Práctica 05 - TERMOQUÍMICA

Universidad Nacional Mayor de San Marcos (UNMSM)
Facultad de Química e Ing. Química

EAP. Ingeniería Química
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
PRÁCTICA 5
TERMOQUÍMICA
Dra. Mercedes Puca Pacheco

PROPÓSITO
PROPÓSITO DE LA SESIÓN
Determinar el cambio térmico que acompaña a las reacciones

químicas.
PRINCIPIOS TEÓRICOS
5
CALOR
• Es la cantidad de energía que fluye a
través de los límites entre el sistema y
el medio, como consecuencia de una
diferencia de temperatura ∆𝑇.
• Como no es, en sí, una propiedad del
sistema sino que depende del proceso,
lo correcto sería llamarlo flujo o
transferencia de calor.
Fig. 1. Ejemplo de alimentos de contenido calórico.
• Su unidad en el SI es el joule, J.
• También se expresa en calorías, cal.
Fig.1 Imagen tomada de https://www.kcsweep.com/holiday- traditions-fireplace/.
1cal = 4,184 J
CALOR
q = m. 𝑐𝑒 . ∆𝑇 …….. (1)
Donde:
• 𝑚 es la masa de la sustancia.
• 𝑐𝑒 es el calor específico de la sustancia.
• ∆𝑇 es el cambio de temperatura. Fig. 2. Ejemplo de trasferencia de calor.
El calor específico 𝑐𝑒, se define como el flujo de calor que debe recibir
una unidad de masa de sustancia para que su temperatura aumente en
un grado;
T = 1°C, o T = 1 K
Fig.2 Imagen tomada de https://www.google.com/search?q=TRASFERENCI+DE+CALORCALOR
9
CAPACIDAD CALORÍFICA
Otra definición de flujo de calor muy común, es la siguiente:
q = 𝐶. ∆𝑇 …….. (2)
Donde:
• 𝐶 es la capacidad calorífica del sistema
C = 𝑚. 𝑐𝑒 …….. (3)
La capacidad calorífica 𝐶, es una propiedad termodinámica extensiva, que

describe la respuesta del sistema al flujo de calor:
𝑑𝑞
𝐶= …….. (4)
𝑑𝑇
ENERGÍA EN REACCIONES QUÍMICAS
La termoquímica es la rama de la termodinámica que investiga el flujo de
calor en un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los
enlaces químicos.
Fig. 3. (a) Una reacción exotérmica, H < 0. La cal apagada Ca(OH)2 se obtiene por la reacción entre el agua y la cal viva CaO.
Los reactivos se mezclan a temperatura ambiente, pero la temperatura de la mezcla sube hasta 40,5o C.
(b) Una reacción endotérmica, H > 0. Cuando se mezclan Ba(OH)2·8H2O y NH4CI a T ambiente, desciende a 5,8 °C
debido a la reacción.
Fig. 3. Imagen tomada de Petrucci 2011, p. 249.
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
 Se define la entalpía estándar de formación (∆𝑯𝟎𝒇 ) como el cambio de
calor que resulta de la formación de un mol de compuesto a partir de
sus elementos en su estado natural, a 298 K y 1 atm de presión.
 El calor de formación de una sustancia en su estado elemental a 298K
y 1 atm es igual a cero ya que reactantes y productos son iguales;
(𝚫𝑯𝒐𝒇 elemento 298 K, 1 atm) = 0
 Sea al reacción: a.A + b.B c.C + d.D

Reactivos Productos
Una reacción termoquímica :

1. Debe estar correctamente balanceada.
2. Debe indicar el estado físico de cada uno de los reactivos y productos,
ya que 𝚫𝑯𝒐𝒇 para una misma sustancia en diferentes estados físicos
tiene valores distintos.
3. La entalpía estándar de reacción ∆𝑯𝒐𝒓𝒙𝒏 está dada por:
𝒐 𝒐
∆𝑯𝒓𝒙𝒏=[c.∆𝑯𝒇(𝑪)+ d.∆𝑯𝒐𝒇(𝑫)[
𝒐
−]a.∆𝑯𝒇(𝑨)+ b.∆𝑯𝒐𝒇(𝑩) ] ..…. (5)
En general:
∆𝑯𝒐𝒓𝒙𝒏=Σ𝑛𝑖 .∆𝑯𝒐𝒇(𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔) − Σ𝑛𝑖 .∆𝑯𝒐𝒇(𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔) ..…. (6)

Fig. 4. Clasificación de las reacciones termoquímicas. Imagen de elaboraciónpropia.

VARIACIÓN ∆𝑯𝒓𝒙𝒏 𝒐 CON LA TEMPERATURA
 A 𝑝 constante, 𝑑𝐻=𝑛.𝐶𝑝ҧ .𝑑𝑇
 Si se calienta (sin cambio de fase) una sustancia desde
T1 hasta T2 :
𝑇2
𝐻(𝑇2) =𝐻(𝑇1) + ‫𝑛 𝑇׬‬.Cҧ𝑝.𝑑𝑇 …….. (7)
1
Gustav Kirchhoff
 Para una reacción general, la variación de entalpía (1824 – 1887)
estándar viene dada por:
𝑜 𝑜 𝑇2
ഥ ഥ
∆𝐻𝑟𝑥𝑛(𝑇2) =∆𝐻𝑟𝑥𝑛(𝑇1) + ‫∆ 𝑇׬‬Cത 𝑝𝑜 .𝑑𝑇 …….. (8)
1
Que es la ley de Kirchhoff

𝒐
VARIACIÓN ∆𝑯𝒓𝒙𝒏 CON LA TEMPERATURA
Para la reacción general: aA + bB → cC + dD
 Si 𝑪𝒑 es independientede T, ∆Cത 𝑝𝑜 está dada por :
𝑜 𝑜 𝑜 𝑜
∆Cത 𝑝𝑜 =[𝑐 Cത 𝑝(𝐶) +dCത 𝑝(𝐷) ] – [aCത 𝑝(𝐴) +bCത 𝑝(𝐵) ] …….. (9)
 En general:
𝑜 𝑜
∆Cത 𝑝𝑜 = Σ𝑛𝑖 .∆ Cത 𝑝(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) – Σ𝑛𝑖 .∆ Cത 𝑝(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠) …….. (10)
BOMBA CALORIMÉTRICA
Gases o líquidos muy volátiles
 Consta de los reactantes en el

calorímetro, el vaso del calorímetro
y el baño de agua interno, separados
por paredes diatérmicas rígidas y
en equilibrio térmico.
Fig. 5. Esquema de una bomba calorimétrica.
El contenedor diatérmico está inmerso en otro
baño de agua externo (no mostrado) cuya T se
mantiene al mismo valor que el baño interno
mediante un calentador.
Fig. 5. Imagen tomada de Engel 2006, p. 73.
BOMBA CALORIMÉTRICA
 Reacción a 𝑉 cte: 𝑤 = 0 ⇒ 𝑞𝑉 = ∆𝑈0
 No hay flujo neto de calor entre la bomba calorimétrica y el
entorno: 𝑞 = 0 ⇒ ∆U = 0.
 ഥ 𝑟𝑥𝑛
Así: ∆𝑈 = 𝑛𝑠∆ U 𝑜
+𝑛(H2 O) Cത H2O ∆𝑇+ 𝐶𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ∆𝑇 = 0
∆𝑇 : variación de la temperatura del baño de agua interno
ത𝑠 : masa y masa molar de la muestra
𝑛𝑠 y 𝑀
ഥ H O ∆𝑇+𝐶𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ∆𝑇
𝑛(H2 O) C
ഥ 𝑟𝑥𝑛 = − (
∆U 𝑜 2
) …….. (11)
𝑛
𝑠
CALORÍMETRO A PRESIÓN CONSTANTE
 Reacción a 𝑝 constante: Sólidos o líquidos muy poco volátiles
⟹ 𝑞 𝑝 = ∆𝐻0
 La Ec. (11) toma la siguiente

forma para un calorímetro a
presión constante que trata la
disolución de una sal en agua:
ഥ H O ∆𝑇+𝐶𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ∆𝑇
𝑛(H2 O) C
ഥ 𝑟𝑥𝑛
∆H 𝑜 =−( 2
) …….. (12)
𝑛𝑠
Fig. 6. Esquema de un calorímetro a presión constante,

adecuado paramedir la entalpía de disolución de una sal.
Fig. 6 Imagen tomada de Engel 2006, p. 75.
LEY CERO (1931)
"Dos sistemas que estén en equilibrio térmico con un
tercero, están también en equilibrio térmico entre sí".
 Se entiende por equilibrio térmico la condición en
la que se encuentran dos o más sistemas cuando
tienen la misma temperatura.
Ralph H. Fowler
(1889 – 1944)
Fig. 7. Tres sistemas en contacto físico.

(a) Inicialmente, T1 ≠ T2 ≠ T3. El flujo de calor a través de las paredes diatérmicas va en sentido de mayor a menor T.
(b) Cuando se alcanza el equilibrio térmico, los tres sistemas tienen igual temperatura final Tf , entonces cesa la
transferencia de calor. Imagen de elaboraciónpropia.
27
EQUILIBRIO TÉRMICO
 Considerando los sistemas 1 y 2 de la Fig. 7, al inicio del proceso.
 Se observa queT1 >T2 y T3 >T2 , el calor fluye hacia el sistema 2. En el

equilibrio térmico, 𝑇𝑓 se alcanza cuando – q1 = q2 y – q3 = q2
 Esto es, cuando la cantidad de calor que sale del sistema “caliente” es
igual a la que entra al sistema “frío”.
Luego: −𝑚1𝑐𝑒1(𝑇𝑓 − 𝑇1) = 𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2) …….. (13)
O bien: 𝑚1𝑐𝑒1(𝑇1 − 𝑇𝑓 ) = 𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2) …….. (14)
𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2 ) = 𝑚3𝑐𝑒3(𝑇3 − 𝑇𝑓) …….. (15)

MATERIALES Y REACTIVOS
30
MATERIALES
31
REACTIVOS
33
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
PROCEDIMIENTO
1. Capacidad Calorífica del Calorímetro
1. Arme el equipo que 2. Coloque 150 mL de agua de caño
se muestra en la figura en eltermo y el mismo volumen de
agua helada (entre 2 y 8°C) o agua
tibia (entre 30 y 40°C) en lapera.
Figura 8. Calorímetro adiabático de presión constante.

Imagen tomada de Guía de Prácticas de Fisicoquímica AI,
FQIQ-UNMSM (2019).
PROCEDIMIENTO
1. Capacidad Calorífica del Calorímetro
3. Tome las temperaturas exactas
de ambas aguas, e
inmediatamente abra la llave de
la pera y deje caer el aguahelada.
4. Mida la temperatura cada

10 segundos, agitando
constantemente, anote la
temperatura cuando ésta
tome un valor constante.
39
PROCEDIMIENTO
2. Calor de neutralización de solución ~ 0,2 N de NaOH con solución
~0,8 N de HCl
1. Determine las concentraciones
exactas de ambas soluciones,
valorando la base con biftalato de
potasio y el ácido con la base.
2. Calcule las concentraciones

corregidas.
equivalentes de HCl = equivalentes de NaOH
3. Utilice estas concentraciones para calcular
los volúmenes de las soluciones de NaOH y
HCl necesarios para producir la 𝑁𝑎 , 𝑁𝑏 : concentraciones exactas de NaOH y HCl
respectivamente
neutralización, tales que sumen 300mL
PROCEDIMIENTO
2. Calor de neutralización de solución ~ 0,2 N de NaOH con solución
~0,8 N de HCl
4. Seque por completo el 5. Mida las temperaturas exactas de
frasco termo y coloque ambas soluciones, deje caer el ácido
sobre la base, y mida la temperatura
en éste, el volumen de
cada 10 segundos, agitando
base calculado, y en la constantemente, anote la temperatura
pera el volumen de ácido. cuando ésta tome un valorconstante.
Titulación: acido – base

https://www.youtube.com/watch?v=u-plfaIOHDg
https://www.youtube.com/watch?v=QSi64ehLsWI
Calor de neutralización
https://www.youtube.com/watch?v=_HUL4PkmSZE
CÁLCULOS
CÁLCULOS
1. Capacidad Calorífica del Sistema
(a) Agua fría (termo) con agua helada(pera):
• La cantidad de calor ganada por el agua helada, debe ser igual a la
cantidad de calor perdida por el agua fría, el frasco termo, agitador,
termómetro y alrededores: 𝑞 = −𝑞
agua helada agua fría
• Si 𝐶’ es la capacidad calorífica de todo el sistema que está perdiendo

calor; 𝑚, 𝑐𝑒 y 𝑇ℎ la masa, calor específico y temperatura del agua
helada; 𝑇𝑓 y 𝑇𝑒 las temperaturas del agua fría y del equilibrio,
aplicando el balance de calor se tendrá:
𝑇𝑒 −𝑇h
𝑚𝑐𝑒(𝑇𝑒 −𝑇ℎ ) = 𝐶’ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑒) …….. (16) 𝐶’ = 𝑚𝑐𝑒 …….. (17)
𝑇𝑓 − 𝑇𝑒
CÁLCULOS
1. Capacidad Calorífica del Sistema
(b) Agua fría (termo) con agua tibia(pera)
• El sistema gana calor y el agua tibia lo pierde; aplicando el balance
de calor:
𝑚𝑐𝑒(𝑇𝑐 −𝑇𝑒 ) = 𝐶’ (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓) …….. (18)
• La capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada

o el agua tibia, estará dada por 𝐶 :
𝐶 = 𝐶’ + 𝑚𝑐𝑒 …….. (19)

CÁLCULOS
2. Calor de Neutralización
Se puede calcular a partir de la ecuación:
𝐶(𝑇2 − 𝑇1)
Q= …….. (20)
𝑛
Donde:
𝑇2 : temperatura de equilibrio
𝑇1 : promedio de las temperaturas de ácido y base
𝑛 : número de moles de ácido o de base que
intervienen en la reacción.
• Calcule el porcentaje de error respecto al valorteórico
BIBLIOGRAFÍA
LIBROS DE TEXTO
 Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana;2008.
 Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana; 1987.
 Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;
2006.
 Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed. New
York: McGraw-Hill; 2006
 Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc; 1999.
 Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
 Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
 Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.

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Dra. Mercedes Puca Pacheco

Determinar el cambio térmico que acompaña a las reacciones

La capacidad calorífica 𝐶, es una propiedad termodinámica extensiva, que

 Sea al reacción: a.A + b.B c.C + d.D

Una reacción termoquímica :

∆𝑯𝒐𝒓𝒙𝒏=Σ𝑛𝑖 .∆𝑯𝒐𝒇(𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔) − Σ𝑛𝑖 .∆𝑯𝒐𝒇(𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔) ..…. (6)

Fig. 4. Clasificación de las reacciones termoquímicas. Imagen de elaboraciónpropia.

Que es la ley de Kirchhoff

Gases o líquidos muy volátiles

 Consta de los reactantes en el

 La Ec. (11) toma la siguiente

Fig. 6. Esquema de un calorímetro a presión constante,

Fig. 7. Tres sistemas en contacto físico.

 Se observa queT1 >T2 y T3 >T2 , el calor fluye hacia el sistema 2. En el

Luego: −𝑚1𝑐𝑒1(𝑇𝑓 − 𝑇1) = 𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2) …….. (13)

O bien: 𝑚1𝑐𝑒1(𝑇1 − 𝑇𝑓 ) = 𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2) …….. (14)

𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2 ) = 𝑚3𝑐𝑒3(𝑇3 − 𝑇𝑓) …….. (15)

Figura 8. Calorímetro adiabático de presión constante.

4. Mida la temperatura cada

2. Calcule las concentraciones

Titulación: acido – base

• Si 𝐶’ es la capacidad calorífica de todo el sistema que está perdiendo

• La capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada

𝐶 = 𝐶’ + 𝑚𝑐𝑒 …….. (19)

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