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Texto Cemento Portland

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Concreto hidraulico aplicado a la construcci6n civil: Constituyentes Juan Manuel Lizarazo Marriaga, |.C., Esp, MSc, PhD Profesor Asociado Departamento de Ingenieria Civil & Agricola Universidad Nacional de Colombia Febrero de 2018 Escaneado con CamScanner wv. orn tian etna sn i ESPNS NENTS conssnsyontes = Nuon MSS 1. Precursores del cemento, produccién e impacto mundial cteristicas d ales carer rerspectiva econémica, ial precursor de fe 1a cal como material Este primer capitulo trata inicialmente de las carat centan las comento Partland describ origanes y prin caracteristicas de la industria cementera desde una Pt a Finalmente, se hace un breve recorrido por la historia de los cement usada en la antigiedsd, hasta el descubrimiento del cemento Portland. rerictiras. Seguida, se presenta ambiental y energética. hidraulicos, desde Ia cal 1.1 La cal como material de construecién ‘Antes de la invencién y masificacién del cemento Portiand, la cal fue desde la antigdedad uno de los conglomerantes mas usados en la construccién, tanto para la fabricacion de morteros, como pata Pafietes y revoques. Esto se debe a la abundancia de este material, el cual se encuentra disponible en aproximadamente u (Asociacién Nacional de Fabricantes de Cales y Derivados de Espafia (ANCADE), 2011) y se obtiene a partir de rocas carbonatadas como la caliza y la dolomita, abundantes en cualquier regién. Cal es el nombre con que se conocen diversas formas del dxido de calcio y algunas de las sustancias en que este interviene o que se obtienen a partir de él. Proviene del latin calx, y aunque desde la €poca del imperio Romano se utiliz6 la cal de manera frecuente en las construcciones, existen referencias de morteros usados 7.000 afios antes de‘Cristo (Galindo, Pérez, y Casado, 1995). De acuerdo con Traversa, loro, y Marquez (2011), el mortero proviene de la palabra romana mortarius, 'a cual describia inicialmente el recipiente donde se mezclaba y transportaba la cal y la arena, pero que después se aplicé directamente a la mezcla de dichos materiales, La referencia més antigua sobre el uso de la cal como material de construccién fue realizada por Marco Vitruvio Polién (XX aC, cap.S), quien en el Libro Il de Arquitectura presents la forma como se calcina la cal, posteriormente cémo. finalmente cémo se meacla con {a arena y el agua actuando como conglomerante. la cual tiene diversos usos como enriquecedor de suelos, en la construccién, en la extraccién de minerales como el oro, cobre y acero, en tratamientos en acueductos y rellenos sanitarios, como agente para la neutralizacién de dcidos, agente para la refinacin del azucar, en la produccién del papel, etc. corresponde a un hidréxido de calcio\(Ca(OHJ3)) producto Or satisfacer su afinidad quimica. Se utiliza en diversas industrias como son la manufactura de materiales de construccidn, la industria de las curtiembres, la industria del petréleo, siderirgicas, pesticidas, produccién de pulpa y papel, pinturas basadas en agua, etc. En Colombia, por ejemplo, la produccién de cal a partir de la calcinacién de la piedra caliza se ha realizado informalmente desde hace més de cien afios en las caleras de Nobsa, donde antiguamente se usaba carbén como fuente energética. Igualmente, las multiples aplicaciones industriales de la cal han permitido que se desarrollen importantes industria a lo largo de todo el territorio nacional La Figura 1 muestra una calera informal ubicada en el municipio de Nobsa, Boyacé, Colombia Por lo general la cal no se consigue en estado puro en lz naturaleza, y n ra como Escaneado con CamScanner Concreto hidrauitic <> aplcado a la construccién civ: constituyentes — Juan Manuel Lizarazo Martiaga {2 eal se obtiene principaimente del carbonato de calcio mol y dolomitas, aunque actualmente se utilizan una gran vir para su obtencién. Estos materiales pueden generar un material con caracteristicas cement: i : fantes, el cual, dependiendo de su composicién podria endurecer ‘mostrando propiedades ‘ : Proveniente de rocas calizas 0 man variedad de rocas que pueden se Figura 1.1. Caleras artesanales ubicadas en el municipio de Nobsa Boyacé Colombia. Tomada por imena Caro La caliza es una roca sedimentaria debido a que su formacién sucede a partir de la precipitacién de sedimentos. Est compuesta principalmente por (Cic03; en proporciones més bajas también incluye trazas de magnesita (MgCOs) otros carbonatos, ademas de pequeries cantidades de otros minerales como la hematita, siderita, fel cuarzo. Las calizas presentan una dureza en la escala de Mohs de 3 y reacciona activamente con cides como el clorhidrico, Las cales usadas en la construccién se clasifican de acuerdo con su composicién quimica! se obtienen de Ia calcinacién de calizas 0 dolomitas y ). En la fabricacién de morteros se utiliza cal jodria ser perjudicial pues ésta selpodrialhidratar tardiamentels causando fisuras debido a su aumento de volumen durante la hidratacion. le ahi su hidratada, pues el uso de nombre de cementantes aéreos), en presencia de humedad, Las cales hidrdulicas contienen arcillas ricas en slice, aluminio y hierro, con un comportamiento similar al cemento (ANCADE, 2011), Escaneado con CamScanner pserva que la piedra caliza for parte del hombre al apagada con igura 2. Alli se 0! El ciclo del carbonato de calcio se muestra en Ia Fig | El contacto de esta ¢ 4: ato de calcio. el CO; del ambiente transforma este ultimo material en carbon: Ca(OH), +C02 CaCO; + H20 pega caiza (carbonate de Carbonatacion calcio) Calor CaCO3 + Ca(OH), +Calor Bea Calapagada cal viva cao a0, $120 deresamea + COz Agua Figura 1.2, Ciclo del carbonato de calcio 1.2. La industria del cemento y del concreto Actualmente la produccién del concreto es una de las actividades econdmicas més importantes de la sociedad moderna. Su cadens productiva incluye numerosas industrias como son la de produccién del cemento Portland, la de extraccidn de agregados, la de la quimica aplicada en la construccién, la produccién de concreto, y la construccién de edificaciones e infraestructura entre otras. De todos los materiales elaborados por el hombre, los consumos relacionados con la cadena del concreto superan de manera notable el de cualquier otro material. Por ejemplo, la produccién de cemento se ha incrementado entre 1950 y 2016 en un factor de 25 y la China consumié mas ‘cemento entre 2011 y 2013 que los Estados Unidos en todo el siglo Xx (Smil, 2013), Para el 2013, el consumo de cemento en china era alrededor de 1.5 billones de toneladas por afio (Madlool et al., 2013), en contraste con la produccién mundial en el afio 2011 que alcanz6 2.8 billones de toneladas en produccién (Schneider et al., 2011). En térmicos ambientales la produccién de cemento Portland lidera de manera importante la produccién de gases invernadero. Por ejemplo, esta industria en el 2010 fue responsable de 2823 millones de toneladas métricas (Mt) de emisiones de CO: (Organization of Economic Cooperation and Development, 2012). Lo anterior corresponde como minimo al 9% de las emisiones globales de CO: producidas anualmente por la quema de combustibles fosiles. En total, la produccién de ‘cemento corresponde aproximadamente entre el 5% y el 8% de las emisiones globales de CO» (Kajaste, y Hurme, 2016). Escaneado con CamScanner Concreto hidraui SPIESGO ale consnicin ivi: constuyeno juan Manuel Lizarazo Mariaga Protocolo de Montreal de 1987 y Protocolo de Kyoto d esta: y Protocolo de Kyoto de 1997), ee eren en aumento. Es importante anotar que existe una fuerte presién hacia la industria del cem fe ee Para reducir las emisiones producidas, por lo que se espera que en los proximos afios, mes Ha Producci6n siga en aumento, las emisiones si por o menos, e establlicen 30000 25000 20000 15000 10000 Emision CO, (MT) 8 1980 1985 «19901995 +2000 2005 Ano Figura 1.3. Emisiones de CO2 globales desde 1980 hasta 2005, Adaptado de: Oh, Chua S, Energy efficiency and carbon trading potential in Malaysia, Como se mencioné anteriormente en la seccién 11, la calcinacién de la piedra caliea para la Produccién de cal requiere del rompimiento del mineral de calcita para obtener oxido de calcio y diéxido de carbono. De manera similar, en la produccién del cemento Portland, aproximadamente {a mitad del CO: liberado a la atmosfera durante la produccién se genera durante el proceso de cién y descomposicion de fa materia prima (Deja, Ulias2-Bochenczyk, y Mokr2ycki, 2010), Esta condicién hace que sea précticamente imposible hacer de la produccién del cemento Portland una industria limpia desde el punto de vista ambiental. La descomposicion de la caliza genera de manera inherente, la produccién y liberacién de CO: a la atmosfera, por lo que para producir un cemento totalmente sostenible se requiere la no utilizacién de caliza como materia prima. Conscientes de esta situacién, desde hace muchos afios se han comenzado a utilizar adiciones minerales como reemplazo parcial del cemento Portland, las cuales son en su mayoria materiales siliceos o silicoaluminosos que bajo ciertas condiciones desarrollan propiedades cementantes, Igualmente, en los ultimos afios se han desarrollado tecnologias de geopolimeros, en los cuales s (cero cemento portland) son activados quimicamente mediante soluciones alcalinas. Desde el punto de vista energético, en la industria cementera el costo correspondiente al energéticolrepresenta entre 21 B0.ypel 40%6"Hel costodeproduccion’delleemento (Kirimi, y Abedi, Escaneado con CamScanner it = Juan Manuel Lizarazo M: Concretohidraulico aplicado a la construccién civil: constituyenteS ¢ de las plantas cementeras varian dependiendo de 2008). igualmente, los consumos energético = % estado tecnolégico y eficiencia de la Ss por ejemplo, en Malasia la industria del cemento consume alrededor del 12% da la energia total (Pusat Tenaga Malaysia, 2013), mientras que en California se consume aproximadamente el 5% de la energfa eléctrica total. La produccién de cemento requiere aproximadamente 110 kW h/ton de energia eléctrica, con un 40% asociado a los procesos de trituracién y molienda (Kumar, y Madheswaran, 2010). En Ia actualidad el uso de combustibles alternativos y de aditivos de molienda o calcinacién, han permitide optimizar y disminuir los consumos energéticos El concreto es de lejos uno de los materiales mas importantes manufacturados por el hombre, del cual aproximadamente 10 billones de toneladas se producian anualmente en el 2010. Entre las razones por las cuales goza de tanto éxito este material, sobresale su alta resistencia a la compresién, capacidad de adaptarse a casi cualquier forma, resistencia al fuego, y bajo costo entre otros. Su mas importante caracteristica corresponde al hecho que es un material definido por la ingenieria, lo que significa que puede ser disefiado para satisfacer casi cualquier conjunto razonable de especificaciones y requisitos (Meyer, 2009). A pesar de lo anterior, se deben reconocer algunas limitaciones del concreto como son algunos problemas de durabilidad, debilidad ante esfuerzos de tensién, retraccién y fluencia plastica, entre otros. 1.3 Historia de los cementantes inorgdnicos Histéricamente, el desarrollo de la civilizacion y de la sociedad ha estado directamente relacionado con el estado tecnolégico de los materiales y herramientas disponibles que le han permitido al hombre transformar su entorno. Por ejemplo, se clasifican ciertas etapas arqueolégicas como aquellas en las que el hombre dominé la piedra o los metales. Igualmente, se podria decir que las caracteristicas de los materiales de construccidn y de los sistemas estructurales disponibles son un indicador del nivel de desarrollo de una sociedad. Al principio, los primeros hombres utilizaron la iedra como material de construccién, utilizando sistemas en los que estas quedaban una sobre otra sin ningun tipo de vinculo. Tiempo después, el hombre descubrié la necesidad de unir estas piedras, dando inicio al desarrollo de los cementantes en la construccién. Siglos antes de Cristo existieron construcciones en Egipto, Europa, y Asia, en los que se aplicaron cementantes para pegar mampuestos o pafietar y estucar paredes o pisos. Existen reportes de morteros encontrados en Turquia, en la regin de Nevali Gore, con mas de 22600 afios de antigiiedad (Felder-Casagrande, Wiedemann, y Reller, 1997). El cementante mas antiguo reportado en Europa fue encontrado en Lepenski Vir, cerca del Rio Danubio. Se estima que este fue usado en el afio 5600 antes de Cristo (Thornton, 1996). La cal hidrdulica fue usada de manera frecuente por lo griegos y de ellos pasé a los romanos, quienes desarrollaron avances importantes en el uso de cales dreas e hidraulicas. Tanto los griegos como los romanos utilizaron algunos depésitos volcdnicos para ser mezclados con cal, arena y agua, formando un mortero con una resistencia mecénica mucho més alta que la correspondiente a los morteras de cal. Los griegos usaron tovas volcdnicas obtenidas de la Isla de 10 de la region de Napoles, de la Santorini; mientras que los romanos obtenian el material volcai con mejores caracteristicas era el extraido de la zona de Puzzuali (Io que da origen cual el mater al nombre de puzolana). Escaneado con CamScanner c NCO hidrauico aplicado a !2 construceién ci ent auto apicad al —Ssitecién civ Saosttuyenies = Juan Manuel Lizarazo Mariaga es az, Me Durant te la edad media no se esarrollaron avances importantes en los morteros de cal. Se reporta Sve para la época, esta tenia imp Su1USO era también limitado (Bo, endurecer y transformarse en ortantes limitaciones en la Bue, 1952), Siendo la cal carbonato de calcio, alcinacion y en el mezclado, por lo que apagada un material que requiere aire para © incrementé con la aparicion de lo que permitié estandarizar y controlar la la Utilizaci6n moderna de los cement Eddysto: Figura 1.4, Faro de Eddystone. Fuente: Aitcin, 2008, Casi medio siglo después de Smeaton, James Parker obtuvo la primera patente para un cementante hi cd ‘0, la cual correspondié al producto de margas c: mare na roca idrdulico, la cual id al "gas calcinadas (margas son una roca sedimentaria compuesta principalmente de calcita y ar ial se conacié .dimentaria compuest incipal Icitay arcillas). Este material se cor sedimey 8 Escaneado con CamScanner es ~ Juan Manuel Lizar " svi: constituyentes: Juan Conereto hidraulico aplicado a la construccion ci lo de la cal hidrdulica artificial posteriormente como cemento Romano. Post bajos a cerca de los . je sus trabajos es atribuido al francés LJ. Vicat, quien en 1818 publics los fesuliees eee erineipacre materiales compuestos por mezclas de cal con arcillas (Kurdoski, s-.). Vica toriode cemento llevan de la tecnologia del concreto y algunos de los equipes basicos de un laboratoy Peete os actualmente su nombre. Los trabajos de Vicat se centraron en la determinacion de 2 Pl Paice Sptimas de arcillas y calizas en la producci6n de la cal hidraulica. La primera planta d= ca fue construida en 1818 en Nemours, Francia. eriormente, el desarroll En 1824 Joseph Aspdin obtuvo la primera patente para un cemento mejorado llamado Portland, el cual fue bautizado en memoria de las rocas de la isla de Portland Inglaterra. E! material patentado era el producto de la calcinacién conjunta de calizas y arcilla; sin embargo, la calidad de este era muy limitada respecto a lo que se conace hoy en dia como cemento Portland, debido principalmente a la baja temperatura de calcinacién usada (Aitcin, 2008). En 1845, |. C. Johnson, en Swanscombe Inglaterra, produjo el primer cemento tal como lo conocemos hoy en dia (Kosmatka, y Wilson, 2011). Sin embargo, fue hasta 1950 cuando el hijo de Aspdin intenté producir un cemento Portland con Suficiente resistencia, mediante la calcinacién de la materia prima a muy alta temperatura para producir compuestos similares al silicato tricalcico (Kurdowski, s.f.). Los primeros intentos de desarrollar un horno rotatorio se dieron a finales del siglo XIX, donde por primera vez se logré un producto homogéneo adecuadamente manufacturado, en el cual se consiguié suficiente temperatura para asegurar la formacién de compuestos estables del silicato tricalcico. Durante el siglo XX se han dado relativamente pocos avances en términos de la composicisn quimica y mineralégica de los cementos; sin embargo, sise han dado grandes avances en términos de las tecnologias de produccién, eficiencia energética, control de calidad, impacto ambiental y demanda de mano de obra. El control de la composicidn del Clinker ha avanzado de manera muy importante con el uso de tecnologias robustas como la difraccién rayos X (DRX) y fluorescencia de rayos X (FRX) Referencias Capitulo | [1] Asociacién Nacional de Fabricantes de Cales y Derivados de Espafia (ANCADE). (2011). Guia Practica Para Los Morteros Con Cal. Madrid, Espafia: Editorial ANCADE. [2] Alvarez, J.1,, Pérez, A.M., Garcia Casado, P.J. (1995). Historia de los morteros. Boletin informativo del APH, 13, 52-59, [3] Traversa,L.P., lloro, F.H., y Marquez, S. (2011). Determinaci6n de la composicién de morteros de la envolvente del museo de ciencias naturales de la ciudad de la plata. 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Cemento Portland \slieaineyaluminatac darren, to: cusls al hidratase son C2P e ; io canal nivel mundial, En este capitulo se ingenieriles que lo han convertido en el material mas usado 2 | Serta pioter discutirén las propiedades més importantes del cemento Portland, para lo cualse (a i la hidratacion y su proceso de manufactura, composicin quimica y mineral6gica, ademas de |: propiedades de sus componentes. 2.1. Materia prima Teniendo en cuenta que los silicatos de calcio y aluminio son los constituyentes primarios del cemento Portland, para su produccién se requiere contar con materia prima rica en estos compuestos, la cual debe contener los minerales necesarios en la proporcién correcta. Materiales? son usadas como fuentes industriales de calcio, aunque Como fuentes de silice o alumina se utilizan arcillas y pizarras, mientras que la silice de cuarzo es usada esporddicamente debido a su baja reactividad con la cal. Materiales arcillosos también aportan alumina, dxidos de hierro y dlcalis. Teniendo en cuenta que los materiales calcéreos apottan mas del 65% al contenido de cemento Portland, y que estos se extraen mediante mineria, es frecuente encontrar las plantas productoras ubicadas en zonas préximas a minas de calizas o margas de buena calidad. ta’materia prima debe” sin embargo, como la obtencién de e:tos compuestos se hace a través de extraccién a gran escala, su dosificacion depende de las caracteristicas geolégicas y composicién mineraldgica de los suelos de la zona bajo explotacion, La dosificacién én una planta de cemento depende principalmente de las caracteristicas de la materia prima, aunque también es funcién de las caracteristicas tecnol6gicas de Ia planta, asi es que en cada planta, la dosificacién de los componentes primarios debe ser abordada de forma particular. Adicional a los silicatos de calcio contenidos en el cemento Portland anhidro, en él siempre estén presentes algunas fases de ferroaluminatos, los cuales aunque no aportan directamente en la formacién de compuestos que produzcan resistencia mecénica, si son necesarios desde un punto de vista tecnolégico. Por ejemplo, tiene un efecto mineralizador en la formacién de los silicatos de calcio, es decir, Mehta, y monteiro, s.f.). Tecnolégicamente, una de las grandes dificultades de la produccién del cemento es el requerimiento térmico necesario para sinterizar la materia prima, por lo que esta industria hace grandes esfuerzos por producir clinker a la temperatura més baja posible. Adicional a jos cuatro compuestos principales del cemento, debido a que la materia prima trae consigo jimpUrezas! que en su mayoria no son deseables en su totalidad, existen Entre estos componentes minoritarios sobresalen los dlealis, compuestos principalmente po y expresados normalmente dentro del cemento como sodio 658(%K20)+(%Na20) (Hewlett, ). equivalente (Na20).=* Escaneado con CamScanner —_Yonereto hidrautico aplicado a alice aplicado truccién civil: constituyentes jan Manuel Lizarazo Marriaga 2.2 Fabricacion y manufactura del cemento Portland El estado tecnoldgico de las plantas ce: debido a la calidad de clinker, el impé necesaria para su operacién, "menteras es un aspecto muy importante a tener en cuenta acto ambiental de la produccién y la demanda energética Dentro de una planta de cemento Portland se realizan tres grandes actividades durante la Produccién: (1)preparaeiondellsimateHalpHms, fa cual consiste en la extraccién minera del material base, su Preparacion, homogeniracién, analisis, dosificacién y su molienda antes de ser introducida en el horno. (2) onsistente en la sinterizacién del material a)4450°°G, para sel ‘con el objeto de mantener los minerales basicos del cemento y finalmente ser (3)'Moliehdardenlas mezclaside'clinkery yeso y en algunos casos adiciones minerales, para ser posteriormente almacenadas en silos 0 empacadas en bultos. Para garantizar que los compuestos del cemento portland son los deseados desde el punto de Guimico y mineralégico, se requiere que la mezcla de la materia prima una vez explotada sea homogenizada antes de ser introducida al horno. Los materiales base son triturados, molidos y mezclados formando mezclas homogéneas que son analizadas periédicamente para garantizar su composicién quimica. Normalmente dichos materiales son /pulverizados'hastaltenen!/particulas lehta, Monteiro, 2016). Adicional a la materia prima principal, se usan frecuentemente awiMmiea ae las mezclas primarias. Con esto se pretende cumplir las especificaciones requeridas durante [a produccign. Las cantidades de estos materiales correctores son usualmente bajas comparadas con las cantidades de la materia prima usada Dentro de los diferentes'sistemas de jproduccién del eemento Portland) Usando hornos rotatorios, existen principalmente dosiproces0s|conacidos como “himedo” y"“seco”, los cuales se diferencian en si la mezcla y especialmente la molienda de la materia prima se realiza en condicién seca 0 humeda (con Walores"de'NURedad entre|30%\y 40%). Actualmente existen adicionalmente otros dos procesos conocidos como SemissBeoly/semishumeds, donde para el primero la materia prima es molida en seco, para ser mezclada posteriormente con una humedad entre el 10% y el 14%; mientras que para el segundo la mezcla se realiza con una humedad entre el 25% y el 30% aproximadamente. Adicional a los hornos rotatorios, existe una tecnologia conocida como hornos de eje vertical, la cual se populariz6 en china, pero se encuentra en desuso debido a los altos consumos energéticos que genera Aunque durante muchos afios el método hmedo fue el mas popular debido a la posibilidad de Controlar con mayor efectividad el mezclado de la materia prima, actualmentelas(plantas modernas é Esto debido al desarrollo de procesos energéticamente mas oer en ee pues el material no demanda la climinacién del agua en exceso. El material resultado de la molienda y el mezclado primario, (bien sea seco o humedo), es almacenado y posteriormente homogenizado para alcanzar y mantener su composicién quimica antes de entrar en el horno. Como regla general, se usan alrededor de aiS{ROHeladas de materialien’ 12 Escaneado con CamScanner ftuyentes = Juan Meru wreenen Concreto hidraulico aplic (Naciones Unidas, 2006). Dicho material es (ayysecado y» de la caliza, (c) (d) a temperaturas cercanas afaoorcyy ( a en entonces sometido a un tratamiento térmico consistente j, (b) ” y en algunos casos Actualmente los hornos rotatorios son complementados con fipreealentadores” yen alg we con “precaleinadores”. El horno corresponde gencralmente a un “PRRGIRMEBTERET®2!59314°59%) una rotacién ee ap 2 Figura 1 muestra el horno roratorio. Figura 2.1. Horno Rotatorio. Durante el proceso de calentamiento y calcinacién se producen dentro del horno reacciones quimicas en el material, as cuales se pueden resumir en las siguientes reacciones : a libre entre 100312008019 . Spe ed: ETE ssa Principalmenteloxido,. Junto con pequeliasGantialesde"Al203/and/Fe203 600° Arcillas —+ SiO, + Alz03 + Fe,0; + H,0 ‘suministrando principalmente -oxido’de’ealcio\(Ca0) y liberando didxido de carbono(CO3\ey so00%¢ CaCO, —> CaO + CO, 13 Escaneado con CamScanner “x ws io y 6xido de hierro Ce lacion de los silicatos de calcio a menores © Tenie! eee a cuenta que existen diferentes temperaturas dentro del horno, entre 1000 y es Se forman los diferentes compuestos de! cemento portland. Por ejemplo, la rmaci ‘macion de los SIIESROSIBIESIEIgbs acurre a una temperatura délll200°, mientras que los ‘(Silleatositricsteiess se forman corca de losaaoorc, CaO ano 1asy'c 3080 St0,/2Ca0 - SiO, Sid eas 3Ca0 - Al,0; Al0;/Fe,0, 4Ca0- Al, 0; Fe,0; Enfriamiento' muy répido para evitar que los minerales recién formados se deshagan y adquieran otras formas minerales (10002 a 100° C) Una vez formado el Clinker, este es molide conjuntamente con un pequerio porcentaje de yeso natural’ ©) industrial (anydrita). Para cementos adicionados estos son también molides cailuntamente con las adiciones correspondientes. La Figura 2.2 muestra un resumen del proceso de fabricacién del cemento en una planta convencional? aaa combustibles minerals Hiden Purolinics omburtie Serrano Fi ras Preparocon de materi prias cemento | toy despacho Procesamiento hoino picked. | esate Figura 2,2, Proceso de fabricacién del cemento Portland, Adaptado de (Naciones Unidas, 2006) 2.3 Composicién quimica del cemento Portland Los 6xidos de calcio, silice, alimina y hierro usados en Ja fabricacién del cemento entre si interaccionan a muy altas temperaturas dentro del horno de clinkerizacion para formar compuestos 14 Escaneado con CamScanner Juan Manuel Lizarez0 NSM? ituyentes — Conereto hid aplicado a Ia con: ruccién civil: consti truccion civil: const definen los minerales formados mucho més complejos. Las proporciones de los éxidos resultantes definen a su vez las quienes a partir de la velocidad del enfriamiento dentro del horno y la finur2, propiedades del cemento Portland grupo de abreviaciones pare Entre los estudiosos de la quimica del cemento es aceptado usar un ntrada en definir los xidos més frecuentes. Esta nomenclatura es de uso comin y @s enco practicamente toda la literatura técnica. De manera aproximada, en la Figura 2.3 se presenta 2 manera de ejemplo la distribucidn de los principales éxidos de un cemento Portland comercial. Se aclara que estos valores son ilustrativos y pueden variar dependiendo de las caracteristicas del clinker. Igualmente y teniendo en cuenta que la sumatoria de dichos cuatro oxidos da un total aproximado de 95%, existen algunos componentes minoritarios que resultan debido a las impurezas de la materia prima. La tabla 2.1 resume estos compuestos minoritarios. CaO = CSiO2 = SAl,03 =A Fe:03= H20 = HSO3=$ MgO=M Ca(OH)2=CH Figura 2.3. Componentes del cemento en oxidos. Adaptado de Newman Secundarios Mni0s 0.05% P2Os 0.15% TiO; 0.30% MgO) 1.50% 503(5) 1.20% Pérdida al fuego _| 0.50% K20 0.72% Nai 0.18% Fluorine 0.04% Clorine 0.02% Tabla 2.1. Componentes minoritarios del cemento. Adaptado de Newman Los componentes minoritarios mostrados en la tabla 2.1 juegan un papel muy importante en términos de las propiedades en estado fresco y endurecido del concreto. Por ejemplo, contenidos altos de MgO (mineral cristalino conocido como periclasa), al hidratarse producen expansiones no 15 Escaneado con CamScanner Concreto hidraui = SO SPICAde @ la consrucién civ consttuyentes ~ 4 Manuel Lizarazo Marriag —— Cin civil constituyentes ~ Juan Manuel Lizarazo Mariaga (brucita). La aparicion de e: ste mineral resulta en la idurecido con su respectiv a fisuracién. De la misma ‘acclonar con los dlcalis (principalmente de sodio y ansivo dentro de la matriz cementante que produce Entre otros Compuestos minoritarios, Sus propiedades en estado fresco, \gualmente, lalperdidalalifUSEO! representa {i ‘TOSO°E! Este ltimo parametr 0 es funcién de la cantidad de yeso adicionado, su grado de HOSTEUHESE el cementolCOARBIAN directa o indirectamente Principalmente st hidratacién, si el cemento ha sido como relleno. Por su parte, \GPBTEHETAalceTAeHt6 (MgO) NA{O/ and KO pueden inerementar el valor del pH'de, 'o que es positivo en términos de proteccién del acero de refuerzo frente a Ia corrosi un ambiente muy alcalino pUuetBitambié alguno: eS etgng secnee eer Teniendo en cuenta que la materia prima debe ser dosificada de acuerdo con su composicién Guimica y mineralégica, ademas de los requerimientos del clinker buscado, los principales dxidos se ajustan de acuerdo con los siguientes parémetros. Por ejemplo el dxido de calcio se controla mediante el Factor de Saturacion de la Cal (LSF). almacenado prolongadamente, y de la cantidad de caliza usada SE pao 80Si02 + 1.10A1,0, + 0.70Fe,0, De acuerdo con Pliskin (1993), el cemento Portland tipo | usualmente tiene valores de LSF entre 0.90-0.95 y de 0.95-0.98 para cementos de alta resistencia temprana. De la misma forma, el modulo siliceo (SM) fomenta la formacién de los silicatos calcico, y usualmente tiene valores entre 2-3 para cemento gris y entre 4-7 para cemento blanco (Pliskin, 1993). SiO, oY ro reo. El médulo ferroaluminoso (AF) se requiere para controlar parcialmente la formacién de los aluminatos de calcio, Clinker con valores de AF menores de 0.64 presentan un bajo calor de hidratacion y una alta resistencia a los sulfatos, 16 Escaneado con CamScanner Juan Manuel Lizarazo Marr Concrete hidraulico aplicado a la construccién cv: consituyentes = 2.4 Fases mineraldgicas del cemento Portland Como se mencioné anteriormente, durante el proceso de clinkerizacién los éxidos presentes en a i minerales, que igualment= tienen una nomenclatura abreviada aceptada por la comunidad académica internacional que trabaja en el area de la quimica del cemento. A continuacién se resumen dichos compuestos mas comunes encontrados en el cemento Portland. 3Ca0'SiO2 = 63S 2Ca0 SiO; = C25 3Ca0-Al,03 = GA 4Ca0-Al03-Fe203 = CAF ACa0-3Al,Os:SO3= Cas 3Ca0-2Si023H,0= C3S2Hs CaSOu-2H20 = CSH> Un mineral es un compuesto de composicién quimica definida, formado por uno o varios éxidos que Se organizan geométricamente formando estructuras definidas. Entre estas, existen principalmente cuatro fases minerales en el cemento Portland anhidro, las cuales controlan su hidratacién. Dicha hidratacién induce la formacién de les productos que definen las propiedades del concrete en estado fresco y endurecido. Las fases mas importantes, del cemento son las siguientes, a las cuales 2 les asocia un nombre mineral presentado entre paréntesis, © Silicato tricd|cico (Alita). eS © Silicato bicdlcico (Belita QS © Aluminato tricdlcico (Celital aaa: © Ferroaluminato tetracalcico (Felita)....... C4AF La identificacién de los principales compuestos del cemento se puede realizar mediante el uso de instrumentacién robusta como la difraccién de rayos X (DRX); sin embargo, se encuentran también disponibles las ecuaciones de R.H. Bogue, las cuales fueron desarrolladas en 1929 y son aplicables a cementos con relaciones A/F mayores a 0.64. Estas permiten a partir de la cuantificacién de los éxidos del cemento, determinar dichas fases. Estas ecuaciones se encuentran incluidas en la ASTM C150. ‘* %C3S = 4,071C ~ 7.600S - 6.718A ~ 1.430F - 2.8508 © %C2S = 2867S - 0.7544C;S © =%C3A = 2650A ~ 1.692F © %CAAF = 3.043F Las ecuaciones tedricas de Bogue asumen que las reacciones quimicas durante la clinkerizci6n se han completado en su totalidad y que no existen impurezas como {os dlcalis o la periclasa. Sin embargo, producen un estimativo suficientemente preciso para caracterizar estos compuestos. La composicién determinada con este método aproximado se conoce como composicisn potencial de 7 Escaneado con CamScanner “ _ ~C-S-H (82%) +CH (18%) Escaneado con CamScanner Figura 2,8, Conjunto de cristales de Portlandita en un pro (pasta de cemento Portland A/C=0.3). Microfotografia Tomada por Nicole Hernandez. 2.5.2 Hidratacion de las fases de aluminato (C3A y and C4AF) Cuando el CsA se pone en contacto con el agua, reacciona muy répidamente y libera una gran cantidad de calor mientras es transformado en los hidratos de aluminato célcico C:AHs, CsAHi3, y G:AHs, Desde el punto de vista de la ingenieria, las altas velocidades de reaccién de este compuesto influencian directamente las velocidades de las mezclas de cemento, por lo que se requiere controlar su velocidad de hidratacién con el fin de poder mezclar, transportar, colocar y terminar adecuadamente las mezclas de concreto. En ausencia de un retardante, el CsA produce un fraguado anémalo conocido como relémpago (flash set).Al respecto, la adicién de una pequefia cantidad de sulfato de calcio molido, bien sea en forma de yeso (CaSO+2H,0), 0 de hemihidrato (CaS0.-0.5H:0) permite controlar dichas velocidades de reaccién. En presencia de yeso y agua, el CsA se hidrata en forma de hidrato sulfosluminato tricdlcico, mineral conocido en la quimica del cemento como etringita, el cual se desataca por estar formado de particulas laminares y alargadas tal como se muestra en las Figuras 2.6 y 2.7. De acuerdo con Mehtal (2006), existen varias teorias para explicar los mecanismos mediante los cuales el aluminato tricalcico se ve retardado por el yeso. Una de dichas teorias establece que debido a la rapidez con Ia que los alkalis y el yeso entran en solucién, la solubilidad de! C3A se ve disminuida en presencia de iones hidroxilos, dlcalis e iones sulfato. Dependiendo de la concentracién de aluminatos y de iones sulfato en la solucién, el producto de dicha reaccién puede ser hidrato de trisulfato aluminato cdlcico 0 hidrato de monosulfato aluminato calcico. El primero es conocido como etringita, mientras el segundo se conoce como monosulfato. La relacién aluminato/sulfato controla entonces las condiciones del fraguado. [AlOx| + 3[50.}* + 6{Ca}* + aq. > CeASiHs: (3CaO-ARO» 3CaSOu'32H20)....Etringita 23 Escaneado con CamScanner entes — Juan Manuel Lizarazo Marriac: N vit: constitu Conecreto hidraulico aplicado a la construccion Ci i: constituyé y poder controlar ara wansformanguenietsigta¥ la etringita es la Primera en cristalizar debido a la alta relacién sulfatofaluminato, por lo gue 0 © normalmente retardados, la precipitacién de la etringita contribuye a la perdida de one a fraguado y el desarrollo de resistencias tempranas. Posteriormente, una Vez el sulfato , consumido parcialmente y la concentracién de aluminatos ha aumentado, la etringita se vuelve inestable y es gradualmente convertida en monosulfato. Aunque los aluminatos hidratados no contribuyen significativamente a la resistencia del concreto, Su presencia puede ser peligrosa para la durabilidad del material. Tiempo después del fraguado, cuando en el conereto endurecido por alguna razén penetran a través de la porosidad abierta lones sulfato (debidos a la lluvia cida, aguas subterrdneas, efluentes industriales 0 domésticos, etc), el monosulfoaluminato y los hidratos de aliimina presentes pueden transformarse en una etringita secundaria causando serias patologias en las estructuras. ta hidratacién del CAF es similar al del CsA pero se presenta a velocidades mucho mds lentas (Taylor, 1997). Sin embargo, en presencia de sulfatos el hierro se introduce en las estructuras de estringita y monosulfato sustituyendo al aluminio. Es frecuente en Ia literatura encontrar que las fases asociadas a la etringita se conocen Ar, mientras que las fases asociadas al ‘monosulfatoaluminato se concen como Am Durante la produccién del cemento es frecuente que una vez producido el Clinker, este aun caliente (entre 100 y 150 °C), sea mezclado con el regulador de fraguado y ambos sean molidos conjuntamente. Bajo estas condiciones, el sulfato de calcio dihidrato (yeso) adicionado al molino sufre una deshidratacién para formar inicialmente hemihidrato (CaSOx-0.5H20) y posteriormente anhidrita soluble (CaSO,). Dichas formas deshidratadas del yeso estan por lo general presentes en cementos comerciales y tienen la propiedad de disolverse més rapido que el yeso, generando una mds répida disponibilidad de los iones Ca** and SO4* presentes en solucién. Mas adelante estos jones seran los responsables de controlar la reactividad del CsA formando etringita. Un inadecuado (bajo) contenido de sulfato de calcio puede resultar en una pérdida répida de trabajabilidad del concreto conocida como fraguado relémpago. Este es acompafiado de una liberacién subita de calor y es irreversible. Igualmente, si una muy alta cantidad de yeso deshidratado esta presente, se forma un falso fraguado, el cual se puede perder si se continua el proceso de mezclado. Debido a estas dos anomalias, el contenido de yeso como regulador de fraguado debe ser el adecuado. 2.5.2 Velocidad de hidratacién de los compuestos del cemento La velocidad de las reacciones de hidratacién del cemento durante los primeros dias esta, entre otras cosas, en funcién de las velocidades de reaccién de los compuestos del mismo. El mas reactivo de todos los componentes es eliG3Apseguido por el'C35, el C4AF;y'finalmente ellCS¥En términos de resistencia la alita aporta a las resistencias tempranas, mientras la belita aporta en las resistencias a largo plazo. El aporte en resistencia de las fases de aldmina es minima y no tiene impacto en la resistencia del material. La evolucién de la hidratacién de los compuestos anhidros del cemento Portland se muestran en la figura 2.11 en términos del grado de hidratacion y la resistencia a la compresién. 25 Escaneado con CamScanner Concrete hidraulice aplicado a juan Manuel Lizarazo Marriaga 9 cn Cela, i : { i a aoe w= nie oh Tempo is) ps Figura 2.11. Evolucién de la hidratacién de los compuestos del cemento y de la resistencia ala compresién. Adaptado de Li, Z. (2011), Advanced Concrete Technology. Otra manera de presentar la evolucién de la hidratacién es mediante la variacién temporal del contenido relativo de cada uno de los productos de hidratacion. La figura 2.12 muestra esta situacién, en la cual se observa que la etringita es el primer compuesto en aparecer inmediatamente se mezcla el cemento con el agua. El contenido de etringita aumenta mientras la relacién sulfato/aluminato se mantenga alta; sin embargo, en la medida que el sulfato libre se consume y la relacion sulfato/aluminato disminuye, la etringita se descompone para formar monosulfato. Lo anterior sucede en los primeros dias. El crecimiento de los cristales de Portlandita inicia antes que la precipitacion del gel C-S-H y presenta un contenido inferior al mismo. El gel C-S-H es el compuesto predominante y a edades tardias es el que dcupa el mayor volumen de la masa de pasta de cemento. SH Cantidad relativa DO ae On Oar Oe Oe Edad de hidratacién (min) Figura 2.12. Formacién de los productos de hidratacion del cemento Portland. Adaptado de Mehta et al. (2006). Concrete: Microstructure, Properties, and Materials, Una descripcion conceptual del proceso de hidratacién se presenta en la Figura 2.13, alli se observa como en las primeras horas la propiedad fisica que mas relevante es la pérdida de porosidad, en la 26 Escaneado con CamScanner zarazo Mart tes - Juan Manuel Lizarazo Concreto hid ‘icado a la construcci6n civil consttuyentes = 443 ‘oncreto hidraulico aplicado jones mero importante de reaccion' % un ndmero impo! ‘medida que los compuestos anhidros se hidratan. Igualmente, NeW sas: mpuestos im quimicas suceden, dependiendo de la reactividad de algunos comp\ Cemento fresco Sulfato de calcio Gs Capa protectora de _etringita formada a partir de CA Disolucion de sulfato de calcio CSHse forma a Hidréxido de partir de 5 calcio (Portlandita) : precipitado cmonomseeso | ine SformaCSH Porosidad ‘onal depende de alsibee Ferrita forma ‘aguaicemento - fi a a = 6 6 cs CA CAP CSHHge Absminato Midenido Sats a nidatace gece ako Figura 2.13. Modelo conceptual de hidratacién del cemento Portland. ‘Lareacciénentré’el cemento Portland yel aguales exotérmita (Shetty, s.), es deci Se Patiane.e se conoce dentro de la tecnologia del concreto EI estudio de este pardmetro es usado para hacer el seguimiento a las reacciones quimicas que se dan durante el fraguado y endurecimiento de la pasta de cemento. lgualmente, es portante controlar el calor de hidratacidn en ciertas estructuras de concreto donde es posible que se presenten gradientes de temperatura importantes que puedan desencadenar problemas asociados a fisuracién del concreto. as reacciones exotérminas se pueden medir experimentalmente mediante el uso de las técnicas de calorimetria por conduccién. Entre estas sobresalen equipos adiabaticos y semi-adiabsticos. En los Primeros, el calor total generado por una muestra de cemento es medido directamente a través de a temperatura bajo la suposicion que no existen pérdidas de energia durante el ensayo. En los segundos, el calor total generado es el resultante de calcular el calor medido dentro de la cémara, mas las pérdidas producidas a través del sistema semi-adiabatico. a7 Escaneado con CamScanner Conereto hidraulico aplicada a la constniccién ¢ fSSasttivent a luyentes ~ Juan Manuel Lizar iaga Maximo pico de hidratacion 5} (formacién de c-s-Hy Precipitacién de CH) 47 Reacciones iniciales det 3|_ humedecimiento yformacién de apas protectoras, Tasa de evolucién del calor (W/Ka) in del aluminato 400 Y |500 Renovada fase de hidrata- 300 Calor total involucrado (/Kg) Ps Calottotal 200 \ Involucrado ;

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