2 Ejercicio
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2 Ejercicio
EJERCICIOS:
EJERCICIO 1
Una reacción de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes datos de
velocidad cuando se estudia a diferentes concentraciones de A y de B.
Experimento [Ao] (mol·l-1) [Bo] (mol·l-1) Vo (mol . L-1 . s–1)
1º 0,1 0,1 4 . 10-4
2º 0,2 0,1 1,6 . 10-3
3º 0,5 0,1 1 . 10-2
4º 0,5 0,5 1 . 10-2
Halle:
a) Su ecuación de Velocidad
b) La velocidad cuando [A]= [B]= 0,3 M.
EJERCICIO 2
Determinar el orden de reacción: CH3-Cl(g) + H2O(g) CH3-OH(g) + HCl(g) usando los datos
de la tabla.
EJERCICIO 3
Para una reacción: A(g) B(g) + C(g), que es de segundo orden, se encuentra que a
300 K la presión total varía de 600 mm Hg a 663 mm Hg en 33 min. La reacción se
realiza en un recipiente a volumen constante y en el que inicialmente se introduce sólo
el gas A.
Calcular:
a) La constante específica de velocidad
b) la concentración de A que ha reaccionado al cabo de los 33 min.
EJERCICIO 4
En una reacción de primer orden: A B + C, se obtiene experimentalmente que la
concentración inicial de A se reduce al 30 % en 10 hr. Calcular el tiempo necesario
para que la concentración de A:
a) se reduzca al 80 % de la inicial
b) se reduzca en un 40 %.
EJERCICIO 5
La constante de velocidad para la descomposición del acetaldehído a 700 K es de
0,011. ¿Cuál será la constante de velocidad a 790 K sabiendo que la energía de
activación de la misma es 177 KJ/mol?
EJERCICIO 6
EJERCICIO 7
Considere la reacción siguiente:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)
a) la ecuación de velocidad para esta reacción es de primer orden respecto a H2 y de
segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuación de velocidad.
b) Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0x10exp4 Mexp-2 sexp-
1, ¿cuál es la velocidad de reacción cuando [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M?
c) ¿cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica,
mientras que la concentración de H2 es 0,010 M?
EJERCICIO 8
Teniendo en cuenta la gráfica adjunta: a) Indique si la reacción es exotérmica o
endotérmica b) Represente el valor de H de reacción c) Representa la curva de
reacción al añadir un catalizador positivo. d) ¿Qué efectos produce el hecho de añadir
un catalizador positivo?
EJERCICIO 9
EJERCICIO 10
1. La constante de velocidad de primer orden para la descomposición de N2O5 a NO2 y
O2 a 70ºC es 6,82 x 10-2s-1. Suponga que iniciamos la reacción con 0,300 moles de
N2O5 en un recipiente de 500 mL.
Determine:
a) ¿Cuántos moles de N2O5 quedarán después de 1,5 min?
b) ¿Cuántos min se requerirán para que la cantidad de N2O5 disminuya a 0,030
moles?
c) ¿Cuál es la vida media?
EJERCICIO 11
Para cierta reacción química, la constante de velocidad se triplica al aumentar la
temperatura desde 10°C hasta 30°C. Calcular:
a) La energía de activación.
b) La constante de velocidad a 50oC si a 25°C es 0,024
EJERCICIO 12
Una sustancia A se descompone según una reacción de segundo orden. A 600 K el
valor de la constante de velocidad es K = 0,55 L . mol-1. S-1.
a) ¿Cuál es la velocidad de descomposición a esta temperatura si [A] = 3.10-5 moles/l?
b) Si a 625 K, K = 1,50 mol-1.L.s-1, ¿Cuál es la energía de activación de la reacción en
el intervalo de temperaturas considerado?
EJERCICIO 13
Para cierta reacción química, la constante de velocidad se duplica al aumentar la
temperatura desde 260 K a 300 K. Calcular:
a) La energía de activación.
b) La constante de velocidad a 350°C si a 298 K es 0,015.
EJERCICIO 14
Considere la reacción siguiente:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)
(a) la ecuación de velocidad para esta reacción es de primer orden respecto a H2 y de
segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuación de velocidad.
(b) Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0x10exp4 Mexp-2
sexp-1, ¿cuál es la velocidad de reacción cuando [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M? (c)
¿cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica,
mientras que la concentración de H2 es 0,010 M?
EJERCICIO 15
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 327°C
S(s) + 2NO2(g) SO2(g) + 2NO(g)
0,2M 0,2M 0,4M 0,8M
Se titulan 20ml de una solución de metilamina CH3NH2 0,1M con HClO4 0,1M
Determine:
a) El pH de la solución resultante, luego de haber adicionado 10ml de
HClO4 0,1M (Kb a 25°C= 4,4x10-4)
b) El pH en el punto de equivalencia y seleccione el indicador adecuado,
con los sgtes datos:
Indicador Viraje(pH)
EJERCICIO 16
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 327°C
S(s) + 2NO2(g) SO2(g) + 2NO(g)
0,4M 0,4M 0,8M 1.6M
EJERCICIO 17
¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 ºC?
EJERCICIO 18
Una disolución de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentración de las
especies presentes en la disolución sabiendo que la constante de ionización del
amoníaco es 1,7·10-5.
(Dato. Kw = 1,0·10-14)
SOLUCIONARIO:
Resolución 1
a) Ecuación de la velocidad:
Será de la forma: V = K [A]α[B]β
Calculemos los Ordenes de Reacción:
Estudiando los experimentos buscaremos aquellos, dos, que nos permitan lo que
buscamos.
Dividiremos, miembro a miembro, el experimento Nº 1 por el Nº 2:
V1 = K [A]α[B]β 4 . 10-4 = K (0,1)α(0,1)β
V2 = K [A]α[B]β 1,6 . 10-3 = K (0,2)α(0,1)β
4 . 10-4 / 1,6 . 10-3 = K (0,1)α(0,1)β / K (0,2)α(0,1)β
0,25 = (0,1/0,2)α . (0,1/0,1)β ; 0,25 =(1/2)α . 1β ; 1β = 1
1/4 = (1/2)α ; (1/2)2 = (1/2)α
A bases iguales, exponentes iguales:
α=2
Dividamos el experimento Nº 3 entre el experimento Nº 4:
V3 = K (0,5)α(0,1)β 1 . 10-2/ 1 . 10-2 = (0,5/0,5)α(0,1/0,5)β
V4 = K (0,5)α(0,5)β 1 = 1α . (0,1/0,5)β ; 1 = (1/5)β
Tomemos Ln en ambos miembros:
Ln 1 = Ln (1/5)β ; 0 = β Ln(1/5) ; 0 = β Ln 1 – β Ln 5
0 = 0 – 1,6 β ; β = 0/ 1,6 = 0 β = 0
2,83 2,83
log log
5,67 11,35
n 1 ; m 2
0,25 0,25
log log
0,50 0,50
Resolución 3
a) Para una reacción de segundo orden:
Reemplazando
La presión total al cabo de 33 min resultó ser 663 mm Hg, que expresada en atm es
663/760 = 0,872 atm. Reemplazando los valores:
La presión parcial de A después de 33 min es entonces:
Resolución 4
Las dos preguntas del problema parecen muy similares, sin embargo en la primera la
concentración de A después del tiempo t es directamente la que se indica: 80% de la
inicial, mientras que en la segunda pregunta se pide calcular el tiempo que se requiere
para que la concentración de A llegue a 100 - 40 = 60 % de la inicial.
Para reacción de primer orden:
Primero se debe calcular el valor de k con los datos entregados al inicio del problema:
Reemplazando
Reemplazando:
Resolución 5
Ln K1/K2 = Ea/R (1/T2 – 1/T1 )
Ln 0,011 – Ln K2 = 177 Kj/mol/ 8,31 . 10-3 Kj/mol.K (1/790 – 1/700) 1/K
- 4,51 – Ln K2 = 21,29 . 103 K ( 0,00126 – 0,00142) K-1
Ln K2 = - 4,51 + 21,29 . 103 ( 0,00016)
Ln K2 = - 4,51 + 34,064 . 10-1
Ln K2 = - 1,11
K2 = 0,329
Resolución 6
Para determinar si una reacción es de primer o segundo orden, una forma de resolución
puede ser asumiendo ecuación de velocidad correspondiente con la cual se calculan los
valores de k para los diferentes intervalos de medición. Una reacción corresponde a un
determinado orden cuando los valores de k calculados utilizando la ecuación para ese
orden, resultan constantes. Entonces se asume la ecuación de velocidad de primer
orden:
1er intervalo:
2er intervalo:
3er intervalo:
4to intervalo:
Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo resultaron
constantes. Con este cálculo se puede ver que la reacción es de primer orden.
Resolución 7
a) La expresión de velocidad está claramente descrita en el enunciado del problema, es
decir, se saben los exponentes de cada término de concentración, entonces:
Resolución 8
a) Es exotérmica ya que Eproductos < Ereactivos.
b) Ver gráfica.
c) Ver gráfica.
d) Disminuye la Eactivación y por tanto existe una mayor cantidad de reactivos con
energía suficiente para reaccionar; por tanto aumentará la velocidad.
Energía
EA
H
reactivos
productos
coordenada de reacción
Resolución 9
Consiste en calcular el valor de k para cada intervalo de medición, usando la ecuación
de velocidad integrada de primer orden. El valor de k deberá informarse como el valor
promedio de los k calculados:
1er intervalo:
2do intervalo:
3er intervalo:
4to intervalo:
Resolución 10
a) La ecuación integrada de velocidad para una reacción de primer orden es:
𝐴0
ln = 𝑘𝑡
𝐴
Se puede reemplazar los moles o incluso los gramos de sustancia en los términos de
concentración, puesto que el reactivo aparece tanto en el numerador como en el
denominador. En este caso se quiere calcular el número de moles de reactivo que
quedan después de 1.5 min, por lo tanto, se reemplazarán directamente los moles,
aunque se conoce el volumen del recipiente. El tiempo de reacción debe convertirse a
segundos, pues la constante específica de velocidad está expresada en segundos.
𝑠
1,5 min 𝑥 60 = 90 𝑠
𝑚𝑖𝑛
Reemplazando se tiene que:
0,300
ln 𝑥 = 6,82 𝑥 10−2 𝑠 −1 𝑥 90 𝑠 ln 0.300 - ln X = 6,138
X = 33,8 s ʌ t = 33,8 s
Se necesitan aproximadamente 34 s para que la concentración disminuya de 0,300
moles a 0,030 moles.
Resolución 12
a) Reacción química: A Productos
Ecuación de velocidad: V = K [A]2
600 K K = 0,55 L . mol-1 . s-1
V = K [A]2
V = 0,55 L . mol-1. s-1 (3 . 10-5 mol . L-1)2
V = = 4,95 . 10-10 mol.L-1 . s-1
Resolución 14
(a) La expresión de velocidad está claramente descrita en el enunciado del problema,
es decir, se saben los exponentes de cada término de concentración, entonces:
X=0,027
2x=0,054 [NO2]=0,246M [SO2]=0,527M [NO]=0,854M
PNO2=0,246x0,082x600 PSO2=0,527x0,082x600 PNO=0,854x0,082x600
=12,1 ATM =25,92 ATM =42,01 ATM
x 0,01 0,02 0,03 0,025 0,027
B) Para que la presión se mantenga constante dentro del recipiente, el volumen debe
aumentar, entonces la presión disminuye, para contrarrestar el sistema busca producir
mayor N° de moles de gases a la derecha, que logrará hacer constante la presión.
Resolución 17
Sabemos que k2 (298 K) = 2 x k1 (288 K)
(1) ln k1 = ln A – Ea/RT1; (2) ln 2 k1 = ln A – Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol–1 K, T1 = 288 K y T2 = 298 K y restando (2) – (1):
EA EA
ln 2 1
1
8,31 J mol 298 K 8,31 J mol 1288 K
Despejando EA se obtiene:
EA 4,95 104 J mol 1
Resolución 18
El (NH4)2SO4(aq) es una sustancia que en disolución acuosa se encuentra disociada
según la ecuación:
(NH4)2SO4(aq) 2(NH4)1+(aq) + SO42-(aq)
Haciendo la aproximación de que el ion sulfato es la base conjugada del ion
hidrógenosulfato (ácido fuerte) y que por tanto no se hidroliza, el pH de la disolución se
debe al ion amonio, que es el ácido conjugado de la base débil NH3, y se hidroliza de
acuerdo con la ecuación:
(NH4)1+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
La tabla de concentraciones correspondiente a este equilibrio es:
Si el pH de la disolución es 4,0:
x = [H3O+] = 10-pH= 10-4 M
[NH3] = [H3O+] = 10-4 M
El valor de la constante de acidez (hidrólisis) del amonio se calcula mediante la
siguiente expresión:
Kw 1,0.10−14
K a(NH+4 ) = K K a(NH+4 ) = 1,7.10−5
= 5,9. 10−10
b(NH3 )
Sustituyendo
(10−4 )2
5,9 · 10−10 = c−10−4
c = 16,95 M