CECyT 6

“MIGUEL OTHON DE MENDIZÁBAL”

QUINTO SEMESTRE

NÚMERO 9

ELECTROQUÍMICA
II
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Celdas voltaicas o galvánicas: son celdas electrones debe efectuarse a través de un
electroquímicas en las cuales las reacciones circuito externo. Esta celda también se
espontáneas de óxido-reducción producen conoce como celda galvánica o voltaica, en
energía eléctrica. Las dos mitades de la honor de los científicos Luigi Galvano y
reacción de óxido reducción, se encuentran Alessandri Volta, quienes fueron los primeros
separadas, por lo que la transferencia de en fabricar este tipo de celdas.

Un ejemplo de las celdas electroquímicas es Celda de Daniell:

Una barra de Zinc metálicos se sumerge en de celda electroquímica recibe el nombre de

una disolución de Sulfato de Zinc, y una barra su inventor Daniell.
de cobre, se sumergen en una disolución de En cualquier celda electroquímica el ánodo se
sulfato de cobre. El funcionamiento de la define como el electrodo en el que se lleva a
celda se basa en el principio de oxidación de cabo la oxidación y el cátodo es el electrodo
Zn a Zn+2 y la reducción Cu+2 a Cu se llevan de donde se efectúa la reducción.
manera simultánea pero en recipientes En el caso de la celda de Daniell, las
separados con la transferencia de electrones reacciones de oxidación y de reducción en los
a través de un alambre conductor externo. Las electrodos, también llamadas semicelda de
barras de Zn y Cu son los electrodos. Este tipo reacción son:

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 cero a un electrodo concreto (hidrógeno), que
Electrodo de Zn (ánodo) nos sirve como referencia para determinar los
Zn(s) → Zn+2(ac) + 2e- (oxidación) potenciales relativos otros electrodos.
Electrodo de Cu (cátodo) De esta manera, podremos comparar el
Cu+2(ac) → Cu(s) (reducción) efecto oxidante o reductor de varias
Para completar el circuito eléctrico, las sustancias (su fuerza). El potencial de
disoluciones se deben conectar mediante un referencia que se toma por convenio es el
conductor por el que puedan pasar los siguiente:
cationes y aniones desde un compartimiento 2 H+ (1 M) + 2 e – → H2 (1 atm)
al otro. Este requisito se cumple con un E°= (H+/H2) = 0 Volts
puente salino, en forma de U invertida lleno
de una disolución de NaCl o NH4NO3 que son
electrolitos que no reaccionan con los iones
de la disolución o con los electrodos.
Mientras exista la reacción redox los
electrones fluyen externamente desde el
ánodo (electrodo de Zn) hacia el cátodo
(electrodo de Cu) mediante el alambre
conductor y el voltímetro. En la solución los
cationes (Zn+2, Cu+2, y K+) se mueven hacia el
cátodo y los aniones (SO4-2 y Cl-) se dirigen
hacia el ánodo. Si no existiera el puente salino
se acumularían las cargas positivas (Zn+2) en el
compartimiento del ánodo y las cargas
negativas se acumularían en el cátodo.
Potencial de electrodo de un elemento
Existe una simbología para representar las
Se determina como la diferencia de potencial
reacciones que se presentan en la celda
que posee una pila formada por una celda con
galvánica, donde:
un electrodo de hidrogeno y el otro electrodo
El límite entre dos fases se representa con el
del material a determinar en una solución 1
símbolo |
molar de su iones a 25°C. de acuerdo con la
El límite entre las semiceldas que
siguiente figura:
normalmente es un puente salino se indica
con el símbolo ||
Por lo que el diagrama de la celda galvánica
se representa de la siguiente manera
→e-
Zn (s) | Zn+2(ac) || Cu+2(ac) | Cu(s)
Ánodo Cátodo
Con base a las semirreacciones que se
presentan en la celda galvánica, se calcula la
Fem (fuerza electromotriz) que nos indica el
potencial (voltaje) que genera la pila.
Sabemos que la corriente eléctrica fluye
Pila Patrón desde el ánodo al cátodo y nos indica el
Electrodo de hidrógeno o normal sentido de la reacción química.
Sin embargo, es imposible medir el potencial En la figura (a) observamos que la corriente
de un electrodo aislado, por lo que se fluye desde el electrodo de hidrógeno
consideró asignar arbitrariamente un valor

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(ánodo) al metálico (cátodo) en el caso del el hidrógeno, mientras que un potencial
cobre. negativo indica que el elemento se reduce
Las semirreacciones en los electrodos de la más fácilmente que el hidrógeno.
figura (a) son las siguientes:
Ánodo H°2 → 2H+ + 2e- oxidación Ejemplo de calculo de Fem de pilas galvanicas
Cátodo Cu+2 +2e- → Cu° reducción utilizando las tablas de potencial de oxidacion
Reacción total de la pila a 25°C
H°2 + Cu+2 → 2H+ + Cu° Si tenemos una pila cuyo diagrama es el
Esquema de la pila siguiente:
H°2(g) |H+ (ac) ||Cu+2(ac) |Cu°(s) Zn°(s)| Zn+2 (ac) || Sn+2 (ac) |Sn°(s)
En cambio, en el la figura (b) el flujo de El voltaje total será igual a la suma algebraica
electrones es del electrodo de Zn (ánodo) de los potenciales normales de oxidación del
hacia el electrodo de hidrógeno (cátodo). Zinc y el Estaño de acuerdo con sus
Las semirreacciones en los electrodos de la semirreacciones
figura (b) son las siguientes: Zn° → Zn+2 + 2e- POE= 0.763 V.
Ánodo Zn° → Zn+2 + 2e- oxidación Sn° → Sn+2 + 2e- POE= 0.113 V.
Cátodo H+ +2e- → H°2 reducción La semirreacción que tiene el mayor voltaje es
Reacción total de la pila el que actúa como ánodo en este caso es el de
Zn° + 2H+ → Zn+2 + H°2 Zn ya que tiene mayor tendencia a oxidarse
Esquema de la pila por lo que las semirreacciones que se
Zn°(s)| Zn+2 (ac) || H+ (ac) |H°2(s) presentan en la pila son:
Lo que indica que el zinc tiene mayor Ánodo Zn° → Zn+2 + 2e- oxidación
tendencia a pasar al estado oxidado que el Cátodo Sn+2 +2e- → Sn° reducción
cobre. Reacción total de la pila
Existen tablas que indican los valores de los Zn° + Sn+2 → Zn+2 + Sn°
potenciales de reducción estándar y Para determinar el voltaje de la pila se utiliza
potenciales de oxidación estándar en donde la formula
lo único que cambia es el signo. E° = E° ánodo – E° cátodo
Se recomienda utilizar los valores de POE y
Potencial estándar de oxidación (POE) a 25° cambiar el signo del elemento que se reduce
También llamado Serie electromotriz. para tener su PRE
E°= E° ánodo – E° cátodo
E°= 0.762 V. - (0.14 V.)
E°= +0.626 V.
Otra utilidad que tiene la serie electromotriz
es que nos permite predecir si una reacción es
espontanea o no, si el resultado de la Fem (E°)
es positivo la reacción es espontánea y si (E°)
es negativa la reacción es no espontánea lo
que nos permite determinar si la celda es
galvánica (E°=+) o electrolítica (E°=-)
En este caso de acuerdo con el resultado
determinamos que la reacción es espontánea
y tenemos una celda galvánica.

Otro ejemplo:
Un potencial de oxidación positivo indica Determinar si la siguiente reacción es o no
que el elemento se oxida más fácilmente que espontánea, las semirreacciones del cátodo y

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ánodo, la reacción total de la pila, así como nombre de acumuladores, esta es una pila
que tipo de celda (electrolítica o galvánica) se secundaria o celda reversible, y que funciona
tendrá con base en su E°. como una celda electrolítica cuando se
Ecuación química conecta a una fuente de energía eléctrica
Zn + 2AgCl → ZnCl2 + 2Ag (carga), y como una celda galvánica que
Datos suministra energía eléctrica (descarga).
Zn°|Zn+2 POE= +0.76 V. El más común de los acumuladores es de
Ag°|Ag+ POE= -0.80 V. plomo y se construye alternado placas de
Considerando la ecuación determinamos las plomo (Pb), con placas de dióxido de plomo
semirreacciones (PbO2) aisladas por separadores de fibra de
Ánodo Zn° → Zn+2 + 2e- oxidación vidrio sumergidas en un electrolito formado
Cátodo 2Ag+ +2e- → 2Ag° reducción por una solución acuosa de ácido sulfúrico al
Reacción total de la pila 30%.
Zn° + 2Ag+ → Zn+2 + 2Ag° Las reacciones químicas que presenta el
E° o Fem = E° ánodo – E° cátodo acumulador son las siguientes:
E°= + 0.76 V. - (-0.80 V) = 0.76 V. + 0.80 V.
E° = 1.56 V.
De acuerdo con este valor concluimos que la
reacción es espontánea y por lo tanto la celda
que tenemos es una celda galvánica (PILA).
Pilas primarias
Descarga del acumulador
Los dispositivos que mediante reacciones
Cuando el acumulador suministra corriente la
químicas suministran energía eléctrica
placa de Pb es el polo negativo y la placa de
reciben el nombre de pilas, en el caso en el
PbO2es el polo positivo.
que presenten reacciones irreversibles se les
conoce como pilas primarias, en la siguiente
figura se muestra la estructura de una pila
primaria

Pila alcalina de dióxido de manganeso y Zinc Durante la descarga del acumulador la

corriente que se produce, provoca un cambio
Acumulador de Plomo de condición a través de la reacción que hace
Existen otros dispositivos para producir que el dióxido de plomo, (PbO2), de la placa
corriente eléctrica por medio de reacciones positiva al combinarse con el ácido sulfúrico,
químicas, estos dispositivos reciben el (H2SO4), forma sulfato de plomo, (PbSO4), el

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oxígeno, (O), liberado del dióxido de plomo, dióxido de plomo (PbO2). La materia activa de
(PbO2), Al combinarse con el hidrógeno, (H2), la placa negativa está constituida de plomo
liberado del ácido sulfúrico (H2SO4), forma metálico en estado esponjoso, (Pb). El
agua, (H2O). El plomo, (Pb), de la placa electrólito es una solución de ácido sulfúrico,
negativa se combina con el ácido sulfúrico, (H2SO4) y agua (H2O).
(H2SO4), formando sulfato de plomo, (PbSO4). Durante la carga la corriente que el
Consecuentemente la densidad del electrólito acumulador recibe del cargador provoca la
disminuye como disminuye la tensión, hasta reacción inversa a la de descarga, volviendo a
agotar la reserva energética del acumulador. la condición inicial, dióxido de plomo (PbO2),
placa positiva, plomo esponjoso (Pb), placa
Carga del acumulador negativa y ácido sulfúrico (H2SO4) electrólito a
Durante la carga del acumulador se invierte el 1.260 / 1.280 de densidad. La tensión
proceso (PbO2 polo -) y (Pb polo +). aumenta hasta cierto valor, (2.6 Ve),
superado el cual se manifiesta la electrólisis
del agua que genera la separación del
hidrógeno y del oxígeno que son liberadas de
las placas positivas y negativas
respectivamente.

Existen otro tipo de pilas como las recargables

que son muy utilizadas en la actualidad
(celulares, Laptops, juguetes, etc.)
El uso tan intensivo en la actualidad de estos
dispositivos, crean el problema de cómo
desecharlas ya que al contener sustancias
químicas reactivas y acidos, al desecharlos sin
cuidado ocasionan contaminación por lo que
es importante crear una cultura sobre el
manejo y desechado de estos dispositivos tan
Nótese que cuando el acumulador se está útiles pero que deben ser tratados como
cargando, el cambio que sufre el electrolítico residuos peligrosos aunque no den esa
es una transformación del agua en ácido apariencia.
sulfúrico. Como consecuencia, la densidad del
electrolítico aumenta durante el proceso de
carga. En la descarga, el ácido sulfúrico
disociado reacciona con el dióxido de plomo
formando agua. Por ello, durante la descarga,
la densidad del electrolítico va
disminuyendo. Durante la carga se desprende
hidrógeno libre de la placa negativa y oxigeno
de la positiva. Debido a la naturaleza
explosiva del hidrógeno, cuando una batería
está en proceso de carga no debe acercársele
ninguna llama.
Cuando el acumulador se carga, la materia
activa de la placa positiva está constituida de

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Elabora el mapa conceptual del boletín

Resuelve los siguientes ejercicios de celdas galvánicas

1.- Para la siguiente reacción SnCl2 + FeCl3 → SnCl4 + FeCl2 se desea saber si la reacción es
espontanea o no, indicando las semirreacciones y el cálculo del E°= E° ánodo – E° cátodo con base
en sus potenciales de oxidación que se indican en la tabla del boletín

2.- Se tiene una celda de Li° | Li+||Cu+2|Cu° determinar

a) Las semirreacciones de oxidación y reducción
b) Ecuación general de la celda
c) E° de la celda
d) Indicar si la reacción es espontánea y el tipo de celda que es con base en el E° de la celda

3.- Se tiene una celda de Al° | Al+3||Pb+2|Pb° determinar

a) Las semirreacciones de oxidación y reducción
b) Ecuación general de la celda
c) E° de la celda
d) Indicar si la reacción es espontánea y el tipo de celda que es con base en el E° de la celda

4.- Para una pila formada por magnesio y estaño

a) Con los valores de la tabla de Potenciales dibuja el esquema de la celda tipo Daniell indicando
cual es el cátodo y cuál es el ánodo recuerda (Un potencial de oxidación positivo indica que el
elemento se oxida más fácilmente que el hidrógeno, mientras que un potencial negativo indica
que el elemento se reduce más fácilmente que el hidrógeno.)
b) Las semirreacciones de oxidación y reducción
c) Ecuación general de la celda
d) E° de la celda