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CAPITULO II

ALEACIONES Y DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

El empleo de metales puros en la industria es muy limitado, ellos no siempre son


económicos y no siempre corresponden a las propiedades requeridas. En los metales no
siempre se combinan simultáneamente varias propiedades, por ejemplo, dureza,
plasticidad, otras. No así en las aleaciones pueden regularse las propiedades, por ejemplo,
la dureza y la plasticidad. Sus propiedades eléctricas dependen de la variación de la
temperatura, tienen alto coeficiente de dilatación térmica, etc. Las aleaciones a diferencia
de los metales puros, pueden regularse las propiedades.

ALEACIONES. - Son sustancias cristalinas obtenidas por unión de metales entre si o


metales y no metales. Por ejemplo, el hierro fundido y el acero son aleaciones de hierro
con carbono y otros elementos, el latón es una aleación de cobre con zinc. Según el
número de componentes las aleaciones pueden ser binarias, ternarias, cuaternarias y así
sucesivamente. Estas sustancias son obtenidas por medio de fusión. Además, es posible
otros métodos de obtención como la sinterización, sublimación, metalización. En este caso
se denominan seudoaliaciones.

ESTRUCTURA DE LAS ALEACIONES. - Las aleaciones como consecuencia de la


solidificación dependiendo de los componentes que lo forman, puede ser: mezclas
mecánicas, compuestos químicos, soluciones sólidas. Por lo tanto, las distintas aleaciones
formadas tendrán diferentes estructuras de estado sólido.

MEZCLAS MECÁNICAS. - La mayoría de componentes en estado líquido poseen una


solubilidad ilimitada, pero algunos pares de metales, tales como Cu+Pb, Fe+Pb.
Prácticamente no se disuelven en estado líquido debido a la gran diferencia entre los
valores de sus volúmenes atómicos y las temperaturas de fusión de estos elementos.
Entonces la mezcla mecánica de dos componentes se forma cuando estos son incapaces de
disolverse mutuamente en estado sólido y no reaccionan químicamente formando
compuestos. En este tipo de aleaciones existen las dos redes de los componentes y sus
propiedades mecánicas dependen de la relación cuantitativa entre los componentes. Como
ejemplo de aleaciones bimetálicas con esta estructura podemos citar Pb+Zn, Sn+Zn,
Al+Si, (Pb+Sn) Bowits, (Cu+Zn) Latón.

COMPUESTOS QUIMICOS. - Las sustancias que constituyen una aleación pueden


reaccionar químicamente y formar compuestos que se caracterizan por tener una
temperatura de fusión determinada y por variar sus propiedades cuando varia su
composición y se forma una red cristalina específica, distinta de los elementos que integren
el compuesto químico. Los compuestos químicos pueden ser:
1. Intermetálicos o de valencia normal. Se forman por metales no similares
químicamente y poseen enlace ionico o covalente, muestra una deficiente
ductivilidad y pobre conductibilidad eléctrica y pueden tener una estructura
cristalina compleja, en calidad de compuestos químicos intermetálicos podemos
citar CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn, Cu2Se, Mg3Bi2.

2. Compuestos interticiales. Se forman por la unión entre los elementos de transición,


como el Sc, Ti, Ta, W, Fe. Con el H, O, C, B, H. Se denominan interticiales por
cuanto los últimos elementos tienen átomos relativamente pequeños que se
acomodan en los espacio de la estructura cristalina del metal. Estos cinco últimos
elementos también forman soluciones sólidas interticiales como veremos en
adelante. En calidad de ejemplos de compuestos químicos interticiales podemos
citar los siguientes: TiC, TaC, Fe3C, W2C, CrN. Algunos de estos compuestos se
utilizan para el endurecimiento del acero.

TABLA 2.1. Compuestos electrónicos

Razón electrónica Razón electrónica Razón electrónica


Átomo 3/2 Átomo 21/13 Átomo 7/4
Estructura BCC Estructura Cubica Estructura CPH
Fase  Fase  Fase 
AgCd Ag5Cd8 AgCd3
AgZn Cu9Al4 Ag5Al3
Cu3Al Cu31Sn8 AuZn3
AuMg Au5Zn8 Cu3Si
FeAl Fe5Zn21 FeZn7
Cu5Sn Ni5Zn21 Ag3Sn

Miremos como se obtiene la razón electrónica 3/2 para el compuesto AgZn. El


átomo de plata tiene un electrón de valencia o una razón electrón a átomo de 3/2.

En el compuesto Cu9Al4 cada átomo de cobre tiene un electrón de valencia y cada


átomo de Al tres electrones de valencia de manera que, los 13 átomos que forman el
compuesto tienen 21 electrones de valencia o una razón electrón a átomo de 21/13.

Los compuestos electrónicos se encuentran en muchas aleaciones importantes para


la técnica como los de cobre-zinc, cobre-estaño, hierro-aluminio, cobre-silicio. Por lo
general en el sistema se observan las tres fases (ß, , ), por ejemplo en el sistema Cu-Zn la
fase ß en el compuesto CuZn, la fase  en el compuesto Cu5Zn8 y la fase  en el compuesto
CuZn3.

SOLUCION SÓLIDA. - La fase que se forma como resultado de la cristalización de una


aleación se llama solución sólida y consta de un soluto y un solvente. Se diferencia de una
mezcla mecánica por cuanto la solución sólida tiene una fase, esta constituido por un tipo
de cristales y posee una sola red cristalina. Se diferencia de un compuesto químico por
cuanto la solución sólida no existe con una relación rigurosamente determinada de los
componentes, sino en un intervalo de concentraciones. Existen dos tipos de soluciones
sólidos:

1. La solución sólida sustitucional.


2. La solución sólida interticial.

En la solución sólida sustitucional los átomos del soluto sustituyen a los del
solvente en la red cristalina, por ejemplo la solución sólida Cu en Ni, Au en Ag. Los
átomos de Au pueden sustituir a los de Ag sin que se pierda la estructura FCC de la plata
(o viceversa).
Átomos de Átomos de
soluto (cobre) soluto (carbono)

Átomos solventes
(níquel)

Fig. 2.1

a) Solución sólida sustitucional b) Solución sólida intersticial.

En la solución sólida interticial los átomos con pequeños radios atómicos se


acomodan en los espacios o interticios de la estructura cristalina (es decir en las
porosidades de la estructura se encuentran restringidos en tamaño, sólo los átomos con
radios atómicos menores que un ángstrom pueden formar soluciones sólidos interticiales.
Estos son los átomos de hidrógeno (0,46), boro (0,97), carbono (0,77), nitrógeno (0,71) y
oxígeno (0,60).

En la figura. 2.1.b en calidad de ejemplo hemos considerado una solución sólida


interticial específica, carbono en hierro cúbico centrado en el cuerpo. El tamaño atómico
no es el único factor que determina si se formará una solución sólida interticial o no. Los
factores que además determinan la solubilidad de las dos soluciones examinadas son:

- Factor de la estructura del cristal.


- La solubilidad sólida total de los elementos jamás se logra a no ser que estos
tengan el mismo tipo de estructura reticular cristalina;
- Factor de tamaño relativo. - Si la diferencia en radios atómicos entre los
componentes es mayor del 15% entonces la formación de la solución sólida es muy
limitada, por ejemplo, la plata y el plomo son ambos FCC y el factor de tamaño
relativo es del 20%, la solubilidad del plomo en plata sólida es aproximadamente
del 1,5% y la de la plata en plomo sólido es aproximadamente del 0,1%. Si la
diferencia en radios atómicos es mayor que el 8% y menor que el 15%
generalmente su solubilidad es completa, el caso del antimonio y bismuto.
- Factor de afinidad química. - Mientras más separados entre si se encuentren los
metales en la tabla periódica más restringida será su solubilidad sólida y mayor la
tendencia a formar compuestos;
- Factor de valencia relativa. - Un metal de menor valencia tiende a disolver mas a
un metal de mayor valencia que viceversa. Por ejemplo en el sistema de aleación
aluminio-níquel ambos metales son FCC, el níquel tiene menor valencia que el
aluminio y de acuerdo al factor de valencia relativa el níquel sólido disuelve 5% de
aluminio, pero la mayor valencia de aluminio disuelve sólo 0,04% de níquel.

Las aleaciones como mezclas mecánicas tienen buenas propiedades de colada. Esto
sobre todo se refiere a las aleaciones eutécticas, se emplean en gran escala para los fusibles
en las redes eléctricas las soldaduras, así como para el revestimiento de los cojinetes. Las
aleaciones que forman soluciones sólidas, gracias a su alta plasticidad, se elaboran bien por
presión, siendo aptas por eso para la forja, el laminado, el estampado y para el tratamiento
térmico, son resistentes a la corrosión. Las aleaciones como compuesto químico se emplea
para las herramientas de corte, pero no son aptas para el tratamiento por presión por tener
alta fragilidad.
DIAGRAMAS DE FASE O DE EQUILIBRIO

Denominados también diagramas de estado o diagramas constitucionales es la


representación gráfica del estado de una aleación e indica los cambios estructurales de la
misma debido a la variación de temperatura u concentración. Antes de pasar a examinar
algunos tipos de diagramas es necesario que el estudiante se familiarice con los siguientes
conceptos:

FASE es la parte homogénea de un sistema separada de las demás partes del mismo por
una superficie de separación (interfase) y se caracterizan por tener una composición
química y estructura propia, en los elementos puros el término fase es sinónimo de estado.

LEY DE GIBBS (VARIANZA) de un sistema se entiende el número de factores externos


(temperatura, concentración) e internos (presión) que pueden variarse sin que varíe el
número y naturaleza de fases del sistema.

REGLA DE LAS FASES indica la dependencia cuantitativa entre el número de grados de


libertad del sistema y el número de fases y componentes y se expresa por la ecuación:

C = K - F + 2;

Donde C Grados de libertad o varianza.


K número de componentes.
F número de fases.
2 número de factores.

Si tomamos en cuenta que en el metal todas las transformaciones se producen a una


presión constante el número de factores disminuye y obtendremos que C = K -F + 1.
Siendo esta la expresión de la regla de las fases.
Con relación a su varianza los sistemas pueden ser:

- Invariantes, cuando C = 0;
- monovariantes, cuando C = 1;
- bivariantes, cuando C = 2.

Los grados de libertad no pueden ser inferiores a cero.

SISTEMAS MATERIALES. Los sistemas pueden ser homogéneos y heterogéneos, son


homogéneos cuando las propiedades físicas son iguales en todas las partes del sistema,
constan de una sola fase, ejemplo (Pb - Sb) en estado liquido.
Son heterogéneos cuando las propiedades físicas no son iguales en todas las partes del
sistema y son mezclas de varias fases, ejemplo acero AISI A2, aleaciones (Pb + Sb) en
estado sólido.
El sistema es el conjunto de las fases en equilibrio que se estudian.

CONSTRUCCION EXPERIMENTAL DE LOS DIAGRAMAS

Los datos para la construcción de diagramas se determinan experimentalmente por


diversos métodos, entre los principales tenemos:
1. Análisis térmico, El análisis térmico es el más común, para lo cuál se construyen
las curvas de enfriamiento y por sus paros e inflexiones, debido al efecto térmico
de las transformaciones se determinan las temperaturas de los cambios de estado.
La temperatura de cristalización se determina del siguiente modo.

En el horno eléctrico 1 (figura2.2) se coloca un crisol 2, en el cual se funde la


aleación que analiza 3, luego en el metal fundido se introduce la soldadura caliente
4 del termopar 5 (protegida por un casquete 6 de porcelana o cuarzo) y se
desconecta el horno, inicia el enfriamiento y la temperatura se registra a intervalos
de tiempo determinados.

Los cambios en el estado de agregación, debido al desprendimiento de calor latente


se representa en la curva temperatura - tiempo.

5
6
1. horno
7 2. crisol
4
3. metal fundido
2
4. soldadura
caliente
3 5. termopar
6. casquete
1 protector
7. soldadura fría
8 8. galvanómetro

Fig 2.2. Esquema de la instalación para estudiar el proceso de cristalización por el


método térmico.

2. Método metalográfico. Este método consisten en calentar muestras de una


aleación a diferentes temperaturas, esperando que el equilibrio se establezca, luego
se enfrían rápidamente y se analizan al microscopio.

3. Difracción de rayos X. A través de este método se determina el cambio de fase o


la aparición de una nueva estructura cristalina con el cambio de temperatura para lo
cual se utiliza el espectrómetro de rayos X.

La forma del diagrama depende del carácter de las interacciones que se producen
entre los componentes en estados líquido y sólido.

Las principales condiciones de equilibrio entre aleaciones binarias son:

1). Componentes completamente solubles en estado liquido:

a) completamente solubles en estado sólido (tipo I);


b) insolubles en estado sólido: la reacción eutéctica (tipo II);
c) parcialmente solubles en estado sólido: la reaccióneutéctica (tipo III);
d) formación de una fase intermedia de fusión congruente (tipo IV);
e) formación de la reacción peritéctica (V).

2). Componentes parcialmente solubles en estado líquido: la reacción monotéctica


(tipo VI).

3). Componentes insolubles en estado líquido e insolubles en estado sólido (tipo VII).

4). Transformaciones en estado sólido:


a) cambio alotropico
b) orden desorden
c) la reacción eutectoide;
d) la reacción peritectoide.

Durante el presente curso se estudiará los diagramas con componentes


completamente solubles en estado líquido.

TIPO I: DOS COMPONENTES COMPLETAMENTE SOLUBLES EN


ESTADO LÍQUIDO Y SÓLIDO.

Por cuanto los dos metales son completamente solubles en el estado sólido,
entonces el único tipo de fase sólida formada será una solución sólida sustitucional.
Generalmente los dos componentes tendrán el mismo tipo de estructura cristalina y una
diferencia en sus radios atómicos menor del 8%.

Si para la construcción del diagrama de fase partimos del método de análisis


térmico, una vez construidas las curvas de enfriamiento para los metales con diferentes
contenidos, vemos que en estas curvas quedan determinadas las temperaturas de
transformación según los puntos de inflexión y estacionamiento, los cuales obedecen a los
efectos térmicos de la transformación.

Supongamos que se traza una serie de curvas de enfriamiento para una aleación
con diferentes composiciones en porcentaje, como se aprecia en la figura18, la primera y
última curva de enfriamiento muestran una sola línea horizontal, porque representan las
curvas de enfriamiento para los componentes puros A y B donde el inicio y el final de la
solidificación tienen lugar a una temperatura constante. Mientras que las curvas de
enfriamiento intermedias forman una solución sólida y muestran dos rompimientos el
punto superior T1 indica el principio de la solidificación y T2 el final de la solidificación,
uniendo todos estos puntos obtenidos en las curvas de enfriamiento y tomando como
coordenadas la temperatura y el contenido en porcentajes obtenemos la gráfica de la figura.
2.4 donde A y B representan los componentes, TA y TB los puntos de solidificación de los
metales puros, la línea superior obtenida al unir los puntos que muestran el inicio de la
solidificación, se llama línea de LIQUIDUS y la línea inferior obtenida luego de unir los
puntos que muestran el final de la solidificación, se llama línea de SOLIDUS.
Por encima de la línea de liquidus la aleación se encuentra en estado líquido formando una
solución liquida homogénea.
TºC
100 80 60 40 20 %A
0 20 40 60 80 %B

TA T1

T2

1 2 3 4 5
6
tiempo

Figura 2.3. Curvas de enfriamiento de dos metales puros y cuatro aleaciones a base de
estos con diferentes porcentajes.

Figura. 2.4. Diagrama de fase tipo I

Sus grados de libertad calculamos partiendo de la formula: C = K - F + 1 = 2 -1 + 1


= 2, es decir por encima de esta línea se puede variar la temperatura y la concentración
manteniéndose el equilibrio monofásico del sistema. En el intervalo entre la línea de
equilibrio monofásico del sistema.
En el intervalo entre la línea de liquidus y solidus el sistema es bifásico, es decir,
tiene cristales de la solución sólida y solución líquida y es monovariante puesto que C = 2 -
2 + 1 = 1. O sea puede variarse solamente la temperatura, mientras que la concentración de
la aleación es la variable dependiente. El área por debajo de la línea de solidus es una
región unifasica y forma una solución sólida y se lo representa con letras del alfabeto
griego, los grados de libertad en esta zona es igual a dos.
Examinemos el proceso de cristalización de una aleación 70% A - 30% B. Esta
aleación a temperatura To se encuentra en estado liquido hasta cuando alcanza la
temperatura T1 donde se forman los primeros núcleos de d1, solución sólida de A (B), (el
elemento disuelto se recomienda escribir dentro del paréntesis).

A la temperatura que corresponde a los puntos T2-T3 la aleación consta de dos


soluciones, una líquida y otra sólida, y cuando sobrepasa T4 la aleación queda solidificada.

Cuando se desea conocer la composición química real y las cantidades relativas de


las dos fases presentes, entonces aplicamos los siguientes reglas.

REGLA I. COMPOSICION QUIMICA DE LAS FASES.

Para determinar la composición química real de las fases de una aleación, en


equilibrio a cualquier temperatura en una región bifásica se traza una línea paralela al eje
de las concentraciones a la temperatura requerida llamada línea de vínculo. Los puntos de
intersección entre el liquidus y solidus se abaten al eje de las concentraciones y se lee
directamente.

Por ejemplo en la figura2.4, si consideramos la aleación constituida por el 70% de


A y 30% de B a la temperatura correspondiente al punto T2, entonces aplicando la regla I,
tenemos que: a2 - L2 representa la línea de vínculo, al abatir esta línea al eje de las
concentraciones de la composición de la fase, entonces tendremos 90 A - 10 B de la
solución sólida.

REGLA II. CANTIDADES RELATIVAS DE LAS FASES.

Para determinar las cantidades relativas de las fases en un sistema binario a una
determinada temperatura en una región bifásica se traza una línea vertical que representa la
aleación que se va analizar y luego se traza una línea paralela a las concentraciones que
representa la temperatura a la que se desea examinar esta aleación, entonces la línea
vertical dividirá a la horizontal en dos partes inversamente proporcionales. A esta regla se
conoce también como regla de la palanca. Para el ejemplo anterior tendremos la cantidad
de líquido.

a2-T2 T2-a2
QL = ------  100 %, Qs = ------  100 %
a2-L2 a2-T2

Reemplazando por sus valores tendremos:

20 15
QL = ---- . 100 % = 57 % y Qs = ---- . 100 % = 43 %
35 35
En resumen esta aleación a la temperatura T2 consta de una mezcla de dos fases,
una la solución líquida cuya composición es 55% A - 45% B que constituyen el 57% de
todo el material presente y la otra una solución sólida de composición 90% A - 10% B.
Que comprende hasta el 43% de todo el material.

Los componentes que forman este tipo de aleación están formados por los
siguientes pares: Cu - Ni, Au - Ag, Au - Pb, Fe - Ni, Fe - Co, Fe - V, otras.

TRANSFORMACION DE PORCENTAJES EN PESO A PORCENTAJES EN


ATOMOS. Para ciertas investigaciones, algunas veces es más conveniente expresar la
composición de la aleación en porcentajes atómicos.

100 . X
% Porcentaje de átomos de A = ------------------;
X + Y . (M/N)

100.Y.(M/N)
% Porcentaje de átomos de B = ------------------;
X + Y (M/N)

Donde M peso atómico del metal A


N peso atómico del metal B
X % en peso del metal A

Y % en peso del metal B

Ejemplo.

Determinar él % de átomos de C en el diagrama de equilibrio Fe - C si tenemos 4,3% de


C.

100.4,3(56/12)
% de átomos de C = ------------------------
95,7 + 4,3(56/12)

Para caracterizar este tipo de aleaciones examinemos en calidad de ejemplo la


aleación Cu - Ni.

- La curva 1 corresponde al cobre puro en el punto de cristalización de 1083C.


- La curva 5 - al níquel con el punto de cristalización de 1452C.
- La curva 2 es característica para la cristalización de la aleación con el 20% de Ni.
El inicio de la cristalización de esta aleación se encuentra en el punto a, y en este
caso se cristaliza la red de Cu que tiene el 20% de Ni la cristalización termina en el
punto b.
- Las curvas 3 y 4 corresponden a las aleaciones que contienen el 40% de Ni y 80%
de Ni respectivamente.

Uniendo dichos puntos obtenemos el diagrama principal de la derecha.


Si a una composición de 73% de Cu aplicamos las reglas de la composición química de las
fases y la ley de la palanca a una temperatura de 1200C tenemos:

1. Fases liquido: Cu = 78% Ni = 22%


Solución sólida: Cu = 62% Ni = 38%

M Z N
2. --------------------------------------------------
78% Cu 73% Cu 62% Cu

M-Z 5
Q = ------. 100% = ----. 100% = 31,25 %
M-N 16

Z-N 11
Q1 = -------. 100 % = ----. 100 % = 68,75 %
M-N 16

Cu Ni
Ni
1500 Cu - Ni
5 B
1452ºC
1400 a2 a2
4
b2
Temperatura ºC

1300 a1 a1 b2
3
b1 a
a Ni
1200 2
b b1
b
1100 1
A Cu
Cu
1000

20 40 60 80 100
Tiempo
Contenido en masa del níquel

Fig. 2.5. Diagrama de estado de las aleaciones Cu - Ni.

La aleación que contiene aproximadamente dos tercios de Ni y un tercio de Cu es una


aleación conocida comercialmente como MONEL. Muestra buena resistencia y buena
ductibilidad, además de alta resistencia a la corrosión.
TIPO II: DOS METALES COMPLETAMENTE SOLUBLES EN ESTADO
LIQUIDO Y COMPLETAMENTE INSOLUBLES EN ESTADO
SÓLIDO.

Este tipo de aleaciones forma mezclas mecánicas. Conviene decir que desde el
punto de vista técnico, dos metales no pueden ser completamente insolubles entre sí en
estado sólido; sin embargo, en algunos casos, la solubilidad es tan rígida que para
propósitos prácticos podrían considerarse como insolubles.

El diagrama de fase como en el primer caso se construirá a partir de las curvas de


enfriamiento, supongamos que se obtuvieron las curva de figura 2. 6.

Si el gráfico obtenido con líneas punteadas se traslada al sistema de coordenadas


temperatura - composición, entonces obtendremos el diagrama que a continuación se
representa.

30 60 0
50 1
0

40

Fig.2.6. Curvas de enfriamiento para diferentes aleaciones a temperatura ambiente de dos


metales insolubles en estado líquido.
90 80 80
Sólid
0
Sólido A + 0

Mezcla eutéctica +
ica
F eu
oA X Mezcla eutéctica +
E íqui
+ íq ólido A + Sólido B éc
Me ui
zcla
Líquido + Sólido B do+SólidoA

C Líquido + Sólido B

Aleación 2 E

Aleación 1 TE Composición, % en peso de B

Aleación 3 T ºC Fig. 2.7. Diagrama de fase de tipo eutéctico.


T1
L1 Como
T2 se puede ver este diagrama de fase consta de cuatro áreas.

L2 El Aleación 2
área de arriba de la línea liquidus, que es una solución líquida homogénea de
una sola fase ya que los dos metales son solubles en estado líquido.
60
40
Las áreas restantes son de dos fases por cuanto los dos metales son insolubles en
estado sólido, entonces cuando esta solución solidifica es una mezcla de dos metales puros
50
50 o simplemente mezcla mecánica.

100 Miremos el enfriamiento lento de varias aleaciones de la figura 2. 7. Por ejemplo,


0 la aleación I que representa la mezcla eutéctica en el punto E. Esta aleación a medida que
se enfría desde To hasta E es una solución líquida uniforme como aquí se encuentra la
80 intersección entre las líneas liquidus y solidus, el líquido debe ahora empezar a
20
solidificarse y la temperatura no podrá descender hasta que la aleación este completamente
sólida. El líquido se solidificará en una mezcla de dos fases, resultado una mezcla muy
TE
fina. El cambio de este liquido de composición E en dos sólidos a temperatura constante se
puede escribir como:
T1
enfriamiento
M LIQUIDO Sólido A + Sólido B ( mezcla eutéctica)
calentamiento
T ºC
La aleación II representada por (90% A - 20% B) es una aleación hipoeutéctica
40 conserva la fase líquida hasta que alcanza la línea liquidus con temperatura T1, aquí, el
60
líquido L1 esta saturado de A, y como la temperatura disminuye ligeramente, el exceso de
A debe solidificarse. El líquido, por deposición de cristales de A puro debe hacerse más
30
70 rico en B. Si a la temperatura T2 aplicamos la regla I vemos que la fase sólida es A pura y

20
80

0 %A
la composición líquida L2 (70% A - 30% B). Aplicando la regla II encontramos la cantidad
que se ha solidificado hasta esa temperatura.

X2 - L2
Qs = A % = ------------ . 100% = 33%
T2 - L2

T2 - X2
QL = L2 % = ---------- . 100% = 67%
T2 - L2

Su microestructura será semejante a la de la figura 2.8a.

Según como la solidificación continúa, la cantidad de sólido A puro incrementa


gradualmente por la continua precipitación del liquido. La composición del líquido que se
hace más rica en B, viaja lentamente en forma descendente a la derecha a lo largo de la
curva liquidus, mientras la cantidad de liquido decrece en forma gradual, cuando la
aleación alcanza XE el liquido esta en la temperatura eutéctica, bajo las siguientes
condiciones en una fracción de grado arriba de TE. La microestructura será como en la
figura 2.8. b, el liquido remanente 33% una vez que alcanzado el punto eutéctico, solidifica
en la fina mezcla de A + B. Cuando se solidifique la aleación constará de 67% de granos
de A primaria 33% de mezcla eutéctica (A + B) figura. 8c.

*******************FALTA FIGURA 2.8

Fig. 2.8. Etapas en el enfriamiento de aleación II.

Fases Líquida Sólida

Composición 40% A - 60% B 100% A

Cantidad TE - XE XE - E
relativa --------- .100% = 33% -------- .100% = 67%
TE - E TE - E

El número de grados de libertad en el punto eutéctico E es igual a C = K + 1 - 3 = 2


+ 1 - 3 = 0. O sea que el equilibrio de las tres fases se verifica a una temperatura
determinada (equilibrio invariante). En el intervalo de temperaturas de liquidus a solidus,
el equilibrio de dos fases determinará la presencia de un grado de libertad así C = 2 + 1 - 1
= 2, es decir que puede variar la temperatura y la concentración de las aleaciones,
manteniéndose el estado monofásico.

Como ejemplo práctico de este tipo de aleación examinaremos el diagrama (Pb -


Sb). Para lo cual se preparan cinco probetas con diferentes contenidos en peso,
determinamos las temperaturas de cristalización como se observa en la tabla 2.2.
Construyendo las curvas de enfriamiento obtenemos la figura 2.9
Tabla 2.2. Temperatura del principio y final de la cristalización de las aleaciones.

Contenido en % Temperatura de Cristalización Curvas


Pb Sb Inicial Final
100 0 327 327 I
95 5 296 246 II
90 10 260 246 II
80 20 280 246 IV
60 40 395 246 V
20 80 570 246 VI
100 631 631 VII

27º
TºC TºC TºC TºC TºC TºC Tie
37º

70º

96º

46º 46º

46º

60º 80º 46º 46º 95º

ia ia
L2
Fig. 2.9. Curvas de enfriamiento del sistema Pb - Sb.
Tiempo
700

400
Cr
.S
Pb b
10 +
13 est
20 .
30 líq
40
Sb 50
327 60
300 L 70
80 Eutética
200 90
 L`
Cr.Sb + est.
K líquiSolvus Cr.Sb + est. líquido id
L
100 A
Eutéctica


Cr.Sb +

Eutética


eutec)

0.44% C
( +

0.44% S
K Pb
+ +eut Sb
C Cr.Sb + Eutéctica ( + eutec)

Fig. 2.10. Diagrama de equilibrio Pb - Sb.


Pb 10 13 20 30 40 50 60 70 80 90 Sb
La aleación que contiene 13% de Sb y 87% de Pb se denomina EUTECTICAS, las
aleaciones cuya composición se sitúa a la izquierda del punto B se denominan
HIPOEUTECTICAS y las que se encuentran a la derecha HIPEREUTECTICAS.
ABC es la línea de LIQUIDUS
DBE es la línea de SOLIDUS

Examinemos el proceso de cristalización de la aleación hipoeutéctica con el


contenido 5% de Sb. Esta aleación se encuentra en estado liquido por encima de AB.
Cuando alcanza la línea AB comienza la nucleación para la cristalización del plomo puro,
continuando este proceso hasta 246 C. En la zona entre los 296C y 246C la cantidad de
los cristales de Pb irá aumentando ininterrumpidamente y la parte liquida variará su
composición según los puntos de líquidus AB [3].

Aplicando las dos reglas conocidas determinamos:


1. La composición química de las fases a la TC 260, de donde

FASES LIQUIDA % SOLIDA %

COMPOSICION 10 Sb - 90 Pb 100 Pb
QUIMICA

2. La cantidad relativa de las fases


S-K 3
Q1 = ----- . 100% = --- . 100% = 37,5%
S-L 8

K-L 5
Qs = ----- . 100% = --- . 100% = 62,5%
S-L 8

APLICACION DE LA REGLA DE LAS FASES

Los grados de libertad en la zona de liquidus es C = K - F + 1 = 2 - 1 + 1 = 2.


Tenemos un equilibrio bivariante. Es decir se puede variar la temperatura (por encima del
liquidus hasta la temperatura de ebullición) y la concentración de las aleaciones
manteniéndose el estado monofásico.

En el punto eutéctico C = K - F + 1 = 2 - 3 + 1 = 0 (equilibrio invariante) o sea el


equilibrio de las tres fases se verifica a una temperatura determinada (al solidificar la
eutéctica existen las fases líquidas, los cristales de Pb y los cristales de Sb).

En la zona bifásica C = K - F + 1 = 2 - 2 + 1 = 1 (equilibrio monovariante).

El diagrama Pb - Sb tiene importancia práctica al elegir las aleaciones para


cojinetes de deslizamiento. Las exigencias planteadas ante dichas aleaciones son una
combinación de una fase blanda con impregnaciones duras, las aleaciones hipoeutécticas
no se satisfacen tales requerimientos, puesto que constan de la eutéctica blanda y de
cristales de plomo blandos, mientras que las hipereutécticas, que constan de la eutéctica
blanda y de cristales de Sb duros, si lo satisfacen. La fase blanda se desgasta en el proceso
de trabajo mientras que los cristales duros de Sb sirven de apoyo para la protección contra
el desgaste. En los microporos que se forman se retiene bien el lubricante. Los que mejor
satisfacen las exigencias de explotación son las que contienen de 15 - 20 % de Sb.

TIPO III: ALEACIONES DE DOS COMPONENTES QUE SON


COMPLETAMENTE SOLUBLES EN ESTADO LIQUIDO Y
PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SOLIDO.

En la práctica se observa con mayor frecuencia las aleaciones de solubilidad parcial


en el estado sólido. Tales aleaciones son Fe - C, Al - Cu, Pb - Bi, Cu - Ag y otros.
1 4 3 2
TA

L (Líquido)
T4 TB
L+

L+
M T5 TE
TE
E G
F
N
  + Eutéctica  + Eutéctica

Solvus
H J

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Fig. 2.11. Diagrama de equilibrio con solubilidad parcial en estado líquido.

Suponemos conocido ya que el procedimiento para trazar un diagrama de


equilibrio. Por lo que prescindiremos del estudio de la serie de curvas de enfriamiento. Por
ello, en los restantes tipos, el estudio lo efectuaremos directamente sobre los diagramas ya
trazados.

Los puntos TA, TB representan los puntos de cristalización de los metales duros.

TA y TB es la línea líquidus.
TA F E G TB es la línea sólidus.

Designamos primeramente las áreas de fase única.

Por encima de la línea de líquidus, hay solo una solución liquida L (1 fase). A la
izquierda del punto F y a la derecha del punto G, la solidificación y enfriamiento de las
aleaciones se verifican según el tipo I (solubilidad total) lo cual es lógico que ocurra puesto
que, como estos metales son parcialmente solubles en el estado sólido, tienen que formarse
soluciones sólidas. Por tanto a continuación se designan por  y ß las regiones
correspondientes a las soluciones sólidos monofásicos, los cuales como, se forman en las
regiones contiguas a los ejes, se denominan soluciones sólidos terminales. Las tres zonas
bifásicas que quedan lo designamos por L +  y L + ß.

El punto E donde la línea de líquidus presenta un mínimo, se denomina, como el


tipo II, punto eutéctico.

Al descender la temperatura y alcanzar TE. La solución sólida  disuelve un


máximo de 20% de ß correspondiente al punto F y la solución sólido ß un máximo de 10%
de A, dado por el punto G de la figura. Conforme desciende la temperatura disminuye la
cantidad máxima de soluto que puede disolverse según indican las líneas FH y GJ. Estas
líneas se denominan líneas de transformación o de cambio de solubilidad, e indican la
solubilidad máxima de la solución saturada de ß en A = solución  o de A en B = solución
ß.

(Es necesario recordar la designación convencional de la solución sólida, el


elemento disolvente se escribe fuera del paréntesis; a la derecha de este, entre paréntesis, se
escribe el elemento disuelto. Por ejemplo: la solución Cu en Ni se designa Ni(Cu), por lo
que tenemos la solución sólida A(B)-.)

Consideremos el enfriamiento lento de una aleación del diagrama de composición


95A-5B. Seguirá en su solidificación un proceso igual al de cualquier aleación del tipo I.
Empezara a solidifar cuando la línea 1 corta en T1 a la línea de liquidus, dando cristales de
solución sólida , sumamente ricos en A. Este proceso continua, con el líquido haciéndose
más ricos en B y moviéndose hacia abajo gradualmente a lo largo de la línea liquidus. En
el punto T4 el sólido total será una solución sólida homogénea y permanecerá así hasta
llegar a la temperatura ambiente. En la fig. 12a. se muestra el proceso de solidificación y la
curva de enfriamiento para esta aleación.

*************FALTA FIG 2.12

Fig. 2.12. Proceso de solidificación de las aleaciones tipo III. a) aleaciones 95 A - 5


B; b) en el punto eutéctico.

En el caso de las aleaciones 2 esta permanece liquida hasta que alcanza el punto,
como aquí se encuentra también la línea sólidus, el líquido sufre la reacción eutéctica a
temperatura constante formando una mezcla fina de dos sólidos. La reacción eutéctica
puede escribirse como:

Enfriamiento
LIQUIDO  + ß (mezcla eutéctica)
Calentamiento

Las cantidades relativas de  y ß en el punto eutéctico lo determinamos por la regla


de la palanca así:

E-G 20
 % = ----- . 100 = ---- . 100 = 28,6 %
F-G 70

E-F 50
ß % = ----- . 100 = ---- . 100 = 71,4 %
F-G 70

Para determinar estos mismos porcentajes a temperatura ambiente tomamos

como punto de referencia K ya que varían ligeramente de los obtenidos en el punto E.


Porque la solubilidad de A en B varia de acuerdo con la línea F - H, y la de A en B

según la línea G - J.

K-J 25
 = ----- . 100 = ---- . 100 = 29,4 %
H-J 85

H-K 60
ß = ----- . 100 = ---- . 100 = 70,6 %
H-j 85

Para un mejor entendimiento de los procesos que tienen lugar durante la


cristalización de las aleaciones con solubilidad parcial que forman la eutéctica,
examinaremos el diagrama Pb - Bi.

Fig. 2.13. Diagrama de equilibrio de las aleaciones del sistema Pb - Bi.

Por encima de ACB que es la línea de liquidus se encuentra la fase liquida


homogénea. ADCEB es la línea de sólidus partir de la cual la aleación solidifica por
completo a la izquierda del punto D y derecha del punto E, la solidificación y enfriamiento
se verifica de acuerdo a las aleaciones tipo I (completamente soluble en los dos estados).
En las zonas situadas debajo de las líneas AD y BE la estructura de la aleación corresponde
a soluciones sólidas , es decir Pb (Bi) y ß, es decir Bi (Pb). Con la disminución de
temperatura la solubilidad de un componente en otro se reduce como se aprecia en las
líneas DF y EM. A estas transformaciones en las soluciones sólidas se ha convenido en
llamarlas cristalización secundaria. A temperatura ambiente esta aleación tendrá las
siguientes estructuras de 0,0 - 17 % de Bi (punto F) tiene una estructura monofásica de la
solución sólida , desde el 17 % al 50% de Bi los sectores de  libre + la eutéctica ( +
Bi), para el contenido del 58% de Bi la eutéctica completa ( + ß), entre los limites desde
58% a 100% de Bi los sectores del Bi libre + la eutéctica ( + Bi).

TIPO IV: LA FASE INTERMEDIA DE FUSION CONGRUENTE


Si una fase cambia en otra isotérmicamente (a temperatura constante) y sin ninguna
modificación en composición química, se dice que es un cambio de fase congruente. Todos
los metales puros solidifican congruentemente como en el ejemplo de la aleación Cu-Ni.
Las fases intermedias se llaman así porque son únicas y se presentan entre las fases
terminales de un diagrama de fase. Para trazar un diagrama de fase de este tipo miramos si
la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composición como sucede en los
compuestos intersticiales, en el diagrama de equilibrio se representa como una línea
vertical y se indica como formula química del compuesto.

En la figura. 2.14a, las líneas A y B son elementos de una aleación, la fase


intermedia de la aleación esta representada por la línea AmBn donde m, n son subíndices
que señalan el número de átomos combinados en el compuesto. Por ejemplo, el magnesio
y el estaño forman una fase intermedia Mg2Sn aquí el Mg es A, m es igual a 2, Sn es
equivalente a B y n es igual a 1. Entonces la figura se divide en dos áreas, la una para
mostrar todos las aleaciones entre A y el compuesto AmBn y la otra para mostrar B y
AmBn.

La ecuación eutéctica puede escribirse así:

enfriamiento
AT1 : LIQUIDO ------------------  + AmBn
calentamiento

enfriamiento
AT2 : LIQUIDO ----------------- AmBn + ß
calentamiento

Las áreas del diagrama A - AmB y AmB - B pueden ser cualquiera de los tipos
estudiados anteriormente.

Si el compuesto no muestra solubilidad para cualquiera de los metales puros y los


metales puros muestran alguna solubilidad entre sí, el diagrama de equilibrio será como el
de la figura. 14b.

TIPO V: LA REACCION PERITECTICA.

Un liquido y un sólido reaccionan isotermicamente para formar un nuevo sólido al


enfriarse, la reacción se expresa como:

enfriamiento
LÍQUIDO + SÓLIDO 1 NUEVO SÓLIDO 2
calentamiento

El nuevo sólido 2 formado suele ser una fase intermedia en algunos casos y en
otros suele ser una solución sólida terminal.
La reacción peritéctica es la inversa de la reacción eutéctica, donde una fase única
formaba dos nuevas fases durante el enfriamiento, AVNER S H nos da el ejemplo de la
figura. 15 a donde se muestra que el compuesto AmBn (70% A - 30% B), cuando se
caliente a la temperatura peritéctica, punto G, se descompone en las fases liquida y A
sólida. (Entonces aquí tenemos un ejemplo claro de fusión incongruente) Aquí TADETB
es la línea de liquidus, TPD es la línea de reacción peritéctica en donde es necesario darse
cuenta que solo la parte TPG, de esta línea coincide con la parte de sólidus.

Estudiamos la aleación 2 (65% A - 35% B), permanece liquida hasta que alcanza la
línea líquidus en T2, una vez que ha alcanzado este punto comienza la cristalización del
metal puro A formando cristales, mientras va disminuyendo la temperatura, la cantidad de
liquido también disminuye mientras su composición se mueve hacia abajo a lo largo de la
línea líquidus. Conforme continua la solidificación él líquido va haciéndose más rico en B.

En el punto H tendremos:

FASES LÍQUIDO SÓLIDO A

COMPOSICIÓN QUÍMICA 60 A - 40 B 100 A

TP − H
CANTIDAD RELATIVA  100 % = 87,5%
TP − D
H −D
 100 % = 12,5%
TP − D
Como la línea GD no forma parte de la línea sólidus, algún liquido debe
permanecer al reaccionar con algo del liquido para formar el compuesto AmBn. Entonces
nuevamente tiene lugar la misma reacción:

FASES LIQUIDO % SÓLIDO %

COMPOSICIÓN QUÍMICA 60 A 40 B 70 A 30 B

Enfriamiento
REACCION LIQUIDO + A SÓLIDO AmBn
Calentamiento

La cantidad de liquido que entra en la reacción determinamos por la regla de la palanca:

G−H 5
LÍQUIDO % =  100 % =  100 % = 50%
D−G 10

Antes de la reacción había 87,5% y después de la reacción tenemos 50 entonces es


de suponerse que 37,5% de liquido reaccionó con 12,5% de A sólido para dar 50% del
compuesto AmBn a la temperatura peritéctica. Conforme el enfriamiento continuo, el
liquido ahora separa cristales de AmBn. El liquido se hace más rico en B y su composición
se mueve gradualmente hacia abajo y a la derecha a lo largo de la línea liquidus hasta que
alcanza el punto E. A esta temperatura que es la eutéctica solo hay 5/50 . 100 = 10 % de
exceso de liquido. Por cuanto el liquido alcanzado el punto eutéctico, ahora solidifica en la
mezcla eutéctica de AmBn + B. Esta aleación a temperatura ambiente, constará de 90% de
AmBn primario o proeutéctico, rodeado de 10% de la mezcla eutéctica (AmBn + B).

EJERCICIOS DE APLICACION

1. Trazar el diagrama de equilibrio Al - Si y determinar:


a) La capacidad práctica del sistema;
b) Composición química de las fases;
c) Cantidad relativa de las fases;
d) El porcentaje en volumen de las fases;
e) Los grados de libertad en cada área del diagrama;

DESARROLLO.

Como la mayoría de los metales muestran alguna solubilidad de uno con otro en el
estado sólido, este tipo es el más común. La temperatura de cristalización del Al puro es
660 C y del Si puro es 1430 C. Si tomamos 95% de Al + 5%. Si la aleación comienza a
cristalizar a 62x6 C y termina su cristalización a los 557 C. En este intervalo la aleación
tiene una consistencia pastosa (líquido + sólido). Más y más sólido se precipita del liquido
hasta que la aleación se solidifica finalmente.

Si tomamos 90% Al + 10% Si, la temperatura inicial es de 593 C y la final 557


C, a medida que aumentamos el % de Si la temperatura de liquidus cae hasta que
alcanzamos un 12,6% de Si y luego la temperatura de liquidus cae hasta que alcanzamos
un 12,6% de Si y luego la temperatura sube. En el diagrama tenemos cuatro regiones:
1.  + L (liquido + Al sólido)
2. ß + L (liquido + Si sólido)
3. L
4.  + ß (Al + Si) o en otras palabras a la derecha del eutéctico B (Si + eutéctico) y a
la izquierda (Al + eutéctico).

Si enfriamos una aleación con 16% de Si, la primera fase en cristalizarse es ß


(cristales de Si casi puros). Únicamente después de cruzar la línea de solidus a 557 C se
comienza a formarse los cristales ().

a) APLICACION PRACTICA. Las aleaciones de Al + Si son materiales


importantes para la fabricación de bloques de motor. Son sustituidos por hierro
fundido en algunas ocasiones.
b) COMPOSICION QUIMICA DE LAS FASES. Suponga una aleación de 97%
de Al y 3% de Si a 600 C como se ve en la figura 16, se encuentra en la región 
+ L.
Composición de  = 1,2% Si - 98,8% Al
Composición de L = 9% Si - 91% Al.
c) CANTIDAD RELATIVA DE LAS FASES. Preguntamos: Cuales son las
cantidades relativas de sólido y liquido para la aleación que tiene 97% de Al y 3%
de Si a 600 C ? Del diagrama vemos que se encuentra presente la fase sólida y
liquida. En otras palabras si vertemos el liquido y pesamos las dos fases por
separado necesitamos encontrar que porcentaje de peso tendrá cada uno?
Utilizando la regla de la palanca tenemos:

3 − 1.2 9−3
QL =  100 % = 23.1 Q =  100% = 79,9
9 − 1.2 9 − 1.2
Estos son los porcentajes en pesos de las fases y se puede comprobar por un
método algebraico.

Si X = gramos de fase  entonces 100 - X = gramos de la fase liquida. La cantidad


de Si es igual entonces a:

(Gramos de )(fracción de Si en ) + (gramos de L) (fracción de Si en L) = total


gramos de Si.

X 0,012 + (100 - X) 0,090 = 3


-0,078 X = -6
X = 79,9 g de  el resto 23,1% en peso de liquido.

d) CALCULO DE LOS PORCENTAJES EN VOLUMEN DE LAS FASES.


Supongamos que tenemos la aleación de 16% de Si en peso y 84% de Al en peso.
Densidad del Si = 2,35 g/cm3. Densidad del Al = 2,70 g/cm3.

Respuesta:
Partiendo del diagrama a temperatura ambiente encontramos 16 g de ß y 84 g de  siendo
estas fases esencialmente silicio puro y aluminio puro.

84 g
Volumen de  = --------------- = 31,2 cm3
2,70 g/cm3

16 g
Volumen de ß = --------------- = 6,80 cm3
2,35 g/cm3

Volumen total 31,2 + 6,8 = 88 cm3

31,2 cm3
Porcentaje en volumen de  = ----------- . 100 = 82%
38 cm3

6,8 cm3
Porcentaje en volumen de ß = --------- . 100 = 18%
38 cm3
e) GRADOS DE LIBERTAD. En la zona  + L del diagrama C = K - F + 1 = 2 - 2
+ 1 = 1 indica que se puede variar la temperatura sobre un amplio intervalo sin
abandonar el campo de dos fases (a presión constante). En el punto eutéctico C = 0.

El diagrama de fase puede emplearse como un mapa que muestra las fases
presentes en función de la temperatura y de la composición. Para cualquier composición
total puede leerse el orden de separación de las fases al enfriarse así como las
composiciones y cantidades de cada uno de ellas.

ENDURECIMIENTO POR ENVEJECIMIENTO.

Existen dos métodos principales para aumentar la resistencia y la dureza de una aleación
dada.
a) La deformación en frío
b) El tratamiento térmico.

De los cuales el más importante en el caso de las aleaciones no ferrosas es el tratamiento


térmico conocido como endurecido por envejecimiento o por precipitación. Para aplicar
este tratamiento térmico, el diagrama de equilibrio debe mostrar solubilidad sólida parcial,
y la pendiente de la línea de solvus debe ser tal que hay mayor solubilidad a una
temperatura mayor que a una menor. En la figura. 11 se satisfacen estas condiciones,
considérese el lado izquierdo del diagrama que implica la solución sólida (). Las
composiciones de aleación que generalmente pueden endurecerse por envejecimiento,
generalmente se escogen entre el punto F, con 20% de B, y el punto H con 10% de B.
Comercialmente, la mayoría de las aleaciones que se pueden endurecer por envejecimiento
se escogen de composiciones ligeramente a la izquierda del punto F, aunque el máximo de
endurecimiento se obtendría para una aleación con 20% de B. La fase disuelta puede ser
una solución sólida o una fase intermedia de aleación.

El tratamiento térmico para producir endurecido por envejecimiento se realiza en


dos etapas: tratamiento de solución y envejecido.

TRATAMIENTO DE SOLUCION. Si la aleación 4 de la figura. 2.6 se recalienta hasta


el punto M, todo el exceso de ß se disolverá y la estructura será una solución sólida 
homogénea. Si una vez en este estado la aleación se enfría rápidamente a temperatura
ambiente (se templa), con el exceso de ß atrapado en la solución resulta una solución
sobresaturada (con exceso de soluto) a temperatura ambiente. El temple suele efectuarse
mediante inmersión en un baño de agua fría o mediante agua pulverizada. Un temple
enérgico puede dar lugar a tensiones internas, las cuales a su vez pueden ser causa de
deformaciones, especialmente si la pieza que se templa es de forma complicada. En estos
casos el temple suele realizarse en un baño de agua caliente con el fin de reducir al mínimo
los riesgos de deformaciones o distorsiones. Si la fase  es dúctil, la aleación seguirá
conservando esta propiedad después del temple, con lo cual las deformaciones que pueden
producirse en las piezas puedan eliminarse con facilidad. La figura 17 representa
esquemáticamente la estructura después del temple.

Granos 

Partículas 
Submicroscópicas


a I b c
II
II
Fig. 2.17. Microestructura de una aleación 85 A - 15 B a) Después de enfriar
I
lentamente; b) después de recalentar y enfriar rápidamente a temperatura
I
ambiente; c) después de envejecer.
V
V
V
PROCESO DE ENVEJECIMIENTO. La aleación como se encuentra después de
I
templarse es una solución sobresaturada sólida y se encuentra en un estado inestable. El
V
exceso de soluble tendera a salir de la solución y la velocidad a que ocurre la precipitación
II
varia con la temperatura. Aquellas aleaciones en que la precipitación tiene lugar a
c
temperatura ambiente en forma espontánea, obteniendo su resistencia después de 4 0 5 días
A
de estar a temperatura ambiente, se conoce como aleaciones de envejecimiento natural, en
pr
tanto que las que necesitan recalentamiento a elevadas temperaturas para alcanzar su
oe
máxima resistencia,utse conoce como aleaciones de envejecimiento artificial, sin embargo,
estas aleaciones también envejecen en forma limitada a temperatura ambiente variando de
éc
unas a otras el aumento de resistencia y el tiempo que se tardan en conseguirlo. La
ti
refrigeración retarda el comienzo del proceso del envejecimiento natural. Así por ejemplo,
ca
a 0 C el proceso deb envejecimiento no se inicia hasta transcurridas varias horas, mientras
que el hielo secoAretarda el envejecimiento por un largo período. En la industria
aeronáutica se utiliza
pr este hecho cuando los remaches de aluminio aleado que suele
envejecer a temperaturas
i ambiente, se mantiene dentro de refrigeradores con un alto grado
de congelamiento hasta
m que se remachan. Los remaches se han tratado previamente con un
tratamiento de solución,
ar y como tienen una fase única son dúctiles después de ser
remachados, tendráialugar el envejecimiento a temperatura ambiente, lo cual dará como
resultado un incremento
Lí en la resistencia y en la dureza. Las primeras teorías sobre este
proceso suponían queq las fases en exceso en la solución se precipitaban en forma de
partículas submicroscópicas,
ui de las cuales gran parte de ellas se depositaban en los planos
de deslizamiento (figura
d 17c) A estas partículas se les atribuía el aumento de resistencia y
dureza, ya dificultaban
o el movimiento y a lo largo de los planos de fácil deslizamiento.
de
Tabla 2.3 co
Efecto del envejecimiento
m sobre las propiedades de la aleación de aluminio 2014.
p
os LÍMITE DE RESISTENCIA
ALEACIÓN Y Kg
ic ELASTICIDAD AL CORTE
CONDICIÓN mm 2 Kg Kg

mm 2
 % EN 2 BHN mm 2
n
a PULG
Recocida 19
Át 9,8 18 45 12,6
Solución tratada o
m
os
so
lv
en
te
envejecida 43 29,5 20 105 26,7
naturalmente
Solución tratada
envejecida 49,2 42,2 13 135 29,5
artificialmente

Nuevos estudios y teorías han llevado a un conocimiento más completo del proceso de
envejecimiento. El aumento de resistencia que se ocasiona en las aleaciones tratadas
térmicamente no es debido simplemente a la presencia de un precipitado, sino
conjuntamente a la distribución de un precipitado submicroscópico finalmente disperso y a
la distorsión que estas partículas ocasionan en la estructura cristalina antes de alcanzar un
tamaño visible. Este proceso consta, por lo general, en primer lugar de un período de
incubación, seguido a medida que aumenta la distorsión de la red, por un rápido
incremento de la dureza, de la resistencia a la tracción y del límite de elasticidad práctico.
El efecto del envejecimiento sobre las propiedades de las aleaciones varía notablemente
con la naturaleza de estas.

Así en algunas aleaciones, las variaciones de dureza y resistencia son pequeñas,


mientras que en otras alcanzan valores considerables. Este distinto comportamiento no es
debido a la mayor o menor cantidad de soluto que puede existir en sobresaturación en la
solución sólida, sino el efecto que las partículas precipitadas ejercen sobre la distorsión de
la red. Por ejemplo el magnesio puede disolver un 46% de plomo a la temperatura de
solidificación del eutéctico, pero solamente un 2% a la temperatura ambiente. Al tratar
térmicamente la aleación, el exceso de soluto precipita sin que se presente el fenómeno del
envejecimiento. La razón localizada de la red. Por el contrario, si la precipitación origina
una distorsión muy acusada de la red, las propiedades sufrirán también cambios notables.
En este caso cuando mayor es la cantidad de metal que contiene la solución sólida en
sobresaturación, mayor es la cantidad de distorsión producida y mayor el efecto sobre la
dureza y la resistencia. La tabla 1 y 2 confirman cuanto acabamos de decir, aplicando el
caso de una aleación cobre - aluminio, y de algunas aleaciones cobre - berilio
respectivamente

Fig 2.18. Efecto del tiempo de envejecimiento sobre las propiedades mecánicas
RELACION ENTRE LAS PROPIEDADES DE LAS ALEACIONES Y EL TIPO
DE DIAGRAMA DE ESTADO.

Como sabemos el tipo de diagrama de estado depende de las fases que forman
ambos componentes. Las propiedades de las aleaciones también dependen de los
compuestos o de las fases que forman los diagramas de estado y las propiedades de la
aleación debe existir una relación determinada. En la figura 2.19 se dan los cuatro tipos
fundamentales de diagramas de estado y las regularidades del cambio de propiedades de la
aleación, debidas al cambio de concentración.

1. Cuando se forman mezclas mecánicas las propiedades de la aleación varían según


una ley lineal (aditivamente). Por lo tanto, las propiedades de la aleación se
encuentran en el intervalo que hay entre las propiedades de los componentes puros.

2. Cuando se forman soluciones sólidas las propiedades de la mezcla varían según


una función curvilínea, pudiendo algunas propiedades, en primer lugar la
resistencia eléctrica, diferir considerablemente de las propiedades de los
componentes. Por lo tanto cuando se forma una mezcla mecánica la resistencia
eléctrica aumenta de un modo insignificante, en cambio, sí se forma una solución
sólida, se eleva intensamente.

3. Cuando se forman soluciones sólidas parciales, las propiedades dentro del intervalo
de concentraciones que responden a las soluciones sólidas de una sola fase, varían
según una ley curvilínea y en la región de dos fases del diagrama, según una ley
rectilínea. Siendo los puntos extremos de la recta las propiedades de las fases
puras, es decir, de las soluciones sólidas saturadas al limite que forman la mezcla
dada.

Fig. 2.19. Propiedades de las aleaciones y formas de los diagramas de estado.

Al concluir el segundo capitulo el estudiante debe estar en capacidad de:

1. Diferenciar una mezcla mecánica de un compuesto químico y una solución sólida.


2. Describir los tipos de equilibrio en que se encuentran las aleaciones.
3. Determinar la composición química y cantidad relativa de las fases.
4. Interpretar los diagramas ternarios y binarios.
PROBLEMAS DE CONTROL

1. Qué información proporcionan los diagramas de equilibrio.


2. Determine la esencia de una transformación peritéctica.
3. Resuelva los problemas 4.1; 4.2; 4.3; 4.4; 4.7; 4.13 del texto de Richard A Flinn.
Ingeniería de materiales
4 Defina lo que es un endurecimiento por envejecimiento y endurecimiento por
precipitación.
5 Describa, como ejemplo el endurecimiento de las aleaciones aluminio - cobre.
6 Dibuje cinco diagramas de fase binarios.

DIAGRAMAS TERNARIOS

El diagrama de estado con tres o más elementos se representa en el espacio, donde


uno de los ejes indica la variación de la temperatura, el otro representa la variación de la
concentración de uno de los elementos y el otro la variación del otro; (fig.18) si se conoce
el contenido de dos componentes, el contenido del tercero se determina por la igualdad C =
100 - A - B.

El inconveniente de este método de representaciones consiste en que las escalas


para las concentraciones de algunos componentes son distintas. Este método se utiliza
principalmente cuando no se representa todo el diagrama de estado, sino solo una parte de
el, para las aleaciones ricas en componente A.

Para la representación completa de todo el sistema ternario de manera que las


variaciones de la concentración de cada uno de los componentes puedan medirse a igual
escala, se utilizan las coordenadas oblicuas con ángulo de 60. En este caso la base del
modelo especial, en vez de ser un triangulo rectángulo, será un triángulo equilátero, sobre
el cual se trazará la red de concentración.

El estudio de los sistemas ternarios lo empezaremos por los procedimientos para


representar la concentración. La base del modelo especial es un triángulo equilátero, sobre
el cual se traza la red de concentraciones (triángulo de concentraciones) (Fig. 19).

Los vértices del triángulo equilátero corresponden a los componentes A,B,C puros.
La línea AB representa las aleaciones binarias A+B. Análogamente los lados BC y AC
representan las aleaciones binarias B+C y A+C. Dentro del triángulo se encuentran los
puntos que responden a las aleaciones ternarias.
Fig.2.20. Coordenadas para un Fig.2.21. Triángulo de
sistema de tres concentraciones.
componentes.

Si por un punto dado O, que se encuentra dentro del triángulo, se trazan rectas paralelas a
los lados (Fig.2.20), en esta construcción geométrica elemental podrá verse que la suma de
los segmentos a,b,c que parten del punto O formando ángulos de 120, es igual al lado del
triángulo, es decir, a+b+c = AB=BC=CA = 100%

Como el lado del triángulo indica la cantidad total de la aleación la suma a+b+c
también representa la cantidad total de la aleación y cada término de esta suma indica la
cantidad (es decir, la concentración en la aleación) de uno de los componentes. En calidad
de ejemplo citemos el acero inoxidable 18/8, el cual contiene 18% de Cr, 8% de Ni y
alrededor de 74% de Fe, si representamos el triángulo de concentraciones para esta
aleación tendremos:

Fig.2.22 Determinación de la Fig.2.23 Localización de


Concentración. un punto.
El punto de la esquina del Fe es 100% Fe. Cualquier punto en la línea del 90% de
Fe contiene esa cantidad de Fe. Ahora coloque un acero inoxidable de 18% de Cr, 8% de
Ni y 74% de Fe, llamado 18/8. Se muestra la línea de 74% de Fe y la composición debe
estar en algún sitio a lo largo de esta línea.

Luego vemos claramente que la esquina del Cr representa 100% de Cr. Nos
alejamos para encontrar la línea de 18% de Cr. El punto donde esta interceptada la línea de
74% de Fe es 18% de Cr y 74 de Fe. no necesitamos dibujar la línea de 8% de Ni, excepto
a manera de verificación, porque el porcentaje de níquel se determina por la diferencia de
100% (esto es Ni = 100 - 74% Fe-18% Cr).

El análisis del triangulo de concentraciones demuestra que:

1. Los vértices de triángulo representan los componentes A,B y c puros.


2. Sobre los lados del triángulo se encuentran los puntos que representan a las
aleaciones binarias.
3. Los puntos que están dentro del triángulo representan aleaciones ternarias.

REPRESENTACION DE LA TEMPERATURA

En la (fig 2.22) se muestra un diagrama completo de tres componentes, o ternario a


presión constante pero a temperatura variable.

En algunos casos la determinación del liquidus puede ser un problema de


investigación que cueste mucho dinero. Por ejemplo, en la producción de arrabio en un alto
horno es necesario mantener la escoria líquida, pues de otro modo se puede parar la planta
con los correspondientes costos. Se sabe que los principales componentes del diagrama
ternario para la escoria son los tres óxidos, CaO, SiO2 y Al2O3, en lugar de tres metales. El
costoso liquidus se muestra en la Fig.23. Nótese que el liquidus deja de ser una línea como
en el caso de un sistema de dos componentes y se convierte en una superficie cuando están
presentes tres componentes. Esto sucede porque la adición de otro componente aumenta en
1 el grado de libertad. La importancia está en que ocurre una combinación de bajo punto
de fusión en el intervalo de 49% de CaO, 39% de Si)2, 12% de Al2O3 a 1315C. Teniendo
esta información el Ing. metalúrgico añade las cantidades apropiadas de óxidos al arrabio
para evitar solidificación y, lo que es igualmente importante, para producir una escoria
fluida que se activa para remover del metal las impurezas tales como el azufre.

REGLAS DE LAS FASES

Al aplicar esta regla en los diagramas ternarios hay que tener en cuenta que K = 3.
Por esto el número máximo de fases que puede coexistir es igual a 4 (equilibrio
invariante). Siendo C = K - F + 1 = 3 - 4 + 1 = 0.

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