Instituto Tecnológico de Campeche

Carrera: Ingeniería Química

Asignatura: FISICOQUIMICA ll

Alumna: Tapia Medina Teresita de Jesús

Facilitador: CLAUDIO LOPEZ MARTINEZ

Grupo: MK6

Tema: CATALISIS
TAREA. FISICOQUIMICA 2.
INSTRUCCIONES: Desarrollar el siguiente trabajo de investigación bibliográfica.
Favor de checar la rubrica para cumplir correctamente los puntos necesarios.
TEMA 4. Catálisis
1. Conceptos. Glosario de la unidad.
¿Qué es un catalizador?
Un catalizador es una sustancia que, sin ser modificada o consumida durante el proceso,
cambia la velocidad de una reacción química. Los catalizadores pueden ser positivos,
cuando aceleran la velocidad de reacción, o negativos, cuando desaceleran la velocidad de
reacción. Al cambiar la velocidad de reacción no se alteran las condiciones de equilibrio, es
decir, los catalizadores afectan por igual a la reacción directa y a la inversa. El catalizador
aumenta la velocidad de la reacción química al reducir la energía del estado de transición y
así disminuir la energía de activación y/o cambiando el mecanismo de la reacción. La
catálisis puede ser homogénea, heterogénea o enzimática.

Clasificación de los catalizadores

 CATÁLISIS ÁCIDO-BASE
En la catálisis ácida, el catalizador generalmente es un ion H+. En la catálisis básica,
generalmente es un ion OH−.
Un ejemplo de una reacción que se puede catalizar mediante un ácido es la hidrólisis de la
sacarosa, también conocida como azúcar común. La sacarosa es una combinación de dos
azúcares más sencillos (o monosacáridos): glucosa y fructosa. Al agregar un ácido o una
enzima como la sacarasa, se puede descomponer la sacarosa en glucosa y fructosa como se
muestra en la siguiente serie de reacciones:
En el primer paso, la sacarosa reacciona reversiblemente con H+ en (rojo), para formar
sacarosa protonada. La sacarosa protonada reacciona reversiblemente con agua (en azul)
para producir H+, una molécula de glucosa, y una molécula de fructosa. La reacción general
se puede escribir como:

Puesto que el H+ aparece tanto como reactivo y como producto en cantidades iguales, no
se consume durante el curso de la reacción. Por lo tanto, el catalizador no aparece de lado
de los reactivos ni de los productos de la reacción general.
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA Y DE SUPERFICIE
Los catalizadores heterogéneos son catalizadores que se encuentran en una fase distinta
que los reactivos. Por ejemplo, el catalizador podría estar en fase sólida mientras que los
reactivos están en fase líquida o gaseosa.
Un ejemplo de catalizador heterogéneo es el convertidor catalítico en los autos que usan
gasolina o diésel como combustible. Los convertidores catalíticos contienen catalizadores
de metales de transición integrados en un soporte de fase sólida. El catalizador de fase
sólida entra en contacto con los gases que provienen del caudal de escape del coche,
aumentando la velocidad de las reacciones para formar productos menos tóxicos a partir
de los contaminantes en el caudal de escape, tales como el monóxido de carbono y
combustible sin quemar.
El convertidor catalítico también es un ejemplo de catálisis de superficie, donde las
moléculas de reactivo se absorben en una superficie sólida antes de que reaccionen con el
catalizador para formar el producto. La velocidad de una reacción catalizada en superficie
aumenta con el área del catalizador que está en contacto con los reactivos. Por lo tanto, el
soporte sólido dentro del convertidor catalítico está diseñado para tener una enorme
superficie, de ahí la apariencia porosa, como panal de abeja.

Propiedades de los catalizadores

 Interviene en el mecanismo de la reacción, pero no se consume. Esto quiere decir
que el catalizador participa en alguna etapa de la reacción, pero luego se regenera.
Por tanto, si en una reacción determinada colocamos 1 gramo de catalizador, al final
de la reacción recuperaremos 1 gramo de la sustancia intacta: no fue consumido.
 Se usa en pequeña cantidad: normalmente se requiere un mínimo porcentaje en
moles, con respecto a los reactivos, para observar un incremento en la velocidad.
 Un catalizador NO ALTERA el rendimiento de la reacción. Si una reacción sin
catalizador tiene un rendimiento del 70%, al usar un catalizador el rendimiento se
mantiene (70% también). Lo único que consigue es que la reacción sea más rápida.
  El catalizador aumenta la velocidad de la reacción al disminuir la energía de
activación de la reacción. Por ejemplo, para la reacción exotérmica A → B, los
perfiles de energía de la reacción no catalizada y catalizada serían:

Preparación de los catalizadores

Contaminación de los catalizadores
Gracias a la función del catalizador disminuye la repercusión de los gases de escape antes
de que sean expulsados al exterior, minimizando la contaminación ambiental.
El catalizador es un dispositivo que forma parte del sistema de escape del vehículo y su
principal función es la de reducir la contaminación producida al expulsar los gases de escape
al exterior. De esta manera se disminuye la repercusión ambiental de las
emisiones contaminantes producidas por los vehículos a motor.

Selección y mecanismo de los catalizadores

La acción catalítica del catalizador cambia el historial de reacción y cambia la velocidad de

reacción.

1. Los catalizadores participan en reacciones químicas entre reactivos.

2. Al cambiar el historial de reacción, el valor de barrera energética que se debe superar de

la reacción química se reduce considerablemente. Resultados: la reacción catalizada por
renio es mucho más leve que las condiciones en las que se producen las reacciones químicas
convencionales. Incluso las reacciones que son difíciles de producir en condiciones
convencionales han logrado la producción industrial con la participación de catalizadores.

Requisitos industriales para catalizadores:

A. El catalizador industrial se refiere a un catalizador que tiene un significado práctico en la
producción industrial y puede usarse en procesos de producción a gran escala.
B. Un catalizador disponible comercialmente con actividad adecuada, alta selectividad y
larga vida.
C. La actividad, selectividad y vida útil de los catalizadores industriales no solo están
determinados por la composición y la estructura del catalizador, sino que también tienen
una gran relación con las condiciones de funcionamiento. Estas condiciones incluyen la
pureza de la materia prima, la carga de producción, la temperatura de operación y la
presión.
D. El sistema de sonido debe considerar completamente la influencia de las condiciones de
operación al seleccionar o desarrollar catalizadores, y elegir el equipo de soporte apropiado
y el flujo del proceso.

2. Tipos de Catalizadores.
En primer lugar, los catalizadores pueden clasificarse en dos grandes grupos, teniendo en
cuenta si aceleran o retardan el proceso químico:
 Catalizador positivo: es el que aumenta la velocidad de una reacción; son los más
comunes.
 Catalizador negativo (o inhibidor): retarda el proceso químico.
De acuerdo con la fase en que se encuentran se distinguen dos tipos:
 Catalizador homogéneo: el catalizador está en la misma fase que los reactivos y se
combina con alguno de ellos para generar un compuesto intermediario inestable, que
rápidamente se tiende a combinar con más reactivo y genera así más producto.
 Catalizador heterogéneo (o de contacto): los reactivos y el catalizador no están en la
misma fase; esos son materiales que ofrecen superficies adsorbentes, las que
consiguen aumentar la concentración y superficie de contacto entre los reactivos, o
bien debilitan las uniones y disminuyen así la energía de activación. Los metales y los
óxidos de metales (de níquel. platino, hierro) son los más comunes.
Haciendo referencia a su modo de acción o a su naturaleza, a veces se distinguen otros
tipos, entre ellos:
 Electrocatalizador: colabora en la transferencia de electrones entre el electrodo y los
reactivos, y facilita una transformación química intermedia (semirreacción). Por
ejemplo, se emplean estos catalizadores en la producción de hidrógeno a partir del
electrólisis de agua.
 Organocatalizador: pequeñas moléculas orgánicas libres de metales con muy baja
sensibilidad a la humedad y al oxígeno, por lo que no exigen condiciones de reacción
especiales. Son particularmente atractivas para ser usadas en la preparación de
compuestos en los que no se admite la contaminación con metales (medicamentos,
por ejemplo).
 Catalizador biológico: el ejemplo clásico son las enzimas que intervienen en
diversos procesos naturales e industriales.
 Catalizador de partículas sólidas: por ejemplo, los catalizadores sólidos metálicos de
automóvil, que aceleran la transformación de los gases de combustión que se quiere
 eliminar (principalmente monóxido de carbono, óxido de nitrógeno e hidrocarburos
asociados a la combustión incompleta o ineficiente). Dentro de estos encontramos a
los llamados catalizadores de tres vías, porque eliminan los tres contaminantes
principales en el mismo compartimento.

3. Mecanismos generales de las reacciones

catalíticas heterogéneas.
Se denomina catálisis al fenómeno que transcurre cuando en la composición del complejo
activado de alguna de las etapas en que se lleva a cabo la reacción participa una sustancia
que no toma parte estequiométrica del proceso total, pero que cambia las propiedades
cinéticas del sistema reaccionante. Este compuesto se denomina catalizador.
En catálisis heterogénea, el catalizador tiene un estado de agregación diferente a la de los
reactivos y productos. Generalmente, el catalizador es sólido, los reactivos y productos
están en una o más fases fluidas (gas o líquida) y la reacción catalítica se lleva a cabo sobre
la superficie del sólido. O sea, el catalizador provee un camino alternativo para la reacción,
no presente en su ausencia.
Un mecanismo catalítico es una secuencia de etapas elementales cerrada. La primera etapa
convierte un sitio activo en un intermediario superficial, mientras que en la última etapa
son regenerados los sitios activos (conservación del catalizador). El ciclo se repite
constantemente y por lo tanto un gran número de moléculas de producto se generan en un
solo centro activo.
El catalizador puede ser una enzima inmovilizada, un grupo de átomos o moléculas sobre la
superficie de un sólido (centros o sitios activos). Su caracterización y cuantificación se
realizan utilizando técnicas especiales, como la espectroscopia infrarroja, quimisorción
selectiva, etc. (Chavez Diaz et al., 1992; Bonini et al., 1994; Parentis et al.; 1996; Parentis et
al., 2000; Davies et al., 2005).
Los intermediarios en catálisis heterogénea son compuestos superficiales de corta vida y
que no pueden ser cuantificados mediante métodos de análisis estándares, pero sí
identificados a través de técnicas como ser la espectroscopia infrarroja (IR), LEED difracción
de electrones de baja energía o XPS espectroscopia fotoelectrónica de rayos X, etc. La
evidencia de la existencia de tales intermediarios es siempre indirecta, muy similar a los
intermediarios no aislables en reacciones orgánicas, como los radicales libres, por ejemplo.
Un postulado general en catálisis heterogénea es que por lo menos uno de los reactivos
debe ser adsorbido por el catalizador. Por lo tanto, toda reacción catalítica heterogénea
debe producirse a través de mecanismos con por lo menos dos etapas, lo que nos permite
concluir que ninguna reacción catalítica puede ser elemental. Una reacción elemental es
aquella que se lleva a cabo en un único e irreducible acto a escala molecular, tal como está
escrita en la ecuación estequiométrica de la misma.
Una reacción es irreducible cuando no existen intermediarios entre reactivos y productos
de la reacción. Para una reacción elemental del tipo:

4. Adsorción.
Tipos de isotermas de adsorción

Se muestra arriba cinco de las principales isotermas experimentales utilizadas por S.

Brunauer para clasificar las adsorciones de partículas gaseosas sobre sólidos. Cada una
describe un proceso de adsorción diferente. Asimismo, cada una posee modelos
matemáticos que procuran deducir el comportamiento de sus curvas.
Indistintamente de cuáles sean las unidades o las variables utilizadas en los ejes X (p/po) y
Y (X), el eje X señala cuánta presión o concentración de adsorbato “actúa” sobre el sólido;
mientras que el eje Y, señala cuánto de ese adsorbato realmente se adsorbió sobre la
superficie de dicho sólido o adsorbente.
Así, a medida que nos desplazamos hacia la derecha del eje X, vemos cómo aumenta la
cantidad de partículas adsorbidas en función del incremento de sus presiones o
concentraciones. Esto conlleva a que se observen un máximo, un decaimiento, un valle,
etc., que de algún modo u otro permiten interpretar cómo toma lugar la adsorción.
Ejemplo de calculo
 5. Determinación de las ecuaciones de velocidad en
reacciones catalíticas heterogéneas.
Para ser efectivo, un catalizador Debe combinarse con uno o más reactantes o con una
especie intermedia implicada en la reacción. Después de que la reacción tenga lugar, se
libera el catalizador y se puede combinar con otro reactante o intermedio en una reacción
subsecuente. El catalizador no se consume durante la reacción, de forma que una pequeña
cantidad de catalizador puede participar en numerosas reacciones. Supongamos una
reacción con un solo reactivo (S). Un esquema simple para este mecanismo general de
reacción catalítica es:

Donde S representa al reactante o sustrato, C es el catalizador y P el producto. El complejo

sustrato--‐catalizador se representa por SC y es una especie intermedia del mecanismo. La
expresión de velocidad de reacción diferencial para la formación de producto es:

De Acuerdo Con Las Leyes de la Cinética

Aplicando la aproximación de estado estacionario al intermedio SC:

Como el catalizador no se consume lo habitual es expresar las ecuaciones cinéticas en

función de la concentración inicial de catalizador [C]0. La concentración que existe de
complejo catalizador - sustrato la podemos determinar empleando la condición de estado
estacionario y teniendo en cuenta que la concentración de catalizador libre [C] es igual a la
inicial menos la que está formando complejo ([C]=[C]0--‐[SC]):

De Donde:
Y sustituyendo en la expresión de la velocidad queda:

Esta ecuación puede rescribirse dividiendo numerador y denominador por k1

Donde Km=(k--‐1+k2/k1). Se observa que v varia linealmente con [C]0, siendo la

dependencia con [S] más complicada. La velocidad de la reacción es de orden uno respecto
al catalizador, mientras que se pueden observar dos situaciones límite respecto al sustrato.

Variación de la velocidad de reacción con la concentración de sustrato.

Si [S]<<Km se obtiene que si se desprecia [S] del denominador y por tanto determinaríamos
en estas condiciones una cinética orden 1 respecto del sustrato.
Si [S]>>Km se desprecia Km llegando a v k2 [C ]0 determinando por tanto una cinética de
orden 0 respecto al sustrato.

El valor límite de la velocidad viene dado por la cantidad de catalizador presente. Cuando la
[S] es tan grande que todo el catalizador esta como SC (equilibrio (1) desplazado
completamente a la derecha) un aumento adicional de sustrato no cambia la velocidad
inicial.

Si representamos 1/v frente a 1/[S] se obtiene de la ordenada en el origen 1/k2[C]0 y de la

pendiente Km/(k2[C]0), lo que permite determinar las constantes de velocidad y de
equilibrio.

Balance de Difusión en los Poros

Se muestra el esquema de una partícula de catalizador esférica, donde se indican las

variables que utilizaremos en el BM.

Si planteamos el BM para un elemento de un volumen de control en esférico resulta:

donde NA representa un flujo molar debido a la difusión de las especies, molA/s. Si

dividimos por el delta radio de pastilla y aplicamos el límite, resulta:
donde NA puede expresarse mediante la Ley de Fick como sigue:

Si la velocidad de reacción esta expresada en términos de unidad de área de catalizador

Si la velocidad de reacción puede ser expresada mediante una cinética del Ley de la
potencia, la ecuación tiene solución analítica. Sustituyendo la velocidad de reacción por
este tipo de cinética en la ecuación resulta:

Las condiciones de borde para la resolución de esta ecuación son:

r = 0 , CA = valor Finito
r = R , CA = Cas

Consideremos la siguiente definición de variables adimensionales:

Reemplazando estas variables en la ecuación resulta:

Si al factor que acompaña a la concentración adimensional elevada a la n se denomina φ 2
, la ecuación se convierte en:

El parámetro φ es muy importante y se denomina Módulo de Thiele:

Si la velocidad de reacción es la basada por unidad de área de catalizador (rA ´´), el módulo
de Thiele es:

El parámetro φ relaciona la velocidad de reacción en la superficie (valor máximo posible de

reacción) con respecto a la velocidad de difusión.

Si el módulo de Thiele es grande (alta velocidad de reacción o bajo coeficiente de difusión)

indica que el proceso será controlado por la difusión interna (el transporte de masa es más
lento que la reacción química). Si el módulo de Thiele es chico (baja velocidad de reacción
o alto coeficiente de difusión) indica que el proceso será controlado por la reacción química
(el transporte de masa es más rápido que la reacción química). En este último caso se
desprecian las resistencias a la transferencia de masa.

Se debe resolver la ecuación junto con las condiciones de borde que se

listan a continuación. En particular si el orden de reacción es 1, el sistema que se debe
resolver es :

r * = 0 , CA* = Valor finito

r* = 1 , CA* = 1

En estas condiciones la solución analítica es (recordemos que CA en el poro es CAi):

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