer.

19. Para determinar el contenido en P, Fe y K de una muestra de hoja de pino se ha llevado a

cabo el siguiente procedimiento: se mineral izaron 0.1024 g de la muestra seca con una
 mezcla ácida de HNO3, H2SO4 y HClO4 (3:1:1) y la disolución resultante se diluyó a 50 mL
(disolución A).
a) El análisis de fósforo se realizó espectrofotometricamente por formación de un complejo
coloreado con el reactivo nitromolibdovanadato. A una alícuota de 10 mL de la disolución
A se le añadieron 10 mL de reactivo y se enrasó a un volumen final de 25 mL. La
absorbancia de esta disolución fue de 0.085 mientras que la correspondiente a una
disolución de 5 ppm del complejo fue de 0.240 (empleando en todos los casos cubetas de l
cm de paso óptico).
. b) La determinación de potasio se llevó a cabo por fotometría de llama siguiendo el método
de las adiciones estándar, para eliminar las interferencias de matriz. Con este fin se tomaron
alícuotas de 0.1 mL de la disolución A enrasando a un volumen final de 25 mL después de
añadir 0.0, 1.0,2.5 Y 5.0 mL de una disolución de 2.5 ppm de K. Los resultados de las
medidas de emisión se muestran a continuación. Calcular: a) Los mg/g de K y de P en la
muestra seca. b) ¿Qué técnica analítica recomendaría para la determinación del Fe?

mL K (2.5 ppm) Absorbancia

0.0 0.049
1.0 0.095
2.5 0.123
5.0 0.203

20. Se desea analizar el contenido de Fe(III) y de Ca(II) de una muestra de agua. Para ello se ha
llevado a cabo el siguiente procedimiento de análisis:
- Para determinar la concentración de Fe(III) se han añadido alícuotas de 10.0 mL de la
muestra a matraces de 50 mL. Se adiciona a cada uno, exactamente, 0.0, 5.0, 10.0, 15.0, y
20.0 mL de una disolución patrón que contiene 11.1 ppm de Fe(III), seguido de un exceso
de ion tiocianato, para formar el complejo rojo Fe(SCN)2+. Después de enrasar a 50.0 mL,
las absorbancias de las cinco disoluciones, medidas a 580 nm (longitud de onda máxima de
absorción), fueron 0.240, 0.437, 0.621, 0.809 y 1.009 respectivamente (cubetas de l cm de
paso óptico). Calcular la composición de Fe(III) de la muestra.
- La concentración de Ca(lI) se ha determinado por espectroscopía de absorción atómica
con llama. Para realizar el calibrado se preparó una disolución madre disolviendo 0.1834 g
de CaCl2⋅2H2O en l L de agua destilada. Se pipetearon 2.5, 5.0, 7.5, 10.0 y 15.0 mL de la
disolución madre en matraces de 50.0 mL añadiendo a todos ellos un exceso de cloruro de
estroncio y enrasando con agua destilada. Para el análisis del agua se pipetearon alícuotas de
l mL de la muestra en matraces de 25.0 mL, adicionando a cada uno de ellos un exceso de
cloruro de estroncio y enrasando con agua destilada. Los resultados del análisis empleando
una llama de aire/acetileno se indican a continuación:

Volumen de patrón, mL Absorbancia

0.0 0.50
2.5 10.60
5.0 20.10
7.5 30.30
10.0 39.50
15.0 58.90
Muestra 1 29.60
Muestra 2 29.30
Muestra 3 29.90

Calcular la concentración en mg L-1 de la muestra de agua. Expresar la precisión de los

resultados. Calcular el límite de detección de la técnica si 10 medidas del blanco
proporcionaron valores de absorbancia de 0.50 (s = 0.09).
Datos: Ca = 40.1 g mol-1, Cl = 35.5 g mol-1, O = 16.0 g mol-1, H = 1.0 g mol-1, t (95% y 2
 grados de libertad) = 4.30.

21. La determinación de Na en un cemento se llevó a cabo por fotometria de llama, midiendo la

intensidad de emisión a 589.0 nm. Para ello se pesaron 1.000 g de cemento que se
disolvieron en HCI, enrasando a un volumen de 100.0 mL con agua destilada. A
continuación, se adicionaron 5.0 mL de la disolución anterior en un matraz atorado de 10.0
rnL, enrasando con agua destilada. El proceso se repitió cuatro veces obteniéndose las
siguientes lecturas de intensidad de emisión: 28.2, 28.9, 28.6 y 28.3.
Los datos del calibrado para el Na fueron los siguientes:

Na, mg L-1 Intensidad de emisión

0.00 0.0
20.0 18.4
40.0 36.8
60.0 54.0
80.0 70.2

Deducir y ajustar por mínimos cuadrados la recta de calibrado. Calcular el porcentaje de Na

en el cemento y el intervalo de confianza para un nivel de probabilidad del 95%.
Con objeto de evaluar la posible existencia de efecto matriz, se repitió el análisis utilizando
el método de las adiciones estándar. Para ello se adicionaron alícuotas de 5.0 mL de muestra
en cinco matraces atorados de 10.0 mL. Antes de enrasar los matraces se añadieron
volúmenes distintos de un patrón de 1000 ppm de Na. Las lecturas de intensidad de emisión
obtenidas fueron:

Muestra, mL Volumen de patrón adicionado, mL Intensidad de emisión

5.0 0.0 28.3
5.0 0.2 47.0
5.0 0.4 65.1
5.0 0.6 82.3
5.0 0.8 98.5

Discutir la posible existencia de efecto matriz y calcular el porcentaje de Na en el cemento.

Datos: t(95%,3)=3.18

Potenciometría

22. La recta de calibrado del potencial medido con un electrodo selectivo de fluoruro, frente a la
concentración de dicho ion (expresados en mV y ppm respectivamente), responde a la
siguiente expresión: E = 142.0 + 60.8 pF. Calcular el porcentaje de CaF2 en una muestra
expresando el resultado con su intervalo de confianza para el 95% de probabilidad, sabiendo
que tres porciones de 0.0260 g cada una, disueltas convenientemente y aforadas a 100 mL
con TISAB, dan una respuesta del electrodo selectivo de 154.0, 156.2 y 157.1 mV
respectivamente.
Datos: t= 4.303 (para n=3 y 95% de probabilidad); Pa F= 18.998; Pa Ca= 40.08

23. Se obtuvieron los siguientes datos al sumergir un electrodo selectivo de Ca2+ en una serie de
disoluciones patrón cuya fuerza iónica se mantuvo constante a 2.0 M.

Ca2+, M E, mV
 3.38x10-5 -74.8
3.38x10-4 -46.4
3.38x10-3 -18.7
3.38x10-2 10.0
3.38x10-1 37.7

a) Representar la curva de calibrado y calcular por mínimos cuadrados la ordenada en el

origen y la pendiente
b) ¿Cuál sería la concentración de calcio en una muestra cuyo potencial es de -22.5 m V

24. Se quiere determinar el contenido en fluoruro sódico en una muestra de pasta de dientes para
lo cual se disuelven 1.200 g de la misma en 100.0 mL de agua. Se toma una alícuota de 50.0
mL y se le añaden 50 mL de una disolución de TISAB tras lo cual se realiza la medida
potenciométrica con un electrodo selectivo de fluoruro. La medida potenciométrica resultó
ser de 100 mV. Para establecer la ecuación de calibrado se realizaron medidas
potenciométricas de disoluciones de concentración conocida de fluoruro a las que se le
había añadido TISAB

Concentración F-, mg L-1 E,mV

2.00 134
5.00 112
10.0 96.0
15.0 86.5

Calcular el porcentaje en peso de fluoruro sádico en la muestra. Datos: Pa F =18.998,

Na=22.989

25. Un electrodo selectivo de iones para fluoruro se utiliza para analizar el contenido de fluoruro
en agua potable. El nivel permitido de fluoruro en agua es de 1.0 ± 0.1 mg/L. Diariamente
se analizan tres estándares y seis muestras. El pH y la fuerza iónica se ajustaron para todas
las disoluciones antes de su análisis. Los resultados obtenidos uno de los días se muestran
en las tablas:

Concentración patrón, M 1.00x10-4 5.00x10-5 1.00x10-5

E, mV 40.5 60.2 100.0

Muestra 1 2 3 4 5 6
E, mV 57.6 61.0 60.7 59.3 59.6 59.4

a) Obtener la recta de calibrado y representarla en papel milimetrado.

b) ¿Cuál es el nivel medio de fluoruro en mg/L y su intervalo de confianza? c) ¿Está el
promedio del día al nivel establecido por la ley?
Datos: t(95,5)=2.571, Pa F=18.998

26. Se determina la concentración de nitrato en un efluente industrial utilizando un electrodo

selectivo de este ion. Todas las muestras y patrones se diluyen 20 veces con K2SO4 0.1 M.
La medida de patrones de nitrato de 0.0050, 0.0070, 0.0090 y 0.010 mol/L-1 proporciona los
siguientes valores –108.5, -116.9, -122.6 y –125.4 mV, respectivamente, frente a un
electrodo de Ag/AgCl. Las medidas de las muestras son –119.6, -119.8 y –119.4 mV.
Determine si el sistema tiene una respuesta nernstiana y calcule la concentración de nitrato
en las muestras, expresando el resultado en g/L con su correspondiente intervalo de
confianza. ¿Por qué se diluyen las muestras y patrones en una disolución salina de elevada
concentración?. Datos. Pesos atómicos, N = 14.0; O = 16.0; t (95,5) = 4.303.
Cromatografía

27. En una columna tubular abierta de paredes recubiertas, de 1000 cm de longitud y 0.25 mm
de diámetro, el gas portador (helio) circula a una velocidad de 37 cm/s. El tiempo de
retención, tr, para el decano es de 1.27 min, y la anchura a media altura del pico es de 0.88 s.
Calcular el factor de capacidad para el decano, el número de platos efectivos de la columna
y la altura de plato.

28. En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160ºC se obtuvieron los
siguientes tiempos de retención en minutos: pico del aire 0.90, heptano 1.22 y octano 1.43.
El ancho en la base de los picos fue de 0.14 min para el heptano y de 0.20 min para el
octano. a) Calcular la retención relativa y la resolución para estos picos. b)¿Qué longitud
debería tener la columna para obtener una resolución de 1.5?

29. El 1,2,3-trimetilbenceno tiene un tiempo de retención corregido de 21.3 min a 200ºC y de

13.3 min a 225ºC. ¿Sería posible eluir este compuesto en menos de diez minutos, sabiendo
que con la fase líquida que contiene la columna de cromatografía de gases se puede trabajar
hasta 275ºC?

30. Calcular a) el factor de capacidad o de retención k, y b) la resolución Rs, de los siguientes

analitos en un sistema cromatográfico por HPLC, con los datos que figuran en la siguiente
tabla:

Analito tr, min w, s

propoxur 1.72 29
carbaryl 5.52 39
1-naftol 7.34 30
methiocarb 7.70 65

to = 1.12 min

c) Indicar si los picos cromatográficos de los componentes de la muestra están bien

resueltos; d) calcular el número de platos teóricos efectivos para el 1-naftol.

31. Para calcular el factor de respuesta en un análisis cromatográfico, se realizaron tres

determinaciones con cantidades diferentes de un analito A y de un estándar interno (EI),
obteniéndose los siguientes resultados:

Muestra A, mg/l Área de A, u.a. EI, mg/l Área EI, u.a.

1 0.200 25532 0.100 13320
2 0.100 11830 0.100 12320
 3 0.200 24110 0.200 25150

Una vez establecido dicho factor de respuesta, se analizó por triplicado una muestra que
contiene el analito A y se añadieron 0.1000 mg/L del estándar interno a cada una de las
alícuotas, obteniéndose los siguientes datos:

Muestra Área de A, u.a. Área de EI, u.a.

4 21010 11201
5 21315 11500
6 21240 11425

Calcular la concentración de A en mg/L y su límite de confianza.

32. Una disolución patrón que contenía yodoacetona 6.3x10-8 M y p-diclorobenceno 2.0x10-7 M,
usado como patrón interno, dio áreas de pico de 395 y 787 unidades, respectivamente en
cromatografía de gases. Se quiere determinar yodoacetona en una muestra para lo cual se
toman 3.00 ml de dicha muestra se le añaden 0.1 ml de p-diclorobenceno 1.6x10-5M y se
enrasan a 10.0 ml en un matraz aforado. En el análisis cromatográfico de dicha disolución
se obtuvieron áreas de pico de 633 y 520 para yodoacetona y p-diclorobenceno,
respectivamente. Calcular la concentración de yodoacetona en la disolución inicial.

33. La amoxicilina y la ampicilina pueden determinarse en plasma utilizando cromatografía

líquida en fase inversa con un detector uv-vis. Una muestra de suero que contiene los dos
antibióticos proporcionó un pico cromatográfico para la amoxicilina con un tiempo de
retención de 2.7 min y una anchura en la base de 30 s, y otro para la ampicilina a un tiempo
de retención de 4.2 min con una anchura en la base de 40 s.

a. Calcular el factor de capacidad para la amoxicilina y la ampicilina sabiendo que el

tiempo muerto es de 1.8 min.
b. Calcular la resolución e indicar si los picos están resueltos a línea base.
c. Para determinar amoxicilina y ampicilina por el método del patrón interno, a una
alícuota de 3.0 mL de plasma se le añaden 0.5 mL de una disolución de penicilina V de
10 mg/L, se inyectan 20 L de esta disolución en el cromatógrafo de líquidos y se
obtienen los siguientes datos:

Compuesto Área
amoxicilina 3654

penicilina V 2501

ampicilina 2848

Sabiendo que en la calibración con patrón interno se han obtenido factores de respuesta de
1.05 para la amoxicilina y 0.89 para la ampicilina, determine la concentración de
antibióticos en suero.