17 Problemario

CUESTIONES Y PROBLEMAS CAPÍTULO 17
17-1. La ciclohexanona presenta su pico infrarrojo más a 5.86 μm, a esta

longitud de onda existe una relación lineal entre la absorbancia y la
concentración.
a) Identificar qué parte de la molécula es la responsable de la
absorción a esta longitud de onda.
Número de onda de la banda de absorción¿ ¿)∙ (104 cm/μm) = 1706 cm-1
La banda proviene del grupo C=O, que este caso es alargamiento.
b) Sugerir un disolvente adecuado para el análisis cuantitativo de

ciclohexanona a esta longitud de onda.
Un disolvente clorado o ciclohexano puede ser apropiado para el análisis
cuantitativo de ciclohexanona en esta longitud de onda.
c) Una disolución de ciclohexanona (2,0 mg/mL) en el disolvente

seleccionado en el apartado (b) muestra una absorbancia de 0.40 en
una cubeta de 0.025 mm de camino óptico. ¿Cuál es el límite de
detección para este compuesto en esas condiciones, si el ruido
asociado con el espectrómetro del disolvente es de 0.001 unidades de
absorbancia?
Ley de Beer
0.40 = ab × 2.0 mg/mL Desviación estándar = 0.001

(0.001)(3) = 0.003
0.003= ab × Cmin
0.003
Cmin = 0.40 × 2.0 mg/mL = 0.015mg/mL
17-2. El espectro de la Figura 17-15 corresponde a un líquido de fórmula

empírica C3H6O. Identicar el compuesto.
La banda ancha en ≈ 3400 cm-1 es comun en alcoholes. En este caso sería

alcohol vinílico, CH2=CH–CH2–OH.
17-3. El espectro de la Figura 17-16 es el de un líquido de elevado punto
de ebullisión cuya fórmula empírica es C9H10O. Identificar lo más
aproximadamente posible el compuesto.
La banda intensa a 1700 cm-1 sugiere un grupo carbonilo. La falta de una

banda a 2800 cm-1 favorece que sea una cetona. La fórmula empírica más el
patrón de cuatro bandas en el 1600 es evidencia de una estructura aromática.
La banda a 1250 cm-1 sugiere una cetona aromática.
17-4. El espectro de la Figura 17-17 corresponde a un líquido de olor acre

con un punto de ebullisión de 50°C, y que tiene un peso molecular de
alrededor de 56. ¿Cuál es el compuesto? ¿Qué impureza es evidente que
contiene?
La fuerte absorción a aproximadamente a 1710 cm -1 sugiere la presencia de un

grupo carbonilo, mientras que las bandas justo por debajo de 2800 cm -1
indican que el compuesto contiene un alcano o un grupo alqueno. La banda
ancha a aproximadamente 3500 cm-1 es probablemente una vibración OH
estiramiento. Por lo tanto, el compuesto parece ser un ácido carboxílico. Nos
encontramos, sin embargo, el no bajo peso molecular del ácido carboxílico
con un punto de ebullición muy bajo de 50°C. En la mesa de puntos de
ebullición de los aldehídos, por otro lado, revela que la acroleína (CH 2 = CH -
CHO) tiene un punto de ebullición de 52°C. También tiene un olor penetrante.
Los datos son todos compatibles con este compuesto que nos hace asumir que
el enlace OH es una consecuencia del agua en la muestra.
17-5. El espectro de la Figura 17-18 es el de una sustancia que contiene

nitógeno y que hierve a 97°C. ¿De que compuesto se trata?
La intensa banda a 2250 cm-1 es característica de un nitrilo o un grupo alquino.
No hay pruebas que se encuentra en el rango de 1600-1450 cm-1 para una
estructura aromática. Por lo tanto, las bandas a aproximadamente3000 cm -1
son probablemente debidas a hidrógenos alifáticos. El par de absorciones
entre1425 y 1475 cm-1 es compatible con uno o más grupos de alcano. Se
observó ninguna evidencia de grupos amina o amida. Por lo tanto, parece
probable que el compuesto es un nitrilo de alquilo. Propanonitrilo (CH 3CH2C
≡ N) hierve a 97°C.
17-6. ¿Por qué los métodos analíticos cuantitativos que utilizan radiación
del infrarrojo cercano parecen ser más precisos y exactos que los que
utilizan radiación del infrarrojo medio?
Para las mediciones en el infrarrojo cercano, se utiliza a menudo
instrumentación similar a espectrofotómetros UV-visible. El trayecto a las
celdas son con frecuencia más largos que en la mitad del infrarrojo y los
detectores son más sensibles. Mientras que las bandas son anchas y
superpuestas, en el software quimiométrico el infrarrojo cercano es usado para
la calibración multivariante.
17-7. ¿Por qué los espectros de infrarrojo medio a menudo tienen zonas
con valores de transmitancia negativos?
Ya que mejora su resolución y se puede apreciar de mejor manera en espectros
complejos de FTIR en donde se dificulta su interpretación cualitativa o
cuantitativa.
17-8. ¿Por qué los espectros de infrarrojo rara vez presentan regiones
donde la transmtancia llega al 100%?
La reflexión y la absorción por las paredes de la celda y la cancelación
inexacta de absorción de disolvente pueden dar lugar a la atenuación del haz
incluso en regiones en las que el analito no absorbe. Esto se traduce en
transmitancias en estas regiones menos de 100%.
17-9. Una cubeta vacía presentó 12 picos de interferencia en el intervalo

de longitudes de onda de 6.0 a 12.2 μm. Calcular el camino óptico de la
cubeta.
1 1 1 1
V 1= = =1,666 cm−1 V 2 = = =819 cm−1
λ 1 6.0× 10−4
λ 2 12.2× 10−4
12
b= =7 ×10−3 cm
2(1666−819)
17-10. Una cubeta vacía presentó 9.5 picos de interferencia en la región

comprendida entre 1.250 y 1.480 cm-1. ¿Cuál es el camino óptico de la
cubeta?
9.5 −2
b= =2 ×10 cm
2(1666−819)
17-11. Estimar el espesor de la película de poliestireno que originó el

espectro que se ha mostrada en la Figura 16-1.
11 −3
b= =7.8 ×10 cm
2(700)

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17-1. La ciclohexanona presenta su pico infrarrojo más a 5.86 μm, a esta

La banda proviene del grupo C=O, que este caso es alargamiento.

b) Sugerir un disolvente adecuado para el análisis cuantitativo de

c) Una disolución de ciclohexanona (2,0 mg/mL) en el disolvente

0.40 = ab × 2.0 mg/mL Desviación estándar = 0.001

17-2. El espectro de la Figura 17-15 corresponde a un líquido de fórmula

La banda ancha en ≈ 3400 cm-1 es comun en alcoholes. En este caso sería

La banda intensa a 1700 cm-1 sugiere un grupo carbonilo. La falta de una

17-4. El espectro de la Figura 17-17 corresponde a un líquido de olor acre

La fuerte absorción a aproximadamente a 1710 cm -1 sugiere la presencia de un

17-5. El espectro de la Figura 17-18 es el de una sustancia que contiene

17-9. Una cubeta vacía presentó 12 picos de interferencia en el intervalo

17-10. Una cubeta vacía presentó 9.5 picos de interferencia en la región

17-11. Estimar el espesor de la película de poliestireno que originó el

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