Materia de Termoquímica

UNIDAD N° 5 : TERMOQUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
TRABAJO
En termodinámica tiene un significado más amplio que incluye, por ejemplo: trabajo
mecánico (una grúa levantando una barra de metal) trabajo eléctrico (una batería que
suministra electrones o una bombilla de una linterna) trabajo de superficie (cuando
explota una burbuja de jabón).
En esta unidad nos enfocaremos en el trabajo mecánico por ejemplo a la expansión o
comprensión de un gas.
Ejemplo: Cierto gas se expande de 2 a 8lt a temperatura constante. Calcular el trabajo

realizado: a) contra el vacío y b) a una presión constante de 800mmHg.
El trabajo y el calor no se consideran funciones de estado ya que no solo dependen del

estado inicial y final del proceso sino también de cómo se lleva a cabo el mismo, como,
por ejemplo: para subir de 300C a 400C la temperatura del agua se necesita 4184 J; sin
embargo, esta cantidad de energía necesaria se puede obtener por varios procesos:
calentando con un mechero, por agitación magnética o por una combinación de ambos.
Por lo tanto, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no se consideran

propiedades de un sistema; se manifiestan durante el proceso (cambio), por lo tanto, sus
valores dependen de la trayectoria que sigue el proceso y varían de acuerdo a ello.
EJERCICIOS
El trabajo realizado cuando se comprime un gas es de 245 cal, durante el proceso hubo
una pérdida de calor de 128J. Calcular la variación de energía.
Un gas se expande y realiza un trabajo de 1279 J; sin embargo, para que la expansión
tenga lugar fue necesario suministrar al sistema 280J de calor. Calcular la variación de
energía.
ENTALPIA
Es una función termodinámica que proviene de la palabra griega “enthalpein” que

significa calentar; representa el flujo de calor en cambios químicos que se efectúan a
presión constante.
ENTALPÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
En el laboratorio se presentan dos situaciones con frecuencia.
1) Volumen constante
2) Presión constante. - Generalmente se realiza a presión atmosférica, es la

situación más frecuente. Un gas puede experimentar dos procesos: compresión y
expansión; pero a presión contante solo es posible realizar uno de ellos
expansión.
La variación de entalpía es igual al calor ganado o perdido generalmente a presión
constate, esta magnitud se considera de bastante utilidad ya que la mayor la mayor parte
de experimentos y reacciones se realizan bajo estas condiciones; en la mayoría de
reacciones la diferencia entre ΔH y ΔE es bastante pequeña ya que la variación de PΔV
es baja.
 Si la ΔH es positiva el resultado manifiesta que el calor se ha ganado de los

alrededores por lo tanto es proceso endotérmico.
 Si la ΔH es negativa el resultado manifiesta que el calor se ha liberado del
sistema por lo tanto es proceso exotérmico.
EJERCICIOS:
Indicar el signo de cambio de entalpia en cada uno de los siguientes procesos que se
efectúan a presión atmosférica, además indicar si es un proceso endotérmico o
exotérmico.
a) Un cubo de hielo se derrite
b) Un gramo de butano se quema para lograr la combustión completa a CO2 y H20.
c) Una bola de boliche cae desde 10m de altura a una cubeta de arena.
ENTALPIA DE REACCIÓN
Dado que: ΔH = Hfinal – Hinicial
El cambio de entalpía para una reacción química está dado por:
ΔH = H productos – H reactivos
El cambio de entalpía que acompaña a una reacción se denomina entalpía de reacción

o simplemente calor de reacción, y suele escribirse ΔHr, donde “r” es una abreviatura
usada comúnmente para “reacción”.
Por ejemplo la combustión de hidrógeno. Si controlamos la reacción de modo que 2 mol

de H2(g) ardan para formar 2 mol H2O(g) a presión constante, el sistema libera 483.6 kJ
de calor como se muestra en la siguiente ecuación:
Los siguientes enunciados se utilizan para las ecuaciones termoquímicas:
1. La entalpía es una propiedad extensiva. Por tanto, la magnitud de ΔH es

directamente proporcional a la cantidad de reactivo consumido en el proceso.
Por ejemplo, en la combustión de metano para formar dióxido de carbono y
agua, se produce 890 kJ de calor cuando 1 mol de CH4 se quema en un sistema a
presión constante.
Que cantidad de calor se producirá 3.4 moles de metano?
2. El cambio de entalpía para una reacción tiene la misma magnitud, pero signo
opuesto que el ΔH para la reacción inversa. Por ejemplo:
3. El cambio de entalpía para una reacción depende del estado de los reactivos y de
los productos. Si el producto de la combustión de metano fuera H2O gaseosa en
lugar de H2O líquida, ΔH sería -802 kJ en lugar de -890 kJ. Habría menos calor
disponible para transferirse al entorno porque la entalpía de H 2O(g) es mayor
que la de H2O(l).
Una forma de constatar esto es imaginar que en un principio el producto es agua líquida.
Esa agua deberá convertirse en vapor de agua, y la conversión de 2 mol H 2O(l) en 2 mol
H2O(g) es un proceso endotérmico que absorbe 88 kJ:
Por tanto, es importante especificar los estados de los reactivos y de los productos en las
ecuaciones termoquímicas. Además, generalmente supondremos que tanto los reactivos
como los productos están a la misma temperatura, 25ºC, a menos que se especifique otra
cosa.
Deber:
 ¿Cuánto calor se libera cuando 0?35lb de metano gaseoso se quema en un

sistema a presión constante?
 El peróxido de hidrógeno puede descomponerse en agua y oxígeno por la

reacción:
Calcule el valor de q cuando 0.05kg de H2O2(l) se descompone a presión

constante.
CALORIMETRÍA
El valor de ∆H se puede determinar experimentalmente midiendo el flujo de calor que

acompaña a una reacción a presión constante. Al fluir calor hacia adentro o hacia afuera
de un sistema, cambia la temperatura de la sustancia. El medir el flujo de calor se llama
calorimetría; un aparato que mide flujo de calor es un calorímetro.
Los objetos pueden emitir o absorber calor: carbón al rojo vivo emite calor en forma de
energía radiante; una compresa de hielo absorbe calor cuando se coloca en un tobillo
inflamado. La emisión o absorción de calor hace que los objetos cambien de
temperatura. El cambio de temperatura que un objeto experimenta cuando absorbe cierta
cantidad de energía está determinado por su capacidad calorífica.
La capacidad calorífica de un objeto es la cantidad de calor necesaria para elevar su
temperatura en 1 K (o 1ºC). Cuanto mayor es la capacidad calorífica de un cuerpo, más
calor se necesita para producir una elevación de temperatura dada.
En el caso de sustancias puras, la capacidad calorífica suele darse para cierta cantidad
de la sustancia. La capacidad calorífica de 1 mol de una sustancia se denomina
capacidad calorífica molar. La capacidad calorífica de 1 g de una sustancia es su
capacidad calorífica específica, o simplemente su calor específico. El calor específico
de una sustancia se calcula mediante la siguiente ecuación:
EJERCICIOS:
 ¿Cuánto calor se necesita para calentar 500 g de agua de 22ºC (temperatura

ambiente) a cerca de su punto de ebullición, 98ºC? El calor específico del agua
es de 4.18 J/g-K. (b) Calcule la capacidad calorífica molar del agua.
DEBER:
 En algunas casas con calefacción solar se usan grandes lechos de rocas para
almacenar calor. Suponga que el calor específico de las rocas es de 0.82 J/g-K.
Calcule la cantidad de calor absorbido por 50.0 kg de rocas si su temperatura
aumenta en 12.0ºC. (b) ¿Qué cambio de temperatura experimentarían estas rocas
si emitieran 450 kJ de calor?
LEY DE HESS
Se han medido y tabulado muchas entalpías de reacción, en muchos casos se puede

calcular la variación de entalpia de una una reacción a partir de valores de entalpía
tabulados para otras reacciones. Así, no es necesario efectuar mediciones calorimétricas
para todas las reacciones.
Dado que la entalpía es una función de estado, el cambio de entalpía, asociado a
cualquier proceso químico depende sólo de la cantidad de materia que sufre el cambio y
de la naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado final de los productos.
Esto implica que, si cierta reacción se puede efectuar en un paso o en una serie de pasos,
la suma de los cambios de entalpía asociados a los pasos individuales debe ser igual al
cambio de entalpía asociado al proceso de un solo paso.
La ley de Hess manifiesta que: si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ∆H
para la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para los pasos
individuales.
La ley de Hess ofrece una forma útil de calcular cambios de energía que son difíciles de
medir directamente. Por ejemplo, no es posible medir directamente la entalpía de
combustión del carbono para formar monóxido de carbono. La combustión de 1 mol de
carbono con 0.5 mol de O2 produce no sólo CO sino también CO2, y queda algo de
carbono sin reaccionar. Sin embargo, el carbono sólido y el monóxido de carbono se
pueden quemar por completo en O2 para producir CO2. Podemos usar los cambios de
entalpía de estas reacciones para calcular el calor de combustión de C a CO, como se
muestra en el siguiente ejercicio:

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UNIDAD N° 5 : TERMOQUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

Ejemplo: Cierto gas se expande de 2 a 8lt a temperatura constante. Calcular el trabajo

El trabajo y el calor no se consideran funciones de estado ya que no solo dependen del

Por lo tanto, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no se consideran

Es una función termodinámica que proviene de la palabra griega “enthalpein” que

ENTALPÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

En el laboratorio se presentan dos situaciones con frecuencia.

2) Presión constante. - Generalmente se realiza a presión atmosférica, es la

 Si la ΔH es positiva el resultado manifiesta que el calor se ha ganado de los

a) Un cubo de hielo se derrite

b) Un gramo de butano se quema para lograr la combustión completa a CO2 y H20.

Dado que: ΔH = Hfinal – Hinicial

El cambio de entalpía para una reacción química está dado por:

El cambio de entalpía que acompaña a una reacción se denomina entalpía de reacción

Por ejemplo la combustión de hidrógeno. Si controlamos la reacción de modo que 2 mol

1. La entalpía es una propiedad extensiva. Por tanto, la magnitud de ΔH es

Que cantidad de calor se producirá 3.4 moles de metano?

 ¿Cuánto calor se libera cuando 0?35lb de metano gaseoso se quema en un

 El peróxido de hidrógeno puede descomponerse en agua y oxígeno por la

Calcule el valor de q cuando 0.05kg de H2O2(l) se descompone a presión

El valor de ∆H se puede determinar experimentalmente midiendo el flujo de calor que

 ¿Cuánto calor se necesita para calentar 500 g de agua de 22ºC (temperatura

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