METODO DE JOB

Laboratorio de Química Inorgánica II,

Sergio Blanco, Lili Olivero, Fanor Reyes
Programa de Química, Universidad del Atlántico.

1. Introducción
La formación de iones complejos en solución implica una serie de equilibrios en los
cuales se encuentran involucrados el catión metálico y los ligantes. La identificación
de las especies presentes en solución se puede llevar a cabo por el método
propuesto por Job en 1928.1 A continuacion se mostrara un reporte en el cual se
analizo el comportamiento de los complejos [Ni(en)n]2+, [Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n y
[Fe(SCN)n]3-n usando la ecuacion descrita por el metodo de Job la cual permite
hallar los valos de Y para cada longitud de onda en cada serie cpleta de soluciones.
Posteriomente se grafico los valores fe Y y de X . Finalmente se obtuvo los valores
de n para estos complejos.
𝐴 + 𝑛𝐵 → 𝐴𝐵𝑛 1

Las sustancias A y B reaccionan de acuerdo con la ecuación (1). Se mezclan

soluciones equimolares de A y B, cada una de concentración M moles por litro, en
cantidades variables de forma que la concentración total M = [A] + [B]. Una serie de
estas soluciones se puede preparar por adición de X litros de B a (1-X) litros de A
(donde X < 1). Las concentraciones de A, B y ABn en el equilibrio, en estas
soluciones, se designan por C1, C2 y C3, respectivamente. Así, para cualquier
solución, las concentraciones se pueden expresar de la siguiente forma:
𝐶1 = 𝑀(1 − 𝑋) − 𝐶3 2
𝐶2 = 𝑀𝑋 − 𝑛𝐶3 3
𝐶3 = 𝐾𝐶1 𝐶2𝑛 4

Donde K es la constante de equilibrio para la reacción (1). En una gráfica de C3 vs

X, se presenta un máximo cuando:
𝜕𝐶3 5
=0
𝜕𝑋

1
Diferenciando las ecuaciones (2), (3), y (4) con respecto a X, y combinando las tres
ecuaciones resultantes con las ecuaciones (2) a (5) se obtiene:
𝑋 6
𝑛=
1−𝑋

Determinando el valor de X para el cual C3 es un máximo podemos calcular n por

medio de la ecuación (6). Para demostrar que un máximo en la absorción de la luz
monocromática cuando X varía coincide con un máximo de C
3, se puede partir de la ley de Beer-Lambert:
𝐴 = 𝜀𝐼𝐶 7

Donde A es la absorbancia de la solución, ε es el coeficiente de extinción molar, C

es la concentración molar, y l es el espesor de la celda que contiene la solución. Si
ε1, ε2, y ε3, son los coeficientes de extinción de A, B y ABn a una longitud de onda
dada, entonces la absorbancia medida (Amed) para la solución será:
𝐴𝑚𝑒𝑑 = (𝜀1 𝐶1 + 𝜀2 𝐶2 + 𝜀3 𝐶3 )𝐼 8

Si no existiera interacción entre A y B, C3 debería ser cero, y la absorbencia (AA + B)

sería:
𝐴𝐴+𝐵 = [𝜀1 𝑀(1 − 𝑋) + 𝜀2 𝑀𝑋]𝐼 9

Designando por Y la diferencia entre Amed y AA + B, tenemos:

𝑌 = [𝜀1 𝐶1 + 𝜀2 𝐶2 + 𝜀3 𝐶3 − 𝜀1 𝑀(1 − 𝑋) − 𝜀2 𝑀𝑋]𝐼 10

Diferenciando la ecuación (10) con respecto a X se puede demostrar que Y es un

máximo cuando C3 es un máximo si ε3 > ε1, o un mínimo cuando ε3 es un máximo
si ε3 < ε1. En estos experimentos, el metal corresponde a A y el ligando a B, y como
el ligando no presenta absorciones en la región del espectro que se estudia, ε 2
siempre es cero, por lo tanto, en nuestro caso la ecuación (10) se reduce a:
𝑌 = [𝜀1 𝐶1 + 𝜀3 𝐶3 − 𝜀1 𝑀(1 − 𝑋)]𝐼 11

Donde (ε1C1 + ε3C3) l es la absorbancia medida, Amed, a una longitud de onda dada,
y ε1M l es la absorbencia medida para la solución pura M molar del metal (A A) a la
misma longitud de onda. Por lo tanto la ecuación (11) se puede representar como:
𝑌 = 𝐴𝑚𝑒𝑑 − (1 − 𝑋)]𝐴𝐴 12

2
Ahora, como se mencionó anteriormente, para hallar el valor de n en [Ni(en) n]2+,
[Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n y [Fe(SCN)n]3-n se hace una gráfica de Y vs X para cada longitud
de onda. Para una cierta fracción molar, X, se presenta un máximo, y con este valor de X
se puede calcular n a partir de la ecuación (6). Como en este experimento se presentan
más de un complejo, se deben hacer gráficas con los datos tomados a las diferentes
longitudes de onda, las cuales corresponden a diferentes complejos [Ni(en)n]2+, [Fe(C6H
4(OH)COOH)n]3-n y [Fe(SCN)n]3-n. [1]

2. Parte experimental
En esta práctica se prepararon 100 mL de cada una de las siguientes soluciones:
(a-1) Sulfato de níquel, NiSO4•6H2O, 0.4 M
(a-2) Etilendiamina, H2CH2CH 2NH2, 0.4 M
(b-1) 0.001M en ácido salicílico y 0.002 M en HCl.
(b-2) 0.001 M en ión férrico (FeCl 3) y 0.002 M en HCl.
(c-1) 0.001 M en ión férrico (Fe(NO3)2) y 0.002 M en HNO3
(c-2) 0.001 M en tiocianato de potasio (KSCN) y 0.002 M en HNO 3
Luego, usando cada par (-1 y -2) de estas soluciones, se prepararon siete mezclas
con V1 ml de solución -1 y V2 ml de solución -2 con volumen final VT=10ml, en las
que la fracción molar del ligando, X, fue 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 y 0.9. luego con
el espectro de absorción electrónica de cada una de estas soluciones y de la
solución del ion metálico en un intervalo de longitudes de onda de 500 a 650 nm
para [Ni(en)n]2+c solución de color entre verte y morado, 400-800 nm para
[Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n solución de color morado y de 200-600 nm para
[Fe(SCN)n]3-n solución de color amarilla suave. Se determino las absorbancias de
cada una de estas soluciones.
Posteriormente se calculó los valores de Y (ecuación 12) a cada longitud de onda
para la serie completa de soluciones, y se gráficó de Y vs X. Tambien con el valor
de X en cada uno de los máximos, se calculó los valores n para [Ni(en)n]2+,
[Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n y [Fe(SCN)n]3-n usando la ecuación 6. Tomando en cuenta
que en el visible no absorben las soluciones de los ligandos por lo tanto su valor
será cero.
3. Resultados y discusión

3.1. [Fe(SCN)n]3-n y [Fe(C 6H 4(OH)COOH)n]3-n

Los espectros UV-Vis de las mezclas hierro-tiocianato y las mezclas hierro-ácido
salicílico muestran la presencia de un solo complejo, por ende tomaremos la
longitud de onda 522 nm y 618 nm, respectivamente. (ver figura 1).

3
Figura 1: Espectro UV-Vis: las mezclas hierro-tiocianato (izquierda) y las mezclas hierro-ácido salicílico
(derecha).

 Cálculo de la diferencia (Y) entre cada valor medio y el correspondiente

valor de absorción para los componentes sin reaccionar:
los valores de Y para cada fracción molar del ligando se obtuvieron aplicando la
ecuación (12)
Fracción molar del [Fe(SCN)n]3-n [Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n
ligando Absorbancia (522 Y Absorbancia 618 Y
nm) nm)
0 0,0238 - -0,0214 -
0,3 0,0573 0,0347961 0,2588 0,258
5 8
0,4 0,065 0,0422053 0,3325 0,332
1 5
0,5 0,072 0,0486312 0,4118 0,411
6 8
0,6 0,0707 0,0469 0,3687 0,368
7
0,7 0,0616 0,0378 0,3328 0,332
8
0,8 0,047 0,0232 0,2048 0,204
8
0,9 0,0205 -0,0033 0,1158 0,115
8
Tabla 1: Valores de Y para las diferentes fracciones molares de SCN- a 522 nm y fracciones molares
de -C6H4(OH)COOH) a 618 nm.

4
 JOB PLOT (522 nm) JOB PLOT (618 nm)
0,07 0,25
0,06
0,2
0,05
0,04 0,15
Y

Y
0,03 y = -1,2433x2 + 1,3344x - 0,1426
0,1
0,02 y = -0,3507x2 + 0,3887x - 0,0461 R² = 0,9499
R² = 0,9884 0,05
0,01
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCIÓN MOLAR SCN- FRACCIÓN MOLAR C6H4(OH)COOH

Figura 2: JOB PLOT de [Fe(SCN)n]3-n y de [Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n .

 Determinación del máximo de la gráfica de Y vs Fracción molar y cálculo

del valor de n:
Para determinar el máximo, hacemos un ajuste polinomial de los puntos de la
gráfica.
La ecuación obtenida tiene la forma de la Ecu. 13. Posteriormente derivamos Y con
respecto a X obtenemos la Ecu. 14. Para determinar el máximo igualamos a cero y
despejamos X (ver Ecu. 16).
𝑌 = 𝑎𝑋 2 + 𝑏𝑋 + 𝐶
𝑑𝑦
= 2𝑎𝑋 + 𝑏
𝑑𝑥
2𝑎𝑋 + 𝑏 = 0
−𝑏
𝑋=
2𝑎

Para el complejo [Fe(SCN)n]3-n

−0,3887
𝑋= = 0,55
2(−0,3507)

Ahora reemplazamos el valor de X en la ecuación (6) para hallar el valor de n:

0,55
𝑛= = 0,55
1 − 0,55

5
Este valor de n coincide con el valor conocido para la formación del complejo
[Fe(SCN)(H2O)5]2+. Este complejo se obtiene cuando el ligando SCN - reemplaza
una molécula de agua1 en el complejo [Fe(H2O)6]3+:

Para el complejo de [Fe(C6H4(OH)COOH)n]3-n

−1,3344
𝑋= = 0,54
2(−1,2433)

Ahora reemplazamos el valor de X en la ecuación (6) para hallar el valor de n:

0,54
𝑛= = 1,15
1 − 0,54

El complejo formado es [Fe(C6H4(OH)COOH)(H2O)5]2+ debido a que n vale

aproximadamente 1.

3.2. [Ni(en)n]2+
El espectro UV-Vis nos indica la presencia de varios complejos formados a
diferentes fracciones molares. Las longitudes de ondas escogidas fueron 480, 504.
534, 548, 592 y 624 nm.

6
Figura 3: Espectro UV-Vis de las mezclas Niquel-etilendiamina.

 Cálculo de la diferencia (Y) entre cada valor medio y el correspondiente

valor de absorción para los componentes sin reaccionar:
los valores de Y para cada fracción molar del ligando se obtuvieron aplicando la
ecuación (12) para cada longitud de onda.
Fracción molar en 480 Y 504 Y 534 Y
0 0,0551 ------- 0,0244 -------- 0,0517 --------
0,3 0,042 0,00343 0,0402 0,02312 0,107 0,07081
0,4 0,0638 0,03074 0,0756 0,06096 0,165 0,13398
0,5 0,0716 0,04405 0,1026 0,0904 0,2272 0,20135
0,6 0,0987 0,07666 0,1687 0,15894 0,3693 0,34862
0,7 0,1074 0,09087 0,2358 0,22848 0,5082 0,49269
0,8 0,1031 0,09208 0,2468 0,24192 0,409 0,39866
0,9 0,0726 0,06709 0,1489 0,14646 0,2352 0,23003
Tabla 1: Valores de Y para las diferentes fracciones molares de entilendiamina (en) a 480, 504 y
534 nm.

Fracción molar En 548 y 592 Y 624 Y

0 (Ni2+ puro) 0,0643 0,2107 0,4822
0,3 0,1644 0,11939 0,4716 0,32411 0,6619 0,32436
0,4 0,2406 0,20202 0,5854 0,45898 0,7272 0,43788
0,5 0,3174 0,28525 0,6339 0,52855 0,7053 0,4642
0,6 0,4781 0,45238 0,6558 0,57152 0,5997 0,40682
0,7 0,6108 0,59151 0,5639 0,50069 0,3779 0,23324
0,8 0,415 0,40214 0,2282 0,18606 0,1026 0,00616
0,9 0,2383 0,23187 0,1388 0,11773 0,0715 0,02328
Tabla 1: Valores de Y para las diferentes fracciones molares de etilendiamina (en) a 548, 592 y 624
nm.

7
 JOB PLOT (480 nm) JOB PLOT (504 nm)
0,1 0,3

0,08 0,25

0,2
0,06
0,15
0,04

Y
Y

0,1
0,02
0,05
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
-0,02 -0,05
FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA

JOB PLOT (534 nm) JOB PLOT (548 nm)

0,6 0,7
0,6
0,5
0,5
0,4
0,4
0,3
Y
Y

0,3
0,2 0,2
0,1 0,1
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA

8
 0,7 JOB PLOT (592 nm) JOB PLOT (624 nm)
0,6
0,5
0,5
0,4
0,4
Y

0,3 0,3
0,2

Y
0,2
0,1 0,1
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 -0,1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA FRACCIÓN MOLAR DE ETILENDIAMINA

Figura 4. JOB PLOT de [Ni(en)n]2+ a 480, 504. 534, 548, 592 y 624 nm

 Determinación del máximo de la gráfica de Y vs Fracción molar y cálculo

del valor de n:
Se realizó el procedimiento matemático de la sección 3.1 para cada JOB PLOT de
[Ni(en)n]2+c a 480, 504. 534, 548, 592 y 624 nm.
longitud de Ecuación polinomial X n n aprox.
onda
480 nm y = -0,4271x2 + 0,6413x - 0,1561 0,71763053 2,54145937 3
2
504 nm y = -0,8863x + 1,3743x - 0,3343 0,77530182 3,45041426 3
2
532 nm y = -2,3481x + 3,2814x - 0,7616 0,69873515 2,31933842 2
548 nm y = -3,1946x2 + 4,2064x - 0,9196 0,65836098 1,92706615 2
2
592 nm y = -3,7674x + 4,0948x - 0,566 0,54345172 1,19034884 1
624 nm y = -2,3588x2 + 2,1171x - 0,0559 0,44876632 0,81411267 1

Los valores de n indican la existencia de tres complejos: [Ni(H 2O)4en]2+,

[Ni(H2O)2(en)2]2+ y [Ni(en)3]2+.

9
La formación de estos complejos se da a partir de [Ni(H 2O)6]2+. Las reacciones para
la formación de estos compuestos son las siguientes:
[Ni(H2 O)6 ]2+ + 𝑒𝑛  [Ni(H2 O)4 (en)]2+ + 2H2 O
[Ni(H2 O)4 (en)]2+ + 𝑒𝑛  [Ni(H2 O)2 (en)2 ]2+ + 4H2 O
[Ni(H2 O)4 (en)2 ]2+ + 𝑒𝑛  [Ni(en)3 ]2+ + 6H2 O

4. CONCLUSIÓN

 El método de variaciones continuas permite identificar las diferentes especies

que se forman en solución.
 En el sistema níquel-etilendiamina se identificaron las especies [Ni(H 2O)4(en)]2+,
[Ni(H2O)2(en)2]2+ y [Ni(en)3]2+.
 En los sistemas hierro-ácido salicílico y hierro-tiocianato se identificaron las
especies [Fe(C6H4(OH)COOH)(H2O)5]2+ y [Fe(SCN)(H2O)5]2+,
respectivamente.

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Bibliografía
[1] Z. D. Hill, P. MacCarthy, J. of Chem. Educ., “Nobel approach to Job’s method,
63(2),162, 1986.
[2] SKOOG Douglas A.; WEST Donald M; F. James HOLLE; Stanley R. CROUCH;
Fundamentos de Química Analítica, Novena edición, Cengage Learning Editores,
S.A. de C.V. México 2015.
[3] COTTON Albert; WILKINSON Geoffrey; Química Inorgánica Avanzada, Editorial
Limusa-wiley, S. A. México.

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