Abril 26, 2019

2. El formalismo matemático de la mecánica cuántica

2.1. Operadores

En la mecánica cuántica, las cantidades medibles se conocen como observables y

están asociadas a operadores, que denotaremos como Â. Un operador transforma una
función de onda en otra: Âψ = φ. Se dice que  opera o actúa sobre ψ. Por ejemplo,
podemos definir el operador de momento lineal en la dirección x como
∂ ∂ψ
p̂x = −ih̄ o sea, p̂x ψ ≡ −ih̄
∂x ∂x
que opera sobre ψ para transformarla en su derivada con respecto a x, multiplicada
por −ih̄.

Los operadores deben ser lineales para conservar el principio de superposición. Si

a y b son números complejos:

Â(aψ + bφ) = aÂψ + bÂφ

Hay operadores que transforman a ciertas funciones en la misma función

multiplicada por una constante. Por ejemplo, para la función de onda de la partı́cula
libre y el operador de momento:

p̂x ψ = pψ si ψ = Cei(px−Et)/h̄ con p constante

El caso general Âψ = aψ se conoce como el problema de eigenvalores del operador Â.
a es su eigenvalor y ψ su eigenfunción.
Álgebra de operadores

Se pueden definir operaciones con operadores en términos de cómo actúan sobre

funciones:
Suma: (Â + B̂)ψ = Âψ + B̂ψ
Producto: ÂB̂ψ ≡ Â(B̂ψ)
Operador identidad: 1̂ψ = ψ
Operador nulo: 0̂ψ = 0

1
El producto es distributivo

Â(B̂ + Ĉ) = ÂB̂ + ÂĈ

pero no necesariamente es conmutativo. Ejemplo: x̂ y p̂x :

∂ψ
Si x̂ψ ≡ xψ y p̂x ψ ≡ −ih̄
∂x
∂ψ
(x̂p̂x )ψ = −ih̄x
∂x
∂xψ ∂ψ
(p̂x x̂)ψ = −ih̄ = −ih̄ψ − ih̄x
∂x ∂x
Restando: (x̂p̂x − p̂x x̂)ψ = ih̄ψ
⇒ x̂p̂x − p̂x x̂ = ih̄1̂ = ih̄ (generalmente no se escribe el operador 1̂)

Se define el conmutador de dos operadores como

[Â, B̂] ≡ ÂB̂ − B̂ Â Entonces: [x̂, p̂x ] = ih̄

es el conmutador de x̂ con p̂x .

En tres dimensiones podemos definir el operador momento

∂ ∂ ∂
ˆ ≡ −ih̄(
p̄ , , ) = −ih̄∇
∂x ∂y ∂z

Usando el ágebra de operadores, podemos construir más operadores. Por ejemplo, el

operador hamiltoniano:

1 2
H= ˆ ), donde p̂2 = −h̄2 ∇2 y V (x̄
p̂ + V (x̄ ˆ ) es una función de x̄.
2m

2.2. Producto interno

Las funciones cuadráticamente integrables forman el espacio de Hilbert. En este

espacio se define un producto interno entre dos funciones para definir la ortogonalidad
de una base que genere ese espacio. Para funciones en el espacio de tres dimensiones
este producto se define como
Z ∞
(φ, ψ) ≡ φ*ψ d3 x̄ (2.1)
−∞

2
Algunas propiedades de este producto son:
(φ, ψ) es un número complejo
(φ, ψ) = (ψ, φ)*
(ψ, ψ) es real y (ψ, ψ) ≥ 0, y si ψ 6= 0, (ψ, ψ) > 0
(φ, aψ1 + bψ2 ) = a(φ, ψ1 ) + b(φ, ψ2 )
Nótese (aψ1 + bψ2 , φ) = a*(ψ1 , φ) + b*(ψ2 , φ)
2
(ψ, ψ)(φ, φ) ≥ |(ψ, φ)| (desigualdad de Schwarz)
La desigualdad de Schwarz asegura que (ψ, φ) converge si ψ y φ son cuadráticamente
integrables.
Demostración de la desigualdad de Schwarz: Consideremos (ψ + λ φ, ψ + λ φ) =
2 (ψ, φ)
(ψ, ψ) + λ (ψ, φ) + λ *(φ, ψ) + |λ | (φ, φ) ≥ 0, donde λ ∈ C. Tomando λ = − ,
(φ, φ)
2 2
(ψ, φ)2 |(φ, φ)| |(ψ, φ)| (ψ, φ)2
(ψ, ψ) − − + = (ψ, ψ) − ≥ 0 que da (ψ, ψ)(φ, φ) ≥
(φ, φ) (φ, φ) (φ, φ) (φ, φ)
(ψ, φ)2 , q.e.d.

2.3. Operadores hermitianos

†
Se define el operador adjunto de un operador  como el operador  que cumple
con:
†
(φ, Âψ) = (ψ, Â φ)* para toda ψ y φ
†
o sea que si  actúa sobre la función de la derecha,  actua sobre la función de la
izquierda.

Se define el operador hermitiano como el operador que es igual a su operador

†
adjunto: Â = Â , ó equivalentemente,

(φ, Âψ) = (ψ, Âφ)*para toda ψ y φ

Esta segunda definición generalmente es más útil.

Teorema: Los eigenvalores de un operador hermitiano son reales.

†
Demostración. Si φ es eigenfunción de  con eigenvalor a: Âφ = aφ y  = Â
†
(φ, Âφ) = a pero como  =  ⇒ (φ, Âφ) = (φ, Âφ)* = a* ⇒ a = a*, q.e.d.
Necesitamos tener operadores hermitianos para representar cantidades observables.

3
 Veamos cómo demostrar que p̂x = −ih̄ ∂ es hermitiano. Hay que demostrar que
∂x
(φ, p̂x ψ) = (ψ, p̂x φ)* para todas φ y ψ. Usando la definición de producto interno (2.1),
hay que demostrar que
Z ∞  hZ ∞ Z ∞
∂   ∂  i ∂
φ* − ih̄ ψ dx = ψ* − ih̄ φ dx * = ψih̄ φ* dx (2.2)
−∞ ∂x −∞ ∂x −∞ ∂x

Demostración: Pasando el miembro derecho de (2.2) a la izquierda:

Z ∞  Z ∞ ∞
∂ ∂  ∂
−ih̄ φ* ψ + ψ φ* dx = −ih̄ (φ*ψ) dx = −ih̄φ*ψ 

−∞ ∂x ∂x −∞ ∂x −∞
∞
Para completar la demostración necesitamos que φ*ψ −∞ = 0, lo cual es cierto porque
ψ(±∞) = 0 y φ(±∞) = 0 para que sean cuadráticamente integrables. Curiosamente
las funciones de la partı́cula libre: ψ = Cei(px−Et)/h̄ que son eigenfunfciones de p̂x
no cumplen con esta propiedad. Una forma de que p̂x sea hermitiano en este caso es
tomar los lı́mites de integración entre −L y L en lugar de −∞ e ∞, y pedir que las
L
funciones sean periódicas para que φ*ψ −L = 0:
πh̄n
ψ(L) = ψ(−L) ⇒ eipL/h̄ = e−ipL/h̄ ⇒ 2pL = 2πnh̄ ⇒ p = , con n entero
L
que cuantiza artificialmente el momento en una longitud arbitrariamente definida L.
Esto permite normalizar a ψ ası́:
Z L
1
|ψ|2 dx = |C|2 2L = 1 ⇒ C = √
−L 2L
Extendiendo a tres dimensiones en una caja de lado L:
πh̄ 1
ψ(x, y, z, t) = Cei(p̄·x̄−Et)/h̄ , p̄ = (nx .ny .nz ), C = √
L 8L3
En todos los cálculos, se pueden buscar maneras de que la L desaparezca de las
cantidades observables. Igualmente se puede demostrar que x̂ es hermitiano.
† † † †
Se puede demostrar que (Â + B̂)† = Â + B̂ y (ÂB̂)† = B̂ Â . Entonces si p̂
es hermitiano, p̂2 es hermitiano y el operador hamiltoniano que representa la energı́a
p̂2
Ĥ = 2m + V (x̂) es hermitiano.

Los eigenvalores de un operador  pueden tener valores discretos: a1 , a2 . . .

(espectro discreto), o valores continuos (espectro contı́nuo). En cualquier caso, estos
valores son reales si  es hermitiano.

4
 Uno de los postulados de la cuántica dice que cualquier medición de una observable
debe dar como resultado alguno de los eigenvalores del operador correspondiente.

Teorema: Las eigenfunciones de un operador hermitiano con distintos

eigenvalores son ortogonales:
Demostración. Sean dos eigenfunciones de Â, φm y φn :
Âφm = am φm y Âφn = an φn
con am y an reales porque  es hermitiano. Tomando el producto interno de φn por
†
la primera: (φn , Âφm ) = am (φn , φm ), y como  =  y an es real:
(φn , Âφm ) = (φm , Âφn )* = an (φm , φn )* = an (φn , φm )

Restando miembro a miembro:

0 = (am − an )(φn , φm ) ⇒ si am 6= an ⇒ (φn , φm ) = 0, q.e.d.

El famoso teorema de expansión (Courant y Hilbert, Vol. 1, p. 427) dice que

cualquier función continua en pedazos definida en un intervalo [a, b] donde se define
el producto interno, y con su primera derivada cuadraticamente integrable se puede
expander como una combinación lineal de eigenfunciones de un operador hermitiano:
X
ψ= ck φk
k

donde las funciones base φk son eigenfunciones de algún operador Âφk = ak φk , y

son linealmente independientes. Las funciones base φk generan el espacio de Hilbert,
P
cuyos elementos son todas las funciones expresables como ψ = k ck φk .

Si tenemos una base ortogonal y normalizada, (φm , φn ) = δmn :

X X X
ψ= ck φk ⇒ (φm , ψ) = (φm , ck φk ) = ck (φm , φk ) = cm
k k k
Ası́ por ejemplo, las eigenfunciones del hamiltoniano en un pozo de potencial son:

1 cos kn x, n impar
φn = √
a i sin kn x, n par
que son ortogonales, y sabemos por la teorı́a de series de Fourier que muchas funciones
se pueden desarrollar como combinaciones lineales de estas funciones:
X X
ψ(x) = An cos kn x + Bm sin km x
n m

5
 2.4. Valor esperado de un operador y probabilidades de un eigenvalor

D ESe define el valor esperado de un operador para un sistema descrito por ψ como
 ≡ (ψ, Âψ)

X D E X
Si ψ = cn φn donde Âφn = an φn ⇒ Â = |cn |2 an
n n

D E
Entonces  se puede interpretar como el promedio pesado de valores obtenidos
durante varias mediciones donde las wn = |cn |2 son los pesos de cada medición, o la
probabilidad de encontar el eigenvalor an . Nótese que la normalización:

X X
(ψ, ψ) = 1 ⇒ wn = |cn |2 = 1
n n

Uno de los postulados de la mecánica cuántica dice que la probabilidad de

encontrar el eigenvalor an es |cn |2 .

Otro de los postulados de la mecánica cuántica dice que cuando se mide una
observable, el sistema queda en el eigenestado correspondiente al eigenvalor observado,
es decir, la función de onda se “colapsa” (se convierte) en uno de los eigenestados.

Nótese que si  es hermitiano, su valor esperado siempre es real:

D E D E
 ≡ (ψ, Âψ) = (ψ, Âψ)* =  * es real

2.5. Notación de Dirac

Dirac inventó una notación para simplificar el álgebra de operadores y estados

de un sistema. Cada estado lo representamos con un elemento del espacio de Hilbert
llamado ket: |ψi. Lo que va dentro del ket ya no es un número o una función sino
cualquier etiqueta conveniente. Los kets se pueden multiplicar por constantes y sumar.

6
Las operaciones entre kets son:

Suma: |ψi = |ψ1 i + |ψ2 i

Multiplicación por constante: |φi = a|ψi
Ket nulo: |ψi + 0 = |ψi

Un operador actuando sobre un ket lo transforma en otro ket del mismo espacio
de Hilbert:
Â|ψi = |φi

También definimos el producto interno. Para esto necesitamos el espacio dual de

Hilbert. Para cada ket |φi en un espacio de Hilbert, existe un bra hφ| en el espacio
dual. En el espacio dual los operadores actúan hacia la izquierda:

hψ|B̂ = hχ|

Entonces el producto interno, llamado braket, entre el bra de φ y el ket de ψ se

define como un hbra |ket i:

hφ |ψ i que es un número complejo en general

En la notación anterior,
hφ |ψ i = (φ, ψ)

Pero no siempre tenemos que definir el braket como

Z
hφ |ψ i = φ*ψ d3 x̄

porque hay estados en mecánica cuántica (como los estados de spı́n) que se pueden
representar con kets y bras, pero no con funciones de coordenadas espaciales.

La ventaja de la notación de Dirac es que |ψi y hφ| no necesitan representar

funciones. Simplemente respresentan estados del sistema. Las propiedades del braket

7
son similares a las del producto interno anteriormente vistas:
hφ |ψ i es un número complejo
hφ |ψ i = hψ |φ i*
hψ |ψ i ≥ 0, y si |ψi 6= 0, hψ |ψ i > 0
Si |ψi = a|ψ1 i + b|ψ2 i
hφ |ψ i = ahφ |ψ1 i + bhφ |ψ2 i
hψ |φ i = a*hψ1 |φ i + b*hψ2 |φ i

Una enorme ventaja de la notación de Dirac es que no necesitamos (y en general

no se debe) meter al operador dentro de un braket como en la notación anterior porque
lo que va dentro de un ket o un bra son etiquetas, y no funciones sobre las que puede
actuar un operador:
D   E
Si Â|ψi = |φi ⇒ hχ |φ i = χ Â ψ = (χ, Âψ) en la notación anterior
 
D   E
ó si hχ|Â = hξ| ⇒ hξ |ψ i = χ Â ψ
 

ó sea que  actúa hacia la derecha o izquierda indistintamente en un braket.

Además podemos juntar dos operadores, uno actuando sobre un bra y otro sobre
un ket;
D   E
Si hχ|B̂ = hξ| y Â|ψi = |φi ⇒ hξ |φ i = χ B̂ Â ψ
 

que es B̂ Â actuando sobre |ψi ó sobre hχ|. Hay dos formas de definir el operador
†
adjunto  en la notación de Dirac. Para toda |ψi y |φi:
†
Definición 1: Si Â|ψi = |φi ⇒ hφ| = hψ|Â
D   E D  † E
Definición 2: χ Â ψ = hχ |φ i = hφ |χ i* = ψ Â  χ *
   

Aquı́ vemos que el operador debe estar afuera del bra y del ket para manter el concepto
†
de que si  acúa hacia la derecha sobre |ψi,  actúa hacia la izquierda sobre hχ|.

Entonces un operador hermitiano cumple con:

D   E D   E
χ Â ψ = ψ Â χ *
   

para toda |ψi y |χi. Podemos repetir todo lo que hemos hecho hasta ahora con la
vieja notación. Si tenemos una base completa de eigenkets de Â, podemos etiquetarlos

8
con el ı́ndice n:
Â|ni = an |ni en vez de Âφn = an φn
X X
|ψi = cn |ni en vez de ψn = cn φn
n n
X X
hm |ψ i = cn hm |n i = cn δmn = cm
n n
X X
⇒ |ψi = hn |ψ i|ni = |nihn |ψ i = 1̂|ψi
n n
P
Vemos que n |n ih n| se comporta como el operador identidad si los |ni forman una
base completa:
X
|n ih n| = 1̂ (Relación de cerradura)
n
X X
⇒ |ψi = 1̂|ψi = |nihn |ψ i = hn |ψ i|ni
n n

En general |φ ih ψ| es un operador que transforma a cualquier |χi en |φi:

|φihψ |χ i = hψ |χ i|φi

(o sea que podemos separar el bra del ket en un operador cuando se le multiplica por
la derecha con un ket o por la izquierda por un bra). Podemos definir un operador de
proyección ası́:

P̂n ψ = |nihn |ψ i = cn |ni en analogı́a a ên · V̄ ên en un espacio vectorial.

La principal ventaja de la notación de Dirac, es que no supone ninguna base para

representar un ket o un bra. Sólo las componentes del ket hm |ψ i = cm dependen de
la base. En la notación anterior con funciones, necesariamente se tiene que suponer
una base. En este sentido, los kets y bras son análogos a la notación vectorial. A
veces los kets y bras se llaman vectores por esta razón.

Con los operadores no hay tanta independencia de la base. Usando las relaciones
de cerradura podemos representar a cualquier operador como:
X D   E
B̂ = 1̂B̂ 1̂ = |mi m B̂  n hn|
 
mn
X
Si B̂|ni = bn |ni ⇒ B̂ = bm |m ih m|
m

9
D   E
m B̂  n es un número complejo llamado elemento de matriz, la cual sı́ depende de
 

la base usada para representar al operador.

2.6. Espectro continuo

Si tenemos un operador con un espectro continuo, por ejemplo, el operador

posición: x̂|xi = x|xi, las deltas de Kroneker en el caso del espectro discreto se
cambian por deltas de Dirac y las sumatorias por integrales:

hm |n i = δmn → hx |x0 i = δ(x − x0 )

X Z
|m ih m| = 1 → dx |x ih x| = 1 (relación de cerradura)
m
X Z
|ψi = cm |mi donde cm = hm |ψ i → |ψi = dx c(x)|xi (teorema de expansión)
m
donde c(x) ≡ hx |ψ i
X X Z Z
2 2 2
|cm | = |hm |ψ i| = 1 → dx |hx |ψ i| = dx hψ |x ihx |ψ i = 1
m m
X Z
hψ| = hψ |m ihm| → hψ| = dx hψ |x ihx|
m
X Z
hφ |ψ i = hφ |m ihm |ψ i → hφ |ψ i = dx hφ |x ihx |ψ i
m

En las dos últimas se aplicó la relación de cerradura. Observese que la última

corresponde al producto interno de dos funciones si identificamos φ(x) = hx |φ i y
ψ(x) = hx |ψ i, lo cual da la relación entre una función de onda y su respectivo ket.

Aplicando la relación de cerradura y multiplicando por la izquierda por hx|,

podemos escribir la ecuación de onda como:
∂
H|ψi = ih̄ |ψi
Z Z ∂t
∂
hx| dx0 H|x0 ihx0 |ψ i = dx0 hx |H| x0 ihx0 |ψ i = ih̄ hx |ψ i
∂t
y se puede demostrar que si H es una función de x̂ y p̂, hx |H| x0 i = H(x̂, p̂)δ(x − x0 ),
por lo tanto
∂
H(x̂, p̂)ψ(x) = ih̄ ψ(x)
∂t
10
 Ejemplo: El momento lineal tiene eigenfunciones hx |p i = Aeipx/h̄ . En el
espacio de configuración (el espacio generado por la base |xi), un estado |ψi se puede
representar como:
Z Z
f (x) = hx |ψ i = dp hx |p ihp |ψ i = A dp eipx/h̄ F (p)

Vemos que F (p) = hp |ψ i casualmente es la tranformada de Fourier de f (x):

Z Z
F (p) = hp |ψ i = dx hp |x ihx |ψ i = A* dx e−ipx/h̄ f (x)

y debemos normalizar las eigenfunciones según:

Z Z
2 0 0
dp hx |p ihp |x0 i = |A| dp eipx/h̄ e−ipx /h̄ = 2πh̄|A|2 δ(x − x0 ) = hx |x i = δ(x − x0 )
1
⇒ |A| = √
2πh̄
Aquı́ vemos el poder de la notación de Dirac, al expresar al mismo |ψi en dos
representaciones distintas, hx |ψ i ó hp |ψ i.

Podemos escribir la ecuación de onda en kets como

∂
H|ψi = ih̄ |ψi
∂t
Para recuperar la ecuación de Schrödinger en coordenadas, aplicamos la relación de
cerradura y multiplicamos por la izquierda por hx|:
Z Z
∂ ∂
hx| dx H|x0 ihx0 |ψ i = dx0 hx |H| x0 ihx0 |ψ i = ih̄ hx |ψ i = ih̄ ψ(x)
0
∂t ∂t

0 p̂x 2
Para calcular hx |H| x i, consideremos el caso H = 2m + V (x̂). Supongamos que V (x̂)
X
se puede expandir en una serie de potencias de x̂: V (x̂) = an x̂n . Entonces
n
X X X
hx |V (x̂)| x0 i = an hx |x̂n | x0 i = an x0n hx |x0 i = an x0n δ(x − x0 ) =
n n n
0 0
= V (x )δ(x − x ) por lo tanto
Z Z
0 0
dx hx |V (x̂)| xi hx |ψ i = dx0 V (x0 )δ(x − x0 )ψ(x0 ) = V (x)ψ(x)
0

Para la parte del operador momento hay que calcular x p̂x 2  x0 usando el formalismo

  

11
 anterior de la transformada de Fourier para pasar al espacio de momentos:
Z Z

 2 0
 2 
x p̂x  x = dp x p̂x  p hp |x i = dp p2 hx |p ihp |x0 i
0

2
y como se vió arriba, hx |p i = eipx/h̄ y −h̄2 d 2 hx |p i = p2 hx |p i
dx
2 Z 2
2 d 2 d

 2 0 0 0
x p̂x x = −h̄
 
2 dp hx |p ihp |x i = −h̄ 2 δ(x − x )
dx dx
Entonces hx |H| x0 i = H(x̂, p̂)δ(x − x0 ), por lo tanto
∂
H(x̂, p̂)ψ(x) = ih̄ ψ(x)
∂t

2.7. Operadores compatibles y conjunto completo de operadores conmutantes

Teorema. Si dos operadores tienen eigenkets comunes, entonces conmutan

Demostración: Si Â|abi = a|abi y B̂|abi = b|abi para todo |abi de una base
ÂB̂|abi = Âb|abi = ab|abi B̂ Â|abi = B̂a|abi = ab|abi
Restando: [Â, B̂]|abi = 0 para todo |abi
X
y para todo |ψi: |ψi = ck |abi ⇒ [Â, B̂]ψ = 0, q.e.d.

Aquı́ usamos dos etiquetas para los eigenkets comunes |abi para especificar los
eigenkets con eigenvalores a y b. El inverso no necesariamente es cierto. Hay que
pedir que los eigenkets no sean degenerados.

Teorema. Si dos operadores conmutan y los eigenkets de uno no son degenerados

(ó sea, cada eigenket tiene un eigenvalor distinto), entonces tienen eigenkets comunes.
Demostración: Si ÂB̂ = B̂ Â y Â|ni = an |ni
⇒ ÂB̂|ni = B̂ Â|ni = an B̂|ni ⇒ B̂|ni es eigenket de  con eigenvalor an

Si los eigenvalores de  son no degenerados, B̂|ni debe ser proporcional a |ni:

B̂|ni = bn |ni ⇒ |ni es eigenket de B̂, q.e.d.

La costumbre es etiquetar al conjunto de eigenkets comúnes con los eigenvalores de Â

y B̂: |an , bn i. Se puede demostrar que cuando los eigenvalores de  son degenerados,
los eigenkets de B̂ son combinaciones lineales de los eigenkets que tienen el mismo
eigenvalor de Â.

12
 Para saber cuántas etiquetas, o números cuánticos necesitamos para caracterizar
una base completa de eigenkets, necesitamos encontrar a todos los operadores
que conmutan en un sistema. Esto se llama el conjunto completo de operadores
conmutantes ó CCOC. Por ejemplo, si Â, B̂ y Ĉ es el CCOC, los eigenkets dependerán
de tres números: |an , bm , ck i.

Cuando dos operadores conmutan se dice que son compatibles porque se pueden
medir sus eigenvalores simultáneamente dejando al sistema en un eigenestado común.

2.8. Operadores incompatibles y relaciones de incertidumbre

Cuando dos operadores no conmutan se dice que son incompatibles porque no se

pueden medir simultáneamente sus observables.
D ED E D E2
Teorema. Si [Â, B̂] = iĈ entonces (∆Â) 2
(∆B̂) 2 1
≥ 4  Ĉ  ó δAδB ≥
 
D E
1  Ĉ 
2
D E
donde hemos definido la dispersión de un operador como ∆ ≡  −  . La
rD E
2
cantidad δA ≡ (∆Â) corresponde a la rms de ∆Â. El teorema anterior establece
la relación de incertidumbre entre dos operadores incompatibles. Por ejemplo, vimos
que
1
[x̂, p̂] = ih̄ ⇒ δxδp ≥
h̄
2
que es la famosa relación de incertidumbre de Heisenberg: no se pueden medir
simultáneamente x y p porque si se mide x, δx → 0 y δp → ∞ y si se mide p,
δp → 0 y δx → ∞.

Demostración: ConsideramosE elDoperador R̂ =EÂ + Diλ B̂. R̂† = Â − iλ B̂ con

2 2 †
D E D E
λ ∈ R. Entonces I(λ ) ≡ R̂† R̂ = Â + λ 2 B̂ − λ Ĉ ≥ 0. (iĈ)† = −iĈ =
D 2E D 2E
†
[Â, B̂] = −[Â, B̂] = −iĈ por lo que Ĉ es hermitiano, y por lo tanto  , B̂
D E
y Ĉ son reales. Entonces el mı́nimo valor de I lo tenemos con dI = 0 que da
D E D E2 D E2 dλ
Ĉ D 2E Ĉ Ĉ rD ED E
2 2
λ m = D 2 E que da I(λ m ) =  + D 2 E − D 2 E ≥ 0 que da  B̂ ≥
2 B̂ 4 B̂ 2 B̂
D E D E D E
1  Ĉ . Podemos aplicar el mismo teorema a ∆ =  −  y ∆B̂ − B̂ que
2

13
 D E
1
cumple con [∆Â, ∆B̂] = iĈ de donde δ Âδ B̂ ≥ 2  Ĉ , q.e.d.
 

2.9. Constantes de movimiento

Si derivamos con respecto al tiempo el valor esperado de un operador y usamos

la ecuación de onda H|ψi = ih̄ ∂ |ψi y su adjunta hψ|H = −ih̄ ∂ hψ|:
∂t ∂t
d D   E  ∂  ∂  ∂ 
ψ Â ψ = hψ| Â|ψi + hψ|Â |ψi + hψ| Â |ψi =
dt ∂t ∂t ∂t
1 D   E 1 D   E ∂ 
− ψ HÂ ψ + ψ ÂH ψ + hψ| Â |ψi =
 
ih̄ ih̄ ∂t
1D E D
∂
E
= [Â, H] + Â
ih̄ ∂t
Entonces si un operador no depende explı́citamente del tiempo y conmuta con H, su
valor esperado es constante. A las observables que tienen esta propiedad se les conoce
como constantes de movimiento, en analogı́a con el caso clásico.

2.10. Matriz de un operador (Sakurai, Messiah)

Supongamos que tenemos una base formada por los kets |ni de un operador:
P
Â|ni = an |ni. Cualquier |ψi y |φi se pueden desarrollar como |ψi = n cn |ni y
P
|φi = m dm |mi. Si un operador B̂ transforma |ψi en |φi, B̂|ψi = |φi:
D   E D   E
m B̂  ψ = m B̂ 1̂ ψ =
   
D  P  E XD   E
m B̂ n |n ih n| ψ = m B̂  n hn |ψ i = hm |φ i
   
n

que se puede reescribir como

X
Bmn cn = dm
n
D   E
donde Bmn ≡ m B̂  n son los elementos de la matriz de B̂,, y cn , dn son las
 

componentes de los vectores ψ̄ y φ̄ en la base |mi. que se puede escribir como una
multiplicación de matrices o de una matriz por un vector:

B11 B12 ... c1 d1

    
 B21 B22 . . .   c 2  =  d2  ó B̄ ψ̄ = φ̄
.. .. .. .. ..
. . . . .

14
A las matrices y vectores los denotaremos con una barra¯. El braket entre dos vectores
es igual al producto del transpuesto conjugado del vector del bra por el ket:
c1
 
X
hφ |ψ i = φ̄† ψ̄ = (d1 *, d2 *, . . .)  c2  = dn *cn
.. n
.
El elemento de matriz de un producto de operadores es:
D   E D   E D  P  E X
m B̂ Ĉ  n = m B̂ 1̂Ĉ  n = m B̂ k |k ih k|Ĉ  n = Bmk Ckn
     
k
†
que corresponde al producto de matricesDB̄ C̄.  †La
 matriz
E D del
 operador
E adjunto B̂ es
la matriz transpuesta conjugada de B̂: m B̂  n = n B̂  m *. Las matrices de
   
D   E
operadores hermitianos también se llaman hermitianas y cumplen con m B̂  n =
 
D   E
Bmn = Bnm * = n B̂  m * ó (B̄ T )* ≡ B̄ † .
 
D   E
Si los elmentos de matriz de B̂ son m B̂  n , donde |mi y |ni son eigenkets de
 

 se dice que la matriz de B̂, está en la representación de Â. Todo operador tiene
una matriz diagonal en su propia representación, con la diagonal formada por sus
eigenvalores:
a1
 
D   E  a2 
m Â n = an hm |n i = an δmn , Ā = 
  
 
..
.
El problema de eigenvalores se puede plantear ahora como:
Āψ̄ = aψ̄ ó (Ā − aI)ψ¯ =0
A11 − a A12 ... c1
  
 A21 A22 − a . . .   c2  = 0
.. .. .. ..
. . . .
y la condición para una solución no nula para las cn es
¯ =0
det(Ā − aI)

que da una ecuación de N -ésimo grado para los eigenvalores a.

2.11. Transformación de base

15
 Se puede buscar otra base |αi, α = 1, 2, . . . en que la matriz de B̂ sea diagonal, o
sea, que sus eigenvectores sean los |αi: B̂|αi = bα |αi:
D   E D   E XD   E
m B̂  α = m B̂ 1̂ α = m B̂  n hn |α i = bα hm |α i
     
n

Los elementos de la base |αi serán vectores columna, que llamaremos ψ̄α , con
componentes en la base |mi: hm |α i ≡ Umα . Entonces tenemos un sistema de
ecuaciones lineales homogéneas para Umα para cada α. Cada ecuación es de la forma
B̄ ψ̄α = bα ψ̄α :
B11 B12 ... U1α U1α
    

B̄ ψ̄α =  B21 B22 . . .   U2α  = bα ψ̄α = bα I ψ̄α = bα I  U2α  =

.. .. .. .. ..
. . . . .
bα U1α
 

= bα U2α  ó
..
.
B̄ ψ̄1 = b1 I ψ̄1 , B̄ ψ̄2 = b2 I ψ̄2 , . . . B̄ ψ̄α = bα I ψ̄α , . . . donde I es la matriz identidad, ó
B̄(ψ̄1 , ψ̄2 , . . .) ≡ B̄U = (b1 ψ̄1 , b2 ψ̄2 , . . .) donde U = (ψ̄1 , ψ̄2 , . . .)

La condición para que haya una solución Umα 6= 0 para estas ecuaciones es que

det(B̄ − λ I) = 0

que en general da una ecuación de grado N (el número de kets en la base, o dimensión
del espacio) con raices λ = b1 , b2 , . . .. Sabemos que las racies serán reales si la matriz
es hermitiana, y puede haber raices repetidas que corresponden al caso degenerado
(varios eigenkets con el mismo eigenvalor).

Los vectores columna ψ̄α forman la matriz de transformación U entre las bases
|mi y |αi, mientras los vectores renglón ψ̄α† forman su adjunta:
 †

U11 U12 . . . U1α . . .
 ψ1
 †
U ≡ (ψ̄1 , ψ̄2 , . . . ψ̄α . . .) =  U21 U22 . . . U2α . . .  , U † =  ψ2 
.. .. .. .. ..
. . . . .

(NOTA: Algunos textos, como Messiah, intercambian U por U † . Como veremos

adelante, U † . Como U −1 = U † )

16
 P
Usando las relaciones de cerradura para la base vieja n |n ih n| = 1 y la nueva
P
α |α ih α| = 1, las cuales equivalen a su ortonormalidad:

X
ψ̄α† ψ̄β = hα |n ihn |β i = δαβ
n
b1
 

⇒ U † BU = U † (b1 ψ1 , b2 ψ2 , . . .) =  b2  es diagonal
..
.
X X
hα |α i = hα |n ihn |α i = Uαn Unα = 1 ⇒ U † U = I
n n
X X
hn |n i = hn |α ihα |n i = Unα Uαn = 1 ⇒ U U † = I
α α
−1 † † −1
⇒U = U , (U ) = U (U es unitaria)

(¡hacer esto en álgebra lineal sin la notación de Dirac es mucho más difı́cil!)

Entonces la condición U † U = I = U U † es equivalente a que las dos bases conserven

su ortonormalidad con respecto al producto interno.

Si representamos a un ket |ψi con sus componentes en la nueva base |αi con un
vector columna ψ̄ 0 , y con ψ̄ en la vieja base |mi:
X X
hα |ψ i = hα |m ihm |ψ i = Uαm hm |ψ i ⇒ ψ̄ 0 = U † ψ̄
m m

y para el vector renglón de hψ|

X
hψ |α i = hψ |m ihm |α i = hψ |m iUmα ⇒ ψ̄ 0† = ψ̄ † U
m

Igualmente la relación entre la representación de una matriz en la nueva y vieja

base es:
D   E X D   E X D   E
α Ĉ  β = hα |m i m Ĉ  n hn |β i = Uαm m Ĉ  n Unβ ⇒ C̄ 0 = U † C̄U
     
mn mn

Las transformaciones anteriores corresponden a transformaciones unitarias ó

transformaciones de similaridad. Tienen la caracterı́stica de dejar invariantes

17
ecuaciones algebraicas de matrices y vectores, ası́ como el producto escalar de vectores:
Ā0 B̄ 0 = U † AU U † BU = U † ABU, hφ0 |ψ 0 i = φ̄0† ψ̄ 0 = φ̄† U U † ψ̄ = φ̄† ψ̄ = hφ |ψ i etc.

Para cualquier matriz diagonal en la representación de |mi

Āψ̄m = am ψ̄m ⇒ U † ĀU U † ψ̄m = am U † ψ̄m ⇒ Ā0 ψ̄α = am ψ̄α

Entonces Ā0 = U † ĀU es diagonal en la nueva base |αi con los mismos
eigenvalores. El hecho de que
B̄ ψ̄α = bα ψ̄α

no necesariamente implica que Ā0 = B̄, pero en la mayorı́a de los casos sı́ son
iguales.

En muchos casos fı́sicos hay una correspondencia uno a uno entre los vectores de
la nueva y vieja bases. Entonces lo anterior lo podemos repetir en términos de un
operador de transformación U . Usando el ı́ndice k para los vectores correspondientes
entre sı́ en las dos bases:
|nk i ←→ |αk i

Entonces hay una correspondencia uno a uno entre los elementos de matriz de Ū
y los |ni: hm |U | nik = hm |α ik

Podemos definir un operador de transformación de la base

X X X
U= |mihm |U | nk ihnk | = |mihm |α ik hnk | = |αk ih nk |
mk mk k
†
⇒ U |nm i = |αm i, U |αm i = |nm i

(aquı́ también están invertidos los sı́mbolos para U y U † con respecto a Messiah)

Este operador es unitario:

X
UU† = |αk ihnk |nl ihαl | = 1̂, y análogamente U † U = 1̂
kl

Hay una formulación equivalente a lo que hemos hecho. En vez de transformar la

base y variar las componentes de vectores y operadores, se transforman los vectores y
los operadores, manteniendo constantes sus componentes durante la transformación.

18
 0
Si |ψ 0 i es el nuevo vector y B̂ el nuevo operador después de la transformación:
hnk |ψ 0 i = hαk |U | ψ 0 i = hαk |ψ i si |ψi = U |ψ 0 i ó |ψ 0 i = U † |ψi
D  0 E D  0 †
 E D   E 0 0
nk B̂  nl = αk U B̂ U  αl = αk B̂  αl si B̂ = U B̂ U † ó B̂ = U † B̂U
    

ó usando matrices
X
hαk |nl i nk U †  nl hnl |ψ i ⇒ |ψ 0 i = U † |ψi

  
hαk |ψ i =
l
D   E X D   E
αk B̂  αl = hαk |nm i nm B̂  nn hnn |αl i =
   
mn
X
D   E 0
nk U nm nm B̂  nn hnn |U | nl i ⇒ B̂ = U † B̂U
 †
=    
mn

El problema de eigenvalores también queda igual:

0 0
Si B̂ |βm i = bm |βm i ⇒ B̂ U |nm i = bm |βm i

Multiplicando por la izquierda con U †

0
U † B̂ U |nm i = bm U † |βm i = bm |nm i
0
Entonces B̂ = U B̂U † es diagonal en la nueva base con los mismos eigenvalores.

19