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Práctica 4. Influencia de La Concentración en La Velocidad de Reacción Empleando Alcohol Etílico y Ácido Crómico

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍIMICA


E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
MANUAL DE PRÁCTICAS DEL LABORATORIO
DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS

INFLUENCIA DE LA
CONCENTRACIÓN EN LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
EMPLEANDO COMO SISTEMA EL
ALCOHOL ETÍLICO Y EL ÁCIDO
CRÓMICO.

GRUPO: 3 I M 5 4
I N T E G R A N T E S: EQUIPO BUENA ONDA.

• ALVA DUARTE CLAUDIA LILIANA


• JUÁREZ ÁNGELES XIMENA
• OJEDA HENÁNDEZ JUAN MANUEL
• RAMOS MORALES XIMENA

Docente: López Mérida Eva


OBJETIVOS
✓ Definir por la expresión de la velocidad de reacción, el efecto que tiene la variación
de la concentración en la misma velocidad.
✓ Determinar por los métodos matemáticos empleados el orden de la reacción, así
como el coeficiente cinético.
✓ Establecer la existencia de la influencia entre la relación molar y el orden de la
reacción
✓ Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para medir
su concentración y determinar su relación respecto al tiempo.
✓ Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los das cinéticos para
calcular la velocidad de reacción.

REACCIONES INVOLUCRADAS

𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 4𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 + 16𝐻 + → 3𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 4𝐶𝑟 +3 + 13𝐻2 𝑂

𝐻+
O x i d a c i ó n: 4𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 + 2𝐾𝐼 → 4𝐶𝑟 +3 + 𝐼2 + 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

T i t u l a c i ó n: 𝐼2 + 2𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝑆4 𝑂6 + 2𝑁𝑎𝐼


INTRODUCCIÓN
En 1920, Gilbert N. Lewis y otros,
estudiando los factores que afectaban
a la cinética química, propuso la
llamada Teoría de Colisiones, cuya
finalidad es explicar cómo transcurren
las reacciones a nivel molecular. Según
esta teoría, para que una reacción
química tenga lugar, las moléculas de
los reactivos deben chocar, y
además deben chocar de forma eficaz,
es decir, no todas las colisiones de reactivos llevan a la formación de productos, solo
algunas de ellas.
Si consideramos un recipiente que contiene dos gases que reaccionan entre sí, por ejemplo,
Cl2 y H2, para dar cloruro de hidrógeno, en un segundo se pueden producir del orden de
1030 colisiones. Las moléculas de Cl2 y H2 son gases, se están moviendo constantemente
de forma caótica por el recipiente y es normal que se crucen sus trayectorias aleatorias y
choquen. Pero si los 1030 colisiones en un segundo diesen lugar a HCl, la reacción se
completaría en tan solo una fracción de segundo inapreciable, algo que no sucede en la
realidad. Y no sucede porque, como decimos, muchos choques no son eficaces, no
conducen a la formación de productos.
Para que los choques sean eficaces y los reactivos que chocan se conviertan en productos,
se deben dar dos condiciones:

1. Que las moléculas de los reactivos tengan una orientación adecuada para que
la reacción se lleve a cabo.

Orientación adecuada Orientación inadecuada


2.- Que las moléculas de reactivos tengan suficiente energía cinética en el
momento del choque para que se produzca la ruptura de sus enlaces y se formen los
enlaces de los productos.

A esta energía, la energía cinética necesaria para que un choque sea efectivo y se
rompan los enlaces de los reactivos, se la denomina Energía de Activación.
El concepto de Energía de Activación es muy importante en el estudio de una reacción.
Esta definición que acabamos de indicar es la basada en la teoría de colisiones. En el
próximo apartado de teoría, relativo a la teoría del complejo activado, definiremos
nuevamente el término de energía de activación, aunque de un modo un tanto distinto.

DIAGRAMA DE FLUJO
Adicionar a baño maría 1L soluciones
Disolver 20ml H2o
200ml H2O + 80ml
Tiosulfato de sodio
Preparar solución de etanol + 100ml de
0.01M y 0.02 M
ácido crómico H2SO4

2 sistemas

1.5 gr disuelto en 25ml H20 Preparar Solución


2 gr de Kl disuelto en 30ml
de Kl
H2O

Mezcla de 50 ml
acido crómico y
etanol 25ml

3 minutos
Repetir hasta 6 lecturas
Tomar alícuota de
10ml
Titular con tiosulfato
Matraz de Erlen- 5ml
Kl
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
SISTEMA 1 SISTEMA 2
Tiempo (min) Volumen de Na2S2O3 (ml) Volumen de Na2S2O3 (ml)
[0.02] [0.01]
0 3.4 2.6
3 3 2
6 2.6 1.6
9 2.3 1.2
12 2 0.9
15 1.75 0.7
18 1.5 0.5
21 1.3 0.4
24 1.1 0.3

SECUENCIA DE CÁLCULOS

Calcular Concentración del HCrO4-1

(𝑉 ∗ 𝑀)𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3
[𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 ] =
3 ∗ 𝑉𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎

𝑪𝑯𝑪𝒓𝑶−𝟏
𝟒
t (min) Sistema 1 Sistema 2
0 0.00453333 0.00173333
3 0.004 0.00133333
6 0.00346667 0.00106667
9 0.00306667 0.0008
12 0.00266667 0.0006
15 0.00233333 0.00046667
18 0.002 0.00033333
21 0.00173333 0.00026667
24 0.00146667 0.0002
Valícuota = 5 ml

Sistema 1:
(3.40 𝑚𝑙∗0.02 𝑀)𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3
[𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 ] = = 0.00453333
3∗(5 𝑚𝑙)

Sistema 2:
(2.60 𝑚𝑙∗0.01 𝑀)𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3
[𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 ] = = 0.00173333
3∗(5 𝑚𝑙)

Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un mismo gráfico t (min) VS
[𝐻𝐶𝑟𝑂4−1 ] (gmol/L) para el sistema 1 y para el sistema 2.

Gráfica 4.1. Tiempo VS HCrO4


0.005
0.0045
0.004
0.0035
0.003
HCrO4

0.0025
Sistema 1
0.002
Sistema 2
0.0015
0.001
0.0005
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)

Debido a que los datos seguramente fluctuaran en valor, se utilizará el método diferencial
para el cálculo de n y k.
Método diferencial
Las expresiones cinéticas se obtienen considerando la reacción:

3CH3-CH2-OH + 4HCrO4 -1 + 16H+ → 3CH3–COOH + 4Cr3+ + 13H2O

Obtención de los valores de la constante de velocidad y el orden de la reacción.


Se linealiza el modelo cinético mediante logaritmos.

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

−∆𝑪𝑨
𝒍𝒏 ( ̅̅̅̅
) = 𝒍𝒏 𝒌 + 𝒏 ∗ 𝒍𝒏(𝑪 𝑨 ) ≈ 𝒚 = 𝒃 + 𝒎𝒙
∆𝒕

Donde:

∆𝑪𝑨 = (𝑪𝒊+𝟏 − 𝑪𝒊 ) ̅̅̅̅


𝒙 = 𝒍𝒏(𝑪 𝑨) 𝒎=𝒏

−∆𝑪𝑨
∆𝒕 = (𝒕𝒊+𝟏 − 𝒕𝒊 ) 𝒚 = 𝒍𝒏 ( )
∆𝒕

𝑪𝒊 + 𝑪𝒊+𝟏
̅̅̅̅
𝑪𝑨 = 𝒃 = 𝒍𝒏 𝒌 ∴ 𝒌 = 𝒆𝒃
𝟐

Sistema 1
t (min) CA = [HCrO4-1] ΔCA Δt ̅̅̅
𝐶𝐴 ̅̅̅̅
𝒙 = 𝒍𝒏(𝑪 𝑨)
−∆𝑪𝑨
𝒚 = 𝒍𝒏 ( )
∆𝒕
0 0.00453333 0.000533333 3 0.004266667 -5.456922397 -8.634976227
3 0.004 0.000533333 3 0.003733333 -5.590453789 -8.634976227
6 0.00346667 0.0004 3 0.003266667 -5.723985182 -8.9226583
9 0.00306667 0.0004 3 0.002866667 -5.854605364 -8.9226583
12 0.00266667 0.000333333 3 0.0025 -5.991464547 -9.104979856
15 0.00233333 0.000333333 3 0.002166667 -6.134565391 -9.104979856
18 0.002 0.000266667 3 0.001866667 -6.28360097 -9.328123408
21 0.00173333 0.000266667 3 0.0016 -6.43775165 -9.328123408
24 0.00146667 0.001466667
−∆𝐶𝐴
̅̅̅
Graficar los datos de 𝑥 = 𝑙𝑛(𝐶 𝐴 ) vs 𝑦 = 𝑙𝑛 ( ∆𝑡 )

Gráfica 4.2. X VS Y "Sistema 1"


-8.5
-6.6 -6.4 -6.2 -6 -5.8 -5.6 -5.4
-8.6

-8.7
y = 0.7713x - 4.4207
-8.8

-8.9

-9
Y

-9.1

-9.2

-9.3

-9.4

-9.5
X

Sabiendo qué: 𝑙𝑛𝑘 = 𝑚𝑥 + 𝑏


𝑦 =0.7713 x – 4.4207

𝑚 = 𝑛 = 0.7713 𝑛 = 0.7713

𝑘 = 𝑒 𝑏 = 𝑒 −4.4207 𝑘 = 0.0120

Modelo cinético para el sistema 1 es:


𝒎𝒐𝒍
−𝜸𝑯𝑪𝒓𝑶−𝟏 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟎 𝑪𝟎.𝟕𝟕𝟏𝟑
𝑯𝑪𝒓𝑶−𝟏
𝟒 𝟒 𝒍𝒎𝒊𝒏
Obtención de los valores de la constante de velocidad y el orden de la reacción.
Se linealiza el modelo cinético mediante logaritmos.

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

−∆𝑪𝑨
𝒍𝒏 ( ̅̅̅̅
) = 𝒍𝒏 𝒌 + 𝒏 ∗ 𝒍𝒏(𝑪 𝑨 ) ≈ 𝒚 = 𝒃 + 𝒎𝒙
∆𝒕

Donde:

∆𝑪𝑨 = (𝑪𝒊+𝟏 − 𝑪𝒊 ) ̅̅̅̅


𝒙 = 𝒍𝒏(𝑪 𝑨) 𝒎=𝒏
−∆𝑪𝑨
∆𝒕 = (𝒕𝒊+𝟏 − 𝒕𝒊 ) 𝒚 = 𝒍𝒏 ( ∆𝒕
)

𝑪𝒊 + 𝑪𝒊+𝟏
̅̅̅̅
𝑪𝑨 = 𝒃 = 𝒍𝒏 𝒌 ∴ 𝒌 = 𝒆𝒃
𝟐

Sistema 2
−∆𝑪𝑨
t (min) CA = [HCrO4-1] ΔCA Δt ̅̅̅̅
𝑪𝑨 ̅̅̅̅
𝒙 = 𝒍𝒏(𝑪 𝑨) 𝒚 = 𝒍𝒏 ( )
∆𝒕
0
0.00173333 0.0004 3 0.001533333 -6.480311264 -8.9226583
3
0.00133333 0.000266667 3 0.0012 -6.725433722 -9.328123408
6
0.00106667 0.000266667 3 0.000933333 -6.97674815 -9.328123408
9
0.0008 0.0002 3 0.0007 -7.264430223 -9.61580548
12
0.0006 0.000133333 3 0.000533333 -7.536363938 -10.02127059
15
0.00046667 0.000133333 3 0.0004 -7.824046011 -10.02127059
18
0.00033333 6.66667E-05 3 0.0003 -8.111728083 -10.71441777
21
0.00026667 6.66667E-05 3 0.000233333 -8.363042512 -10.71441777
−∆𝐶𝐴
̅̅̅
Graficar los datos de 𝑥 = 𝑙𝑛(𝐶 𝐴 ) vs 𝑦 = 𝑙𝑛 ( ∆𝑡 )

Gráfica 4.3 X VS Y "Sistema 2"


-8
-8.5 -8 -7.5 -7 -6.5 -6

-8.5

y = 0.9593x - 2.7245
-9

-9.5
Y

-10

-10.5

-11
X

Sabiendo qué: 𝑙𝑛𝑘 = 𝑚𝑥 + 𝑏


𝑦 = 0.9593x-2.7245

𝑚 = 𝑛 = 0.9593 𝑛 = 0.9593

𝑘 = 𝑒 𝑏 = 𝑒 −2.7245 𝑘 = 0.0655

Modelo cinético para el sistema 2 es:


𝒎𝒐𝒍
−𝜸𝑯𝑪𝒓𝑶−𝟏 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟓𝟓 𝑪𝟎.𝟗𝟓𝟗𝟑
𝑯𝑪𝒓𝑶−𝟏
𝟒 𝟒 𝒍𝒎𝒊𝒏
CONCLUSIONES
Comparando el orden de reacción fue distinto, aunque el valor de la constante de
velocidad también se ve afectado por la concentración; esto nos permite demostrar
que este término no solo depende de la temperatura, sino también de la
concentración.

Posiblemente esto se deba a una tendencia más visible si se obtiene la ecuación


cinética de la reacción mediante el análisis de un mecanismo, dando por hecho, que
la ecuación de Arrhenius y la ley de potencias no son la única manera de calcular el
modelo cinético.

Gracias a las alteraciones en la concentración se logran percibir las modificaciones


a la ecuación cinética.

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