Capitulo II Recuperado - New
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En la solución sólida sustitucional los átomos del soluto sustituyen a los del
solvente en la red cristalina, por ejemplo la solución sólida Cu en Ni, Au en Ag. Los
átomos de Au pueden sustituir a los de Ag sin que se pierda la estructura FCC de la plata
(o viceversa).
Átomos de Átomos de
soluto (cobre) soluto (carbono)
Átomos solventes
(níquel)
Fig. 2.1
Las aleaciones como mezclas mecánicas tienen buenas propiedades de colada. Esto
sobre todo se refiere a las aleaciones eutécticas, se emplean en gran escala para los fusibles
en las redes eléctricas las soldaduras, así como para el revestimiento de los cojinetes. Las
aleaciones que forman soluciones sólidas, gracias a su alta plasticidad, se elaboran bien por
presión, siendo aptas por eso para la forja, el laminado, el estampado y para el tratamiento
térmico, son resistentes a la corrosión. Las aleaciones como compuesto químico se emplea
para las herramientas de corte, pero no son aptas para el tratamiento por presión por tener
alta fragilidad.
DIAGRAMAS DE FASE O DE EQUILIBRIO
FASE es la parte homogénea de un sistema separada de las demás partes del mismo por
una superficie de separación (interfase) y se caracterizan por tener una composición
química y estructura propia, en los elementos puros el término fase es sinónimo de estado.
C = K - F + 2;
- Invariantes, cuando C = 0;
- monovariantes, cuando C = 1;
- bivariantes, cuando C = 2.
5
6
1. horno
7 2. crisol
4
3. metal fundido
2
4. soldadura
caliente
3 5. termopar
6. casquete
1 protector
7. soldadura fría
8 8. galvanómetro
La forma del diagrama depende del carácter de las interacciones que se producen
entre los componentes en estados líquido y sólido.
3). Componentes insolubles en estado líquido e insolubles en estado sólido (tipo VII).
Por cuanto los dos metales son completamente solubles en el estado sólido,
entonces el único tipo de fase sólida formada será una solución sólida sustitucional.
Generalmente los dos componentes tendrán el mismo tipo de estructura cristalina y una
diferencia en sus radios atómicos menor del 8%.
Supongamos que se traza una serie de curvas de enfriamiento para una aleación
con diferentes composiciones en porcentaje, como se aprecia en la figura18, la primera y
última curva de enfriamiento muestran una sola línea horizontal, porque representan las
curvas de enfriamiento para los componentes puros A y B donde el inicio y el final de la
solidificación tienen lugar a una temperatura constante. Mientras que las curvas de
enfriamiento intermedias forman una solución sólida y muestran dos rompimientos el
punto superior T1 indica el principio de la solidificación y T2 el final de la solidificación,
uniendo todos estos puntos obtenidos en las curvas de enfriamiento y tomando como
coordenadas la temperatura y el contenido en porcentajes obtenemos la gráfica de la figura.
2.4 donde A y B representan los componentes, TA y TB los puntos de solidificación de los
metales puros, la línea superior obtenida al unir los puntos que muestran el inicio de la
solidificación, se llama línea de LIQUIDUS y la línea inferior obtenida luego de unir los
puntos que muestran el final de la solidificación, se llama línea de SOLIDUS.
Por encima de la línea de liquidus la aleación se encuentra en estado líquido formando una
solución liquida homogénea.
TºC
100 80 60 40 20 %A
0 20 40 60 80 %B
TA T1
T2
1 2 3 4 5
6
tiempo
Figura 2.3. Curvas de enfriamiento de dos metales puros y cuatro aleaciones a base de
estos con diferentes porcentajes.
Para determinar las cantidades relativas de las fases en un sistema binario a una
determinada temperatura en una región bifásica se traza una línea vertical que representa la
aleación que se va analizar y luego se traza una línea paralela a las concentraciones que
representa la temperatura a la que se desea examinar esta aleación, entonces la línea
vertical dividirá a la horizontal en dos partes inversamente proporcionales. A esta regla se
conoce también como regla de la palanca. Para el ejemplo anterior tendremos la cantidad
de líquido.
a2-T2 T2-a2
QL = ------ 100 %, Qs = ------ 100 %
a2-L2 a2-T2
20 15
QL = ---- . 100 % = 57 % y Qs = ---- . 100 % = 43 %
35 35
En resumen esta aleación a la temperatura T2 consta de una mezcla de dos fases,
una la solución líquida cuya composición es 55% A - 45% B que constituyen el 57% de
todo el material presente y la otra una solución sólida de composición 90% A - 10% B.
Que comprende hasta el 43% de todo el material.
Los componentes que forman este tipo de aleación están formados por los
siguientes pares: Cu - Ni, Au - Ag, Au - Pb, Fe - Ni, Fe - Co, Fe - V, otras.
100 . X
% Porcentaje de átomos de A = ------------------;
X + Y . (M/N)
100.Y.(M/N)
% Porcentaje de átomos de B = ------------------;
X + Y (M/N)
Ejemplo.
100.4,3(56/12)
% de átomos de C = ------------------------
95,7 + 4,3(56/12)
M Z N
2. --------------------------------------------------
78% Cu 73% Cu 62% Cu
M-Z 5
Q = ------. 100% = ----. 100% = 31,25 %
M-N 16
Z-N 11
Q1 = -------. 100 % = ----. 100 % = 68,75 %
M-N 16
Cu Ni
Ni
1500 Cu - Ni
5 B
1452ºC
1400 a2 a2
4
b2
Temperatura ºC
1300 a1 a1 b2
3
b1 a
a Ni
1200 2
b b1
b
1100 1
A Cu
Cu
1000
20 40 60 80 100
Tiempo
Contenido en masa del níquel
Este tipo de aleaciones forma mezclas mecánicas. Conviene decir que desde el
punto de vista técnico, dos metales no pueden ser completamente insolubles entre sí en
estado sólido; sin embargo, en algunos casos, la solubilidad es tan rígida que para
propósitos prácticos podrían considerarse como insolubles.
30 60 0
50 1
0
40
Mezcla eutéctica +
ica
F eu
oA X Mezcla eutéctica +
E íqui
+ íq ólido A + Sólido B éc
Me ui
zcla
Líquido + Sólido B do+SólidoA
C Líquido + Sólido B
Aleación 2 E
L2 El Aleación 2
área de arriba de la línea liquidus, que es una solución líquida homogénea de
una sola fase ya que los dos metales son solubles en estado líquido.
60
40
Las áreas restantes son de dos fases por cuanto los dos metales son insolubles en
estado sólido, entonces cuando esta solución solidifica es una mezcla de dos metales puros
50
50 o simplemente mezcla mecánica.
20
80
0 %A
la composición líquida L2 (70% A - 30% B). Aplicando la regla II encontramos la cantidad
que se ha solidificado hasta esa temperatura.
X2 - L2
Qs = A % = ------------ . 100% = 33%
T2 - L2
T2 - X2
QL = L2 % = ---------- . 100% = 67%
T2 - L2
Cantidad TE - XE XE - E
relativa --------- .100% = 33% -------- .100% = 67%
TE - E TE - E
27º
TºC TºC TºC TºC TºC TºC Tie
37º
70º
96º
46º 46º
46º
ia ia
L2
Fig. 2.9. Curvas de enfriamiento del sistema Pb - Sb.
Tiempo
700
400
Cr
.S
Pb b
10 +
13 est
20 .
30 líq
40
Sb 50
327 60
300 L 70
80 Eutética
200 90
L`
Cr.Sb + est.
K líquiSolvus Cr.Sb + est. líquido id
L
100 A
Eutéctica
Tº
Cr.Sb +
Eutética
eutec)
0.44% C
( +
0.44% S
K Pb
+ +eut Sb
C Cr.Sb + Eutéctica ( + eutec)
COMPOSICION 10 Sb - 90 Pb 100 Pb
QUIMICA
K-L 5
Qs = ----- . 100% = --- . 100% = 62,5%
S-L 8
L (Líquido)
T4 TB
L+
L+
M T5 TE
TE
E G
F
N
+ Eutéctica + Eutéctica
Solvus
H J
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Los puntos TA, TB representan los puntos de cristalización de los metales duros.
TA y TB es la línea líquidus.
TA F E G TB es la línea sólidus.
Por encima de la línea de líquidus, hay solo una solución liquida L (1 fase). A la
izquierda del punto F y a la derecha del punto G, la solidificación y enfriamiento de las
aleaciones se verifican según el tipo I (solubilidad total) lo cual es lógico que ocurra puesto
que, como estos metales son parcialmente solubles en el estado sólido, tienen que formarse
soluciones sólidas. Por tanto a continuación se designan por y ß las regiones
correspondientes a las soluciones sólidos monofásicos, los cuales como, se forman en las
regiones contiguas a los ejes, se denominan soluciones sólidos terminales. Las tres zonas
bifásicas que quedan lo designamos por L + y L + ß.
En el caso de las aleaciones 2 esta permanece liquida hasta que alcanza el punto,
como aquí se encuentra también la línea sólidus, el líquido sufre la reacción eutéctica a
temperatura constante formando una mezcla fina de dos sólidos. La reacción eutéctica
puede escribirse como:
Enfriamiento
LIQUIDO + ß (mezcla eutéctica)
Calentamiento
E-G 20
% = ----- . 100 = ---- . 100 = 28,6 %
F-G 70
E-F 50
ß % = ----- . 100 = ---- . 100 = 71,4 %
F-G 70
según la línea G - J.
K-J 25
= ----- . 100 = ---- . 100 = 29,4 %
H-J 85
H-K 60
ß = ----- . 100 = ---- . 100 = 70,6 %
H-j 85
enfriamiento
AT1 : LIQUIDO ------------------ + AmBn
calentamiento
enfriamiento
AT2 : LIQUIDO ----------------- AmBn + ß
calentamiento
Las áreas del diagrama A - AmB y AmB - B pueden ser cualquiera de los tipos
estudiados anteriormente.
enfriamiento
LÍQUIDO + SÓLIDO 1 NUEVO SÓLIDO 2
calentamiento
El nuevo sólido 2 formado suele ser una fase intermedia en algunos casos y en
otros suele ser una solución sólida terminal.
La reacción peritéctica es la inversa de la reacción eutéctica, donde una fase única
formaba dos nuevas fases durante el enfriamiento, AVNER S H nos da el ejemplo de la
figura. 15 a donde se muestra que el compuesto AmBn (70% A - 30% B), cuando se
caliente a la temperatura peritéctica, punto G, se descompone en las fases liquida y A
sólida. (Entonces aquí tenemos un ejemplo claro de fusión incongruente) Aquí TADETB
es la línea de liquidus, TPD es la línea de reacción peritéctica en donde es necesario darse
cuenta que solo la parte TPG, de esta línea coincide con la parte de sólidus.
Estudiamos la aleación 2 (65% A - 35% B), permanece liquida hasta que alcanza la
línea líquidus en T2, una vez que ha alcanzado este punto comienza la cristalización del
metal puro A formando cristales, mientras va disminuyendo la temperatura, la cantidad de
liquido también disminuye mientras su composición se mueve hacia abajo a lo largo de la
línea líquidus. Conforme continua la solidificación él líquido va haciéndose más rico en B.
En el punto H tendremos:
TP − H
CANTIDAD RELATIVA 100 % = 87,5%
TP − D
H −D
100 % = 12,5%
TP − D
Como la línea GD no forma parte de la línea sólidus, algún liquido debe
permanecer al reaccionar con algo del liquido para formar el compuesto AmBn. Entonces
nuevamente tiene lugar la misma reacción:
COMPOSICIÓN QUÍMICA 60 A 40 B 70 A 30 B
Enfriamiento
REACCION LIQUIDO + A SÓLIDO AmBn
Calentamiento
G−H 5
LÍQUIDO % = 100 % = 100 % = 50%
D−G 10
EJERCICIOS DE APLICACION
DESARROLLO.
Como la mayoría de los metales muestran alguna solubilidad de uno con otro en el
estado sólido, este tipo es el más común. La temperatura de cristalización del Al puro es
660 C y del Si puro es 1430 C. Si tomamos 95% de Al + 5%. Si la aleación comienza a
cristalizar a 62x6 C y termina su cristalización a los 557 C. En este intervalo la aleación
tiene una consistencia pastosa (líquido + sólido). Más y más sólido se precipita del liquido
hasta que la aleación se solidifica finalmente.
3 − 1.2 9−3
QL = 100 % = 23.1 Q = 100% = 79,9
9 − 1.2 9 − 1.2
Estos son los porcentajes en pesos de las fases y se puede comprobar por un
método algebraico.
Respuesta:
Partiendo del diagrama a temperatura ambiente encontramos 16 g de ß y 84 g de siendo
estas fases esencialmente silicio puro y aluminio puro.
84 g
Volumen de = --------------- = 31,2 cm3
2,70 g/cm3
16 g
Volumen de ß = --------------- = 6,80 cm3
2,35 g/cm3
31,2 cm3
Porcentaje en volumen de = ----------- . 100 = 82%
38 cm3
6,8 cm3
Porcentaje en volumen de ß = --------- . 100 = 18%
38 cm3
e) GRADOS DE LIBERTAD. En la zona + L del diagrama C = K - F + 1 = 2 - 2
+ 1 = 1 indica que se puede variar la temperatura sobre un amplio intervalo sin
abandonar el campo de dos fases (a presión constante). En el punto eutéctico C = 0.
El diagrama de fase puede emplearse como un mapa que muestra las fases
presentes en función de la temperatura y de la composición. Para cualquier composición
total puede leerse el orden de separación de las fases al enfriarse así como las
composiciones y cantidades de cada uno de ellas.
Existen dos métodos principales para aumentar la resistencia y la dureza de una aleación
dada.
a) La deformación en frío
b) El tratamiento térmico.
Partículas
Submicroscópicas
a I b c
II
II
Fig. 2.17. Microestructura de una aleación 85 A - 15 B a) Después de enfriar
I
lentamente; b) después de recalentar y enfriar rápidamente a temperatura
I
ambiente; c) después de envejecer.
V
V
V
PROCESO DE ENVEJECIMIENTO. La aleación como se encuentra después de
I
templarse es una solución sobresaturada sólida y se encuentra en un estado inestable. El
V
exceso de soluble tendera a salir de la solución y la velocidad a que ocurre la precipitación
II
varia con la temperatura. Aquellas aleaciones en que la precipitación tiene lugar a
c
temperatura ambiente en forma espontánea, obteniendo su resistencia después de 4 0 5 días
A
de estar a temperatura ambiente, se conoce como aleaciones de envejecimiento natural, en
pr
tanto que las que necesitan recalentamiento a elevadas temperaturas para alcanzar su
oe
máxima resistencia,utse conoce como aleaciones de envejecimiento artificial, sin embargo,
estas aleaciones también envejecen en forma limitada a temperatura ambiente variando de
éc
unas a otras el aumento de resistencia y el tiempo que se tardan en conseguirlo. La
ti
refrigeración retarda el comienzo del proceso del envejecimiento natural. Así por ejemplo,
ca
a 0 C el proceso deb envejecimiento no se inicia hasta transcurridas varias horas, mientras
que el hielo secoAretarda el envejecimiento por un largo período. En la industria
aeronáutica se utiliza
pr este hecho cuando los remaches de aluminio aleado que suele
envejecer a temperaturas
i ambiente, se mantiene dentro de refrigeradores con un alto grado
de congelamiento hasta
m que se remachan. Los remaches se han tratado previamente con un
tratamiento de solución,
ar y como tienen una fase única son dúctiles después de ser
remachados, tendráialugar el envejecimiento a temperatura ambiente, lo cual dará como
resultado un incremento
Lí en la resistencia y en la dureza. Las primeras teorías sobre este
proceso suponían queq las fases en exceso en la solución se precipitaban en forma de
partículas submicroscópicas,
ui de las cuales gran parte de ellas se depositaban en los planos
de deslizamiento (figura
d 17c) A estas partículas se les atribuía el aumento de resistencia y
dureza, ya dificultaban
o el movimiento y a lo largo de los planos de fácil deslizamiento.
de
Tabla 2.3 co
Efecto del envejecimiento
m sobre las propiedades de la aleación de aluminio 2014.
p
os LÍMITE DE RESISTENCIA
ALEACIÓN Y Kg
ic ELASTICIDAD AL CORTE
CONDICIÓN mm 2 Kg Kg
ió
mm 2
% EN 2 BHN mm 2
n
a PULG
Recocida 19
Át 9,8 18 45 12,6
Solución tratada o
m
os
so
lv
en
te
envejecida 43 29,5 20 105 26,7
naturalmente
Solución tratada
envejecida 49,2 42,2 13 135 29,5
artificialmente
Nuevos estudios y teorías han llevado a un conocimiento más completo del proceso de
envejecimiento. El aumento de resistencia que se ocasiona en las aleaciones tratadas
térmicamente no es debido simplemente a la presencia de un precipitado, sino
conjuntamente a la distribución de un precipitado submicroscópico finalmente disperso y a
la distorsión que estas partículas ocasionan en la estructura cristalina antes de alcanzar un
tamaño visible. Este proceso consta, por lo general, en primer lugar de un período de
incubación, seguido a medida que aumenta la distorsión de la red, por un rápido
incremento de la dureza, de la resistencia a la tracción y del límite de elasticidad práctico.
El efecto del envejecimiento sobre las propiedades de las aleaciones varía notablemente
con la naturaleza de estas.
Fig 2.18. Efecto del tiempo de envejecimiento sobre las propiedades mecánicas
RELACION ENTRE LAS PROPIEDADES DE LAS ALEACIONES Y EL TIPO
DE DIAGRAMA DE ESTADO.
Como sabemos el tipo de diagrama de estado depende de las fases que forman
ambos componentes. Las propiedades de las aleaciones también dependen de los
compuestos o de las fases que forman los diagramas de estado y las propiedades de la
aleación debe existir una relación determinada. En la figura 2.19 se dan los cuatro tipos
fundamentales de diagramas de estado y las regularidades del cambio de propiedades de la
aleación, debidas al cambio de concentración.
3. Cuando se forman soluciones sólidas parciales, las propiedades dentro del intervalo
de concentraciones que responden a las soluciones sólidas de una sola fase, varían
según una ley curvilínea y en la región de dos fases del diagrama, según una ley
rectilínea. Siendo los puntos extremos de la recta las propiedades de las fases
puras, es decir, de las soluciones sólidas saturadas al limite que forman la mezcla
dada.
DIAGRAMAS TERNARIOS
Los vértices del triángulo equilátero corresponden a los componentes A,B,C puros.
La línea AB representa las aleaciones binarias A+B. Análogamente los lados BC y AC
representan las aleaciones binarias B+C y A+C. Dentro del triángulo se encuentran los
puntos que responden a las aleaciones ternarias.
Fig.2.20. Coordenadas para un Fig.2.21. Triángulo de
sistema de tres concentraciones.
componentes.
Si por un punto dado O, que se encuentra dentro del triángulo, se trazan rectas paralelas a
los lados (Fig.2.20), en esta construcción geométrica elemental podrá verse que la suma de
los segmentos a,b,c que parten del punto O formando ángulos de 120, es igual al lado del
triángulo, es decir, a+b+c = AB=BC=CA = 100%
Como el lado del triángulo indica la cantidad total de la aleación la suma a+b+c
también representa la cantidad total de la aleación y cada término de esta suma indica la
cantidad (es decir, la concentración en la aleación) de uno de los componentes. En calidad
de ejemplo citemos el acero inoxidable 18/8, el cual contiene 18% de Cr, 8% de Ni y
alrededor de 74% de Fe, si representamos el triángulo de concentraciones para esta
aleación tendremos:
Luego vemos claramente que la esquina del Cr representa 100% de Cr. Nos
alejamos para encontrar la línea de 18% de Cr. El punto donde esta interceptada la línea de
74% de Fe es 18% de Cr y 74 de Fe. no necesitamos dibujar la línea de 8% de Ni, excepto
a manera de verificación, porque el porcentaje de níquel se determina por la diferencia de
100% (esto es Ni = 100 - 74% Fe-18% Cr).
REPRESENTACION DE LA TEMPERATURA
Al aplicar esta regla en los diagramas ternarios hay que tener en cuenta que K = 3.
Por esto el número máximo de fases que puede coexistir es igual a 4 (equilibrio
invariante). Siendo C = K - F + 1 = 3 - 4 + 1 = 0.