P1 EQ 3 D05 Difusión
P1 EQ 3 D05 Difusión
P1 EQ 3 D05 Difusión
Práctica #1 Difusión
26/03/2021
Equipo 3
Integrantes:
● Difusión Líquido-Sólido:
○ Determinar experimentalmente la difusividad de un líquido en un
sólido.
○ Graficar la relación DAB vs T.
● Difusión Sólido-Líquido:
○ Determinar el coeficiente de difusión entre el sólido y el líquido.
○ Determinar los valores del flux.
○ Graficar la relación DAB vs T.
● Difusión sólido-líquido-gas:
○ Calcular el valor de Kya.
○ Graficar la curva de secado.
Teoría
LEY DE FICK
El modelo matemático que representa el gasto molar de A por unidad del área
transversal, se le conoce como la 1ra Ley de Fick.
Flux de difusión=−(coeficiente de difusión)( gradiente de concentración)
Por lo tanto:
d cA
J A ,Z =−D AB
dz
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD
Si se estudia la conservación de una especie determinada, esta relación debe incluir
un término que corresponda a la producción o desaparición de A por medio de una
reacción química que ocurra dentro del volumen de control. La relación general para
el equilibrio de la masa de la especie A, correspondiente al volumen de control que
se está estudiando, puede enunciarse de la siguiente manera:
Velocidad neta del flujo de A que sale del volumen de control
+¿
n A❑=ρ A V A =n A , x Δ y Δ z ¿x
en dirección de x :n A , x Δ y Δ z ¿ x+ Δ x +n A ,x Δ y Δ z ¿ x
Evaluando cuando:
Δx Δ y Δz → 0
EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN
La proporcionalidad de la Ley de Fick, D AB, se le conoce con el nombre de
coeficiente de difusión; sus dimensiones fundamentales se pueden obtener de la
siguiente ecuación:
−J A , Z M 1 L
2
D AB= =( 2 )( )=
d C A /dz L t M /L3 ⋅1/ L t
● pt = presión total
D 1
AA∗¿= C λ ¿
3
En un gas ideal:
Las versiones modernas de la teoría cinética han intentado tomar en cuenta las
fuerzas de atracción y repulsión existentes entre las moléculas. Hirschfelder, Bird y
Spotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las
fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuación adecuada al coeficiente de
difusión correspondiente a parejas gaseosas de moléculas no polares y no
reactivas.
Solución:
Sustituyendo:
La difusión en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o más
mecanismos: difusión de Fick, difusión de Knudsen y difusión superficial. Si los
poros son grandes y el gas relativamente denso, la transferencia de masa se llevará
a cabo por medio de una difusión de Fick. Dentro del catalizador, las trayactorias de
difusión son como canales de forma irregular; por lo tanto, el flujo es menor de lo
que sería en poros uniformes de la misma longitud y radio promedio. El flujo de
masa se describe en función del coeficiente "efectivo" de difusión, por medio de la
ecuación:
La difusión de Knudsen ocurre cuando el tamaño de los poros es del orden del de la
trayectoria media libre de la molécula en difusión. Se ha encontrado una relación
que describe la difusión de Knudsen y su coeficiente de difusión, usando la teoría
cinética de los gases.
La difusión superficial tiene lugar cuando las moléculas que se han absorbido son
transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente
bidimensional de concentración superficial.
Se obtiene:
Fig. 2.2. Celda de difusión de Arnold con una superficie líquida en movimiento.
ρA
En la que es la densidad molar de A en la fase líquida. En estado pseudo
MA
permanente se relaciona la siguiente ecuación:
LEY DE GRAHAM
En 1860 el químico escocés Thomas Graham demostró que la velocidad de efusión
y difusión de los gases es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa
molar de esta ley se deduce que si la velocidad de efusión o difusión es
inversamente proporcional al tiempo que tarda en escapar una determinada
cantidad de gas, implica necesariamente que el tiempo de efusión necesario para la
efusión de un cierto número de moles de moléculas es directamente proporcional a
la raíz cuadrada de la masa molar.
Los DAi son difusividades binarias. Esto indica que DA,m puede variar
considerablemente de uno de los lados de la trayectoria de difusión al otro, pero,
generalmente se puede suponer una variación lineal con la distancia, para realizar
cálculos prácticos.
en donde y’i es la fracción mol del componente i, libre de A. Se han considerado las
limitaciones de la ecuación y algunas sugerencias para tratar con ellas.
CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR
Una situación física que se encuentra en la destilación de dos constituyentes cuyos
calores molares latentes de vaporización son esencialmente iguales, establece que
el flujo de una componente gaseosa es igual, pero de sentido opuesto a la otra
componente gaseosa, o sea: NA,z=-NB,z la ecuación:
Dando
Esta ecuación de segundo orden se puede integrar dos veces con respecto a z,
dando:
DIFUSIÓN EN LÍQUIDOS
NA
−x A 2
N A=
N A D AB
N A+ NB z ( )
ρ
M av
ln
N A + NB
NA
−x A 1
N A + NB
N A = constante, N B = 0, y
( ) (x
D AB ρ
N A= A1 −x A 2 )
z x BM M av
En donde
x B 2−x B 1
x BM =
ln
( )
X B2
X B1
DIFUSIÓN EN SÓLIDOS
Cuando el gradiente de concentración permanece constante con el paso del tiempo,
de tal forma que la rapidez de difusión es constante, la ley de Fick puede aplicarse a
los casos en que la difusividad es independiente de la concentración y en donde no
hay flujo por convección. Entonces, N A , la rapidez de difusión de la sustancia A por
unidad de sección transversal del sólido, es proporcional al gradiente de
concentración en la dirección de la difusión, −dc A /dz ,
d cA
N A =−D A
dz
D A ( C A 1−C A 2 )
N A=
z
D A S pr ( C A 1−C A 2 )
w=N A S pr =
z
2 π l ( a 2−a1 )
S pr =
ln ( a 2 /a1 )
z=a2−a 1
Para la difusión radial a través de una capa esférica de radio interno y externo a 1 y
a 2,
S pr =4 π a1 a2
z=a2−a 1
−H D / RT
D A =D0 e
D A s A ( p A 1− p A 2 )
V A=
z
2
D A =difusividad de A , cm /s
P=D A s A
Las ecuaciones de flujo específico a través de cada fase son todas iguales entre sí
en estado estacionario y son:
D AB
N A =k c1 (c 1−c1 i )= (c 1 is −c 2 is )=k c 2(c 2i −c 2)
L
Que es igual a:
c 1−c 2
N A=
1 /k c 1+1/ ρ M +1/k c 2
Donde:
● c es concentración .
● k ci es el coeficiente de transferenciade masa.
DIFUSIÓN EN SÓLIDOS POROSOS
El sólido puede estar, en la forma de una barrera porosa o membrana, separando
dos partes del fluido, como en el caso de la difusión gaseosa. Aquí, el movimiento
del soluto puede ser por difusión de una parte del fluido a la otra, en virtud de un
gradiente de concentración; también puede ser hidrodinámico, como resultado de
una diferencia de presión.
El movimiento difusivo puede ser dentro del fluido que llena los poros o puede
también involucrar difusión superficial del soluto adsorbido.
Los poros del sólido pueden estar interconectados, lo cual significa que el fluido los
puede alcanzar por los dos lados de los poros; vía cerrada o conectado al exterior
del sólido por un único lado; o aislado, inaccesible al fluido externo.
Se espera que los poros en la mayoría de los sólidos no sean ni rectos ni de
diámetro constante. Se dice que están dispersas las partículas de catalizador
fabricadas por prensado de polvos, que contienen microporos hasta gránulos, con
macroporos que rodean las partículas de polvo de diferente orden de magnitud en
tamaño.
Imagínese que todos los poros de un sólido tienen la misma longitud y diámetro y
que están llenos con una solución binaria a presión constante, con un gradiente de
concentración de los componentes sobre la longitud de los poros. Entonces, dentro
de la solución que llena los poros se puede aplicar la ecuación para gases, o la
ecuación para líquidos.
Si φ > 1 quiere decir que la molécula es demasiado grande para pasar a través del
poro. Este fenómeno se conoce como exclusión de soluto. F 1(φ), se basa en
argumentos geométricos para exclusión estérica, es el coeficiente de partición
esteárica, esto es:
Áreade flujo disponible para el soluto
F 1( ϕ)= =π ¿ ¿
Área total de flujo
F2(φ), es el factor de impedimento hidrodinámico y está basado en cálculos
hidrodinámicos que involucran el movimiento browniano del soluto a través del poro
relleno de solvente. La relación más común, desarrollada por Rankin, es:
3 5
F 2(ϕ)=1−2.104 ϕ+2.09 ϕ −0.95 ϕ
DwCwVw
Pw=
RT
Pw
Aw=
Lw
Donde:
kg
● Nw es el flujo específico del disolvente(agua)en .
s m2
kg
● Pw es la permeabilidad de lamembrana al disolvente en .
atmsm
kg
● Aw es la constante de permeabilidad al disolvente en .
atmsm
● Δ P es ladiferencia de presión hidrostática .
SECADO
El secado es un fenómeno en el cual se presentan de forma simultánea el
transporte de energía y materia. En general, el secado significa la remoción de
cantidades de agua relativamente pequeñas de cierto material.
Métodos generales del secado
Los métodos y procesos de secado se clasifican de diferentes maneras; se dividen
en procesos de lotes, cuando el material se introduce en el equipo de secado y el
proceso se verifica por un periodo; o continuos, si el material se añade sin
interrupción al equipo de secado y se obtiene material seco con régimen continuo.
18.02 P AS
HS= (4.1)
28.97 P−P AS
v H m3 /kg=
22.41
273
TK( 1
+
1
28.97 18.02 )
H ( 4.5)
Entonces la entalpía del H20 de reposición es cero. Esto significa que la entalpía
total de la mezcla gaseosa de entrada = entalpía de la mezcla gaseosa de salida
Reordenando
H−H S c S 1.005+1.88 H
= = (4.8)
T −T S λ S λS
W −W S kg totales de agua
Xt= ( 4.9)
W S kg de sólido seco
Al sustituir los datos calculados en la ecuación (4.10), se traza una gráfica del
contenido de humedad libre X en función del tiempo. Para obtener una curva de
velocidad de secado a partir de esta gráfica, se miden las pendientes de las
tangentes a la curva, lo cual proporciona valores de dx/dt para ciertos valores de t.
Se calcula entonces la velocidad R para cada punto con la expresión:
−L S dX
R= ( 4.11)
A dt
donde R es la velocidad de secado en kg H 2O/h*m2, LS es kg de sólido seco usado y
A es el área superficial expuesta al secado en m 2.
Fig. 4.8. Curva típica de velocidad de secado constante: a) gráfica de los datos de
humedad libre en función del tiempo. b) curva de velocidad de secado en función del
contenido de humedad libre.
Esta expresión se reordena e integra con respecto al intervalo para secar desde X 1
a t1 = 0 hasta X2 a t2 = t.
Efecto del espesor del lecho sólido que se está secando. Cuando sólo hay
transferencia de calor por convección, la velocidad Rc es independiente del espesor
x1 del sólido. Sin embargo, el tiempo (t) necesario para secar entre los contenidos
de humedad fijos X1 y X2 será directamente proporcional a este espesor x 1. Al
aumentar el espesor por un valor constante de A, se elevará directamente la
cantidad LS kg de sólido seco.
MÉTODOS PARA CALCULAR EL PERIODO DE SECADO DE VELOCIDAD
DECRECIENTE
MÉTODO DE INTEGRACIÓN GRÁFICA
En el periodo de secado de velocidad decreciente, la velocidad de secado R no es
constante, sino que disminuye cuando el secado pasa por la zona de contenido
crítico de humedad libre XC. Cuando el contenido de humedad libre X es cero, la
velocidad también lo es.
Puesto que
2. La velocidad es una función lineal que pasa a través del origen. En algunos
casos, una recta proyectada desde el contenido crítico de humedad que pasa a
través del origen representa de manera adecuada a la totalidad del periodo de
velocidad decreciente. En la figura 4.8(b), esto corresponde a una recta desde C
hasta E en el origen. La suposición anterior se establece con bastante frecuencia
cuando se carece de datos más detallados. Entonces, para una recta a través del
origen, donde la velocidad de secado es directamente proporcional al contenido de
humedad libre,
Al diferenciar, Sustituyendo en la ecuación (4.12),
Procedimiento experimental
Difusión Líquido-Sólido
-Sistema Agua-Yeso
1. Elaborar esferas de yeso de aproximadamente 5 a 7 cm de diámetro.
2. Preparar 3 contenedores de agua con diferente temperatura (10, 22 y 60 °C)
3. Medir el diámetro de las esferas y pesarlas
4. sumergir cada una de las esferas en un recipiente distinto cada una y retirar
después de 15 segundos
5. Cortar la esfera por la mitad lo más rápido posible y medir el diámetro externo
e interno que alcanzó la difusión, hacer lo mismo con las 3 esferas y las 3
temperaturas.
Difusión Sólido-Líquido:
-Sistema Azucar-Agua
1. Preparar 3 vasos precipitados con 200mL de agua a diferente temperatura
( 8, 22 y . 55 °C)
2. Utilizar 3 paletas de caramelo macizo de forma esférica, se pesan y se mide
su diámetro.
3. Se sumerge cada paleta por espacio de 60 segundos.
4. Dejar secar y posteriormente pesar.
El equipo consiste de un recipiente contenedor con agua, una bureta con acetona la
cual se encontrara dentro del recipiente de agua, de un agitador, resistencias y un
termómetro para mantener la temperatura constante.
El equipo consiste en un tubo de vidrio sellado por dos tapones de hule con un
orificio para la respiración del sistema, en un extremo del tubo se tiene un algodon
con 1 cm3 de HCl y en el otro extremo un algodón con 1 cm3 de NH3, el tubo está
sostenido en casa extemo por una pinzas con soporte universal.
Difusión Líquido-Sólido (Sistema agua-yeso)
El equipo consiste de un vaso de yeso, con una solución de NaOh la cual estará
sumergida dentro de un vaso de precipitado con agua destilada
Difusión Gas-Líquido-Sólido
El equipo consiste en un vaso de precipitado lleno de agua, donde se sumerge la
esfera de yeso. Después, la esfera húmeda se coloca en un soporte universal y
luego encender el ventilador para así llevar a cabo el secado.
También se utilizan termómetros para medir la temperaturas de bulbo húmedo y
seco.
Tablas de concentración de datos
Difusión Gas-Gas (teoría del pozo)
Presión 0,832 atm
R 8314000 p cm^3/mol
D probeta 2,56 cm
rA 0,000788 kg/cm^3
T ambiente 298,15 K
T sistema 300,15 K
MM acetona 0,058 g/mol
MM aire 28,966 g/mol
Tc,A 508,2 K
Tc,B 46,39 K
Pc,A 126,1 atm
Pc,B 33,5 atm
Longitud
probeta 30 cm
P atm 84 kPa
Condiciones de operación
Temp. aire 20 °C
Velocidad del
aire 10 ft^3/h
Altura del agua 30 cm
Altura del
acetona 7,3 cm
ENSAYO 1
Altura
Tiempo (s) cm ml T °C
0 23,6 23,6 28
15 23,6 29,9 28
30 23,6 30 29
45 23,6 30 29,1
60 23,6 30 29,1
75 23,6 30 29
90 23,6 30,8 28,5
105 23,6 30,9 28
120 23,6 30,9 28
135 23,6 30,9 28
150 23,6 30,9 28
Pvap
acetona, de
tablas de
constantes
termodinámi
cas C1 C2 C3 C4 C5
- 6,22E-
123 Acetone C3H6O 67641 69,006 5599,6000 -7,0985 06 2
H4Cl-HCl 30 2
Difusión Líquido-Sólido
Antes de la inmersión
Después de la inmersión
DATOS
Aire de
entrada Aire de salida
Tiemp
Corrid o Masa Tbs Tbh Tbs Tbh
a (min) (g) (°C) (°C) (°C) (°C)
CÁLCULOS
Masa de
agua
Corrida Tiempo W en esfera (g)
0 0 0 0
1 3 0,09020 4,059
2 6 0,08673 3,903
3 9 0,08420 3,789
4 12 0,08211 3,695
5 15 0,07993 3,597
6 18 0,07804 3,512
7 21 0,07600 3,420
8 24 0,07442 3,349
9 27 0,07233 3,255
10 30 0,07058 3,176
11 33 0,06876 3,094
12 36 0,06756 3,040
Ya inf Ya Ca (g/cm3) Na
0 0 0 0
0,1269 0,0827 1,4465 0,0094
0,1226 0,0798 1,4465 0,0090
0,1195 0,0777 1,3503 0,0088
0,1168 0,0759 1,3168 0,0085
0,1141 0,0740 1,2819 0,0083
0,1117 0,0724 1,2516 0,0081
0,1091 0,0706 1,2188 0,0079
0,1071 0,0693 1,1935 0,0077
0,1044 0,0675 1,1600 0,0075
0,1021 0,0659 1,1319 0,0073
0,0997 0,0643 1,1026 0,0071
0,0982 0,0633 1,0834 0,0070
Humedad Velocidad de
libre secado
X Ky g/min*cm2
0 0 0
0,0902 0,2124 0
0,0867 0,2107 0,00270
0,0842 0,2094 0,00132
0,0821 0,2084 0,00081
0,0799 0,2073 0,00068
0,0780 0,2064 0,00049
0,0760 0,2054 0,00046
0,0744 0,2046 0,00031
0,0723 0,2036 0,00036
0,0706 0,2028 0,00027
0,0688 0,2019 0,00026
0,0676 0,2013 0,00016
Cálculos
Para realizar los cálculos se tuvieron que hacer las siguientes consideraciones:
Datos:
1 2 ds dh 2
v= π ( ds+ dh)( − )
4 2 2
Flujo másico:
masa de agua
w=
tiempo
Concentración:
masa de agua
C=
volumen de la esfera
Coeficiente de difusión:
ds dh
w∗( − )
2 2
D=
ds∗dh
4π ( )(Ci−Cf )
4
Sólido-líquido
Volúmenes:
4 3
V = ∗π∗r
3
Volúmenes iniciales:
4
V o 1= ∗π∗(1.24 cm)3=7.99 cm 3
3
4
V o 2= ∗π∗(1.35 cm)3 =10.31cm 3
3
4 3 3
V o 3 = ∗π∗(1.25 cm) =8.18 cm
3
Volúmenes finales:
4 3 3
V f 1= ∗π∗(1.2) =7.24 cm
3
4 3 3
V f 2= ∗π∗( 1.25) =8.18 cm
3
4 3 3
V f 3= ∗π∗(1.215) =7.51cm
3
Transferencia de masa:
Δ masa
N=
tiempo
12.2305−11.8876 g g
N 1= =0.00571
60 seg seg
12.840−12.3671 g g
N 1= =0.00789
60 seg seg
12.3176−11.2011 g g
N 1= =0.0186
60 seg seg
Coeficiente de difusión:
N Δd
D AB=
4 π d2 d1 T
g
0.00571 ( 0.08 cm) 2
seg cm
D AB 1= =2.19E-0 .8
4 π (2.48 cm)(2.4 cm)(279 K) seg
g
0.00789 (0.02 cm) 2
seg cm
D AB 2= =6.244E-0 .9
4 π (2.7 cm)(2.5 cm)(298 K ) seg
g
0.0186 ( 0.07 cm) 2
seg cm
D AB 3= =0.0186E-0 .8
4 π ( 2.5 cm)(2.43 cm)(343 K ) seg
- Determinar la concentración de OH
pH + pOH = 14
pOH = 14 - pH
[OH-] = 10^-pOH
[OH-] = mol / L
- Calcular el flux a cada tiempo registrado
- calcular difusividad
1)
Tiempo = 0s
pH0 = 8.8
pOH0 = 5.2
[NaOH]0 (mol/L) = 0
NA = 0 mol/cm2*min
Tiempo = 180s
pH + pOH = 14
[OH-] = 10-pOH
ΔCA =.09999M
2)
NA = JA*S = 5.555E-05
3)
Tiempo = 180s
Sólido-líquido-gas
Volumen de la esfera:
4 3
V = ∗π∗r
3
4 3 3
V ❑= ∗π∗(0.873) =2.806 cm
3
Flujo másico:
masa de esfera humeda−masaesfera seca
w=
tiempo
45.059 g−45 g
w= =1.353 g /min
3 min
Área transversal :
2
S=4∗π∗r
S=4∗π∗(0.875)3=9.621 cm 2
Flux másico :
wA 1.353 g/ min 2
N A ,.r = = =.1406 g/ cm min
S 4∗π∗(0.875)3 cm 2
Tasa de secado :
49.059 g−48.04 g
w= =0.03088 g/min
33 min
wA 0.03088 g/min
N A ,.r = = =.00321 g /cm2 min
S 4∗π∗(0.875) cm3 2
Sabemos que :
ΔCA
N A ,.r =−D Amix
Δr
Despejamos :
Humedad libre :
masa de agua
X=
masa sólido seco
Velocidad de secado:
Ls
t= ( X −X 2 )
AR 1
Despejando :
Ls
R= (X −X 2 )
A∙t 1
Cálculo de K y
N A =¿ K y ( y w − y)
Gráficos
Sólido líquido
líquido-líquido con membrana
Sólido-líquido-gas
Análisis resultados
Líquido-sólido
La relación que guarda la difusividad de un líquido en un sólido es la proporción en
que se difunden en por acción de la temperatura, aumentando o disminuyendo
como está expresado en la gráfica de Difusividad contra Temperatura. Pudimos
observar que la bolita de yeso aumentó su nivel de absorción al momento de ser
calentada en el agua donde fue sumergida, por lo que en la gráfica se comprueba
que existe una diferencia entre la absorción.
Sólido-líquido
Sólido-líquido-gas
Las gráficas muestran el proceso de difusión del agua en el yeso y del aire en la
bola de yeso (secado del agua). Podemos observar como el contenido de humedad
en la esfera de yeso disminuye de manera casi constante con el tiempo.
También observamos que la velocidad de secado tiene un valor más alto conforme
mayor es la humedad libre presente en el sólido. Podríamos suponer que esta
velocidad de secado es constante, pero no obtenemos un ajuste del todo lineal.
Nos dimos cuenta al realizar el cálculo de los fluxes, que la velocidad de difusión del
agua en el sólido es mayor que la velocidad de secado.
Conclusiones
Líquido-sólido
La difusión se ve afectada en gran medida por la temperatura a la que el fluido se
encuentre, siendo directamente proporcional como se ve expresado en la gráfica de
Difusión vs Temperatura tomando como datos experimentas los pesos, los tiempos
y los diámetros para posteriormente ser calculados los demás valores necesarios.
Sólido líquido
Sólido-líquido-gas
Se cumplieron satisfactoriamente los objetivos de la práctica, ya que se determinó
los valores de los fluxes, así como el valor del coeficiente de de difusividad de la
mezcla, así com el coeficiente de transferencia de masa, por lo tanto podemos
concluir que la difusividad en un proceso de secado se da de manera constante
conforme la concentración de líquido en el sólido donde se aproxima a 0.
Bibliografía
● Treybal, R. (1988). Operaciones de transferencia de masa (2da ed.). Mc
Graw Hill.
● Welty, R., Wicks, C. & Wilson, R. (1994). Fundamentos de transferencia de
momento, calor y masa (1ra ed.). Limusa.
● Geankoplis, C. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias (3ra
ed.). Compañía editorial continental, S.A. de C.V.
Apéndice