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Ejercicio 1, 2 y 3 - Tarea 2

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Tarea 2 del Módulo II de Termodinámica – I

EJERCICIO 1. Para la siguiente reacción a) Hallar ∆H25°C b) Expresar el


resultado por mol de cada componente de la reacción.
2 HCl (g) + Ag2O(c) → 2 AgCl(c) + H2O(l) Hº25°C =?
a)
i Vi Δ H25°C
Hcl -2 -92.307
Ag2o -1 -31.05
Agcl 2 -127.068
H2o 1 -285.830

ΔH25°C= Σ Vi(ΔHfi)
= (-2) (-92.307)+(-1)(-31.05)+(2)(-127.068)+(1)(-285.830)
=-324.302
b)

EJERCICIO 2. Hallar el calor de reacción siguiente a 800°C.


ZrO2(s) + 2Cl2 (g) + C(s) → ZrCl4 (s) + CO2 (g)

Los datos siguientes para ZrO2 y ZrCl4 no figuran en la tabla de parámetros y de


calor de formación:
A Bx103 Cx106 Dx10-5 Hf,25°C(KJ/mol)
ZrO2 8.37 0.91 0 -1.69 -1085.7

ZrCl4 16.06 0 0 -1.47 -982.0

EJERCICIO 3. Dada las reacciones:


a) WO2(s) → W(s) + O2(g) H25°C = 560.6 KJ/mol
b) W3O8(s) → 3WO2(s) + O2(g) H25°C = 550.2 KJ/mol
c) W3O8(s) + 1/2O2(g) → 3WO3(s) H25°C = -278.2 KJ/mol
Hallar el calor de reacción siguiente aplicando la Ley de Hesse y las reglas de la
termoquímica:
W(s) + 3/2O2 (g) → WO3(s) H25°C =
Ejercicio 2
Hallar el calor de reacción siguiente a 800 °C
ZrO 2(s) +2 Cl 2(g) +C (s) ⟶ ZrCl 4(s )+ CO2(g)

Nota:
Los datos siguientes para ZrO 2(s) y ZrCl 4(s) no figuran en la tabla de parámetros y de calor de
formación
Por ende, se nos da como datos adicionales
i A B x 103 C x 106 D x 10−5 ∆ H F , 25° C (kJ /mol)
ZrO 2(s) 8.37 0.91 0 -1.69 -1085.7

ZrCl4(s ) 16.06 0 0 -1.47 -982.0

Solución
Para hallar el calor de reacción a una temperatura (T > 25°C), se empleará la siguiente
fórmula
T
∆Cp
∆ H T =∆ H T + R .∫ dT
0
T0 R

Donde
∆ H T =cambio entalpico o calor de reaccion una T > 25° C (en este caso a 800° C)

∆ H T =cambio entalpico o calor de reaccion a una T =25 ° C (en este caso T o)


0

R=constante empleada 8.314 ( J


mol ° K )
T
∆Cp
∫ R
dT =variacion de la capacidad calorifca ( ∆ C p ) con respecto a ( T o y T )
T0

Con esto en mente


1) completamos el siguiente cuadro
i vi A 103 B 106 C 10−5 D ∆ H F , 25° C (J /mol)
ZrO 2(s) 8.37 0.91 0 -1.69 -1085700
Cl 2(g)
C(s )
ZrCl4(s ) 16.06 0 0 -1.47 -982000
CO 2(g )
Completamos el cuadro tendiendo en cuenta la reacción deseada, y completando los
parámetros con la tabla de parámetros brindada en clase
Obtenemos lo siguiente
i vi A 3
10 B 10 C
6
10 D
−5
∆ H F , 25° C (J /mol)
ZrO 2(s) -1 8.37 0.91 0 -1.69 -1085700
Cl 2(g) -2 4.442 0.089 0 -0.344 0
C(s ) -1 1.771 0.771 0 -0.867 0
ZrCl4(s ) 1 16.06 0 0 -1.47 -982000
CO 2(g ) 1 5.457 1.045 0 -1.157 -393509

Obtenido esto

2) calculamos el ∆ H T 0

Para calcularlo se empleará la siguiente expresión


∆ H T =∆ H ° 25 ° C =∑ ( v i ) ( ∆ H ° F i )
0

Reemplazamos los valores obtenidos en la tabla


∆ H T =(−1 ) (−1085700 ) + (−2 ) ( 0 ) + (−1 ) ( 0 ) + ( 1 )(−982000 ) + ( 1 )(−393509 ) J /mol
0

Efectuando
∆ H T =−289809 J /mol
0

Ahora
T
∆Cp
3) calculamos la integral ∫ dT
T0 R

La integral se calculará a partir de la siguiente expresión


T

( )
∆Cp ∆B ∆C ∆ D τ−1
∫ R
dT =( ∆ A ) .T o . ( τ−1 ) +
2
. T o . ( τ −1 )+
2 2
3
. T o . ( τ −1 ) +
3 3
To
.
τ
T0

Con esto en mente


a) calculamos las variaciones (∆ A , ∆ B , ∆ C y ∆ D )
I.- hallamos ∆ A
Emplearemos la siguiente expresión
∆ A=∑ ( v i )( A i )

Reemplazamos los valores obtenidos de la tabla


∆ A=(−1 ) ( 8.37 ) + (−2 ) ( 4.442 ) + (−1 ) ( 1.771 )+ (1 ) ( 16.06 ) + ( 1 ) ( 5.457 )
Efectuando
∆ A=2.492
II.- hallamos ∆ B
Emplearemos la siguiente expresión
∆ B=∑ ( v i ) ( Bi )

Reemplazamos los valores obtenidos de la tabla


∆ B=(−1 )( 0.91 ) + (−2 ) ( 0.089 ) + (−1 ) ( 0.771 ) + ( 1 )( 0 )+ (1 )( 1.045 )
Efectuando

∆ B=−0.814 x 10−3
I.- hallamos ∆ C
Emplearemos la siguiente expresión
∆ C=∑ ( v i ) ( Ci )

Reemplazamos los valores obtenidos de la tabla


∆ C=(−1 ) ( 0 ) + (−2 ) ( 0 ) + (−1 ) ( 0 ) + ( 1 ) ( 0 ) + ( 1 ) ( 0 )
Efectuando
∆ C=0
I.- hallamos ∆ D
Emplearemos la siguiente expresión
∆ D=∑ ( vi ) ( D i )

Reemplazamos los valores obtenidos de la tabla


∆ D=(−1 )(−1.69 )+ (−2 )(−0.344 ) + (−1 ) (−0.867 ) + ( 1 ) (−1.47 ) + ( 1 ) (−1.157 )
Efectuando
5
∆ D=0.618 x 10
Ahora
b) calculamos el τ
sabemos que
T
τ=
To

Donde
T =800 ° C+273.15 ⟶T =1073.15° K
T 0=25 °C (se considera)+273.15 ⟶T o =298.15° K
Entonces
1073.15 ° K
τ= ⇒ τ=3.599
298.15 ° K
Con estos valores
c) calculamos la integral
sabemos
T

( )
∆Cp ∆B ∆C ∆ D τ−1
∫ R
dT =( ∆ A ) .T o . ( τ−1 ) +
2
. T o . ( τ −1 )+
2 2
3
. T o . ( τ −1 ) +
3 3
To
.
τ
T0

Reemplazamos los valores en la expresión


T
∆Cp (−0.814 x 10−3 ) (0)
∫ R dT =( 2.492 ) . ( 298.15 ) . ( 3.599−1 ) + 2
. ( 298.15 ) . ( ( 3.599 ) −1 ) + . ( 298.15 ) . ( ( 3.599 ) −1
2 2
3
3 3

T0

Efectuando los términos


T
∆Cp
∫ R
dT =[ ( 1931.030 ) + (−432.448 ) + ( 0 ) + ( 149.685 ) ] ° K
T0

T
∆Cp
∫ R
dT =1648.267 ° K
T0

Con esto, finalmente


4) calculamos el ∆ H T
T
∆Cp
∆ H T =∆ H T + R .∫ dT
0
T0 R

Remplazamos los valores obtenidos

(
∆ H T = −289809
J
mol )(
+ 9.314
J
mol ° K )
( 1648.267 ° K )

Efectuando
J
∆ H T =−276105.3082
mol

Ejercicio 3
KJ
Solución ∆ H 25 ° C=560.6
mol
W(s) + O2(g) → WO2(s) KJ
∆ H 25 ° C=−183.4
WO2(s) + 1/3 O2 (g) → 1/3 W3O8(s) mol
KJ
∆ H 25 ° C=−92.73
mol
∆ H 25 ° C=−836.73 KJ / mol
1/3 W3OS + 1/6 O2(g) → WO3(s)

W(g) + WO2 + 1/3 W3O8 + 1/3 O2(g) + 1/6 O2 (g)

→ WO2 (s) + 1/3 W3O8 (s) + WO2(s)


3
∴ W ( s )+ O 2 ( g ) → WO 3( s)
2

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