UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD : FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO: LABORATORIO FISICOQUIMICA II

TEMA : CINETICA QUIMICA

INTEGRANTES:

Andagua Tarazona, Jonathan

Vilela Chávez, Diego

PROFESOR : ING. GUTIERREZ CUBA CESAR

BELLAVISTA – CALLAO
JUNIO – 2015
Objetivos

 Determinar las constantes de velocidad de reacción

 Determinar la energía de activación de la reacción

Marco teórico
CINÉTICA QUÍMICA

El estudio de la velocidad de las reacciones químicas es uno de los problemas

más antiguos de la fisicoquímica. En 1850 WILHELMY midió la velocidad de
inversión de la sacarosa en soluciones acuosas ácidas, siguiendo el cambio con
un polarímetro. En 1864 GULBERG y WAAGE hallaron la relación entre la
velocidad de reacción y las concentraciones de las sustancias reaccionantes, que
les sirviera tres años más tarde para deducir la Ley de Acción de las Masas por
consideraciones cinéticas. Sin embargo, el primer investigador que hizo una
sistematización rigurosa del tema, fue VAN’T HOFF en su libro “Estudio de
Dinámica Química”, publicada en 1884. En 1889, ARRHENIUS llamó la atención
sobre las importantes consecuencias que se deducen con respecto a la activación
de las moléculas, al estudiar la variación de la velocidad de reacción con la
temperatura.

LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Se llama Mecánica Química a la parte de la fisicoquímica que estudia la afinidad

química en sus modos de actuar siguiente: estático (“Estática Química”) y
dinámico (“Dinámica Química”). La primera estudia los Equilibrios Químicos y la
segunda la CINÉTICA QUÍMICA.

La Velocidad de reacción representa la rapidez con que tiene lugar la

transformación química de unas sustancias, los reactivos, en otras distintas, los
productos.
La Velocidad media de una reacción se mide a partir de la disminución de la
concentración de un reactivo o el aumento de la concentración de un producto en
un intervalo de tiempo.

Las velocidades suelen medirse en moles por litro y segundo (mol.L -1.s-1.)

Supongamos la reacción homogénea:

aA +bB → cC+ dD

Para que la velocidad de la reacción sea la misma tomando una u otra sustancia y
que sea siempre positiva, las velocidades podrían ser expresadas de la siguiente
manera:

−1 −1
∗∆ [ A ] ∗∆ [ B ]
Vmedia de reacción = a b
=
∆t ∆t

1 −1
∗∆ [ C ] ∗∆ [ D ]
Vmedia de reacción = c d
=
∆t ∆t

Es decir la velocidad media de reacción no es constante, sino que varía según el

intervalo de tiempo elegido, por lo que al comienzo de la reacción es más elevado
y va disminuyendo gradualmente hasta llegar a ser nula cuando la reacción se
completa.

La velocidad instantánea se expresa mediante la derivada de la concentración con

respecto al tiempo de un reactivo o de un producto dividida por su correspondiente
coeficiente estequiométrico y convertida en una cantidad positiva.

−1 −1
∗d [ A ] ∗d [ B ]
V instantánea de reacción = a b
=
∆t ∆t

1 −1
∗d [ C ] ∗d [ D ]
V instantánea de reacción = c d
=
∆t ∆t
La saponificación es una reacción química entre un ácido graso y una base fuerte
en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho ácido graxo y un
alcohol. En esta práctica, se realiza la reacción de saponificación del acetato de
etilo con hidróxido sódico en un reactor encamisado de tanque agitado. La
reacción es reversible, y suya expresión es:

C H 3 COOC 2 H 5 ( l ) + NaOH ( l ) ↔ C H 3 COONa ( l ) +C 2 H 5 OH ( l ) … …(1)

Siendo k1 la constante cinética de la reacción directa, y k 2 la constante cinética de

la reacción inversa. Los órdenes parciales de la reacción son 1, siendo el orden
global 2.

La forma simplificada de la reacción será:

Supongamos la reacción homogénea:

aA +bB → cC+ dD

Para que la velocidad de la reacción sea la misma tomando una u otra sustancia y
que sea siempre positiva, las velocidades podrían ser expresadas de la siguiente
manera:

−1 −1
∗∆ [ A ] ∗∆ [ B ]
Vmedia de reacción = a b
=
∆t ∆t

1 −1
∗∆ [ C ] ∗∆ [ D ]
Vmedia de reacción = c d
=
∆t ∆t

Es decir la velocidad media de reacción no es constante, sino que varía según el

intervalo de tiempo elegido, por lo que al comienzo de la reacción es más elevado
y va disminuyendo gradualmente hasta llegar a ser nula cuando la reacción se
completa.
La velocidad instantánea se expresa mediante la derivada de la concentración con
respecto al tiempo de un reactivo o de un producto dividida por su correspondiente
coeficiente estequiométrico y convertida en una cantidad positiva.

−1 −1
∗d [ A ] ∗d [ B ]
V instantánea de reacción = a b
=
∆t ∆t

1 −1
∗d [ C ] ∗d [ D ]
V instantánea de reacción = c d
=
∆t ∆t

FUNDAMENTO TEÓRICO

La saponificación es una reacción química entre un ácido graso y una base fuerte
en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho ácido graxo y un
alcohol. En esta práctica, se realiza la reacción de saponificación del acetato de
etilo con hidróxido sódico en un reactor encamisado de tanque agitado. La
reacción es reversible, y suya expresión es:

C H 3 COOC 2 H 5 ( l ) + NaOH ( l ) ↔ C H 3 COONa ( l ) +C 2 H 5 OH ( l ) … …(1)

Siendo k1 la constante cinética de la reacción directa, y k 2 la constante cinética de

la reacción inversa. Los órdenes parciales de la reacción son 1, siendo el orden
global 2.

La forma simplificada de la reacción será:

A+ B →C + D … …(2)

Donde:

A = Acetato de etilo: C H 3 COOC 2 H 5

B = Hidróxido de sodio o sosa cáustica: NaOH

C = Acetato de sodio: C H 3 COONa

D = Etanol: C 2 H 5 OH

La velocidad de reacción, r, viene dada por la expresión:

r =k 1∗C A∗C B−k 2∗C C∗C D … … (3)

El balance de materia al reactor tiene la siguiente expresión:

−d C A C A 0∗d X A
−r A = = … … (4)
dt dt

La velocidad de desaparición de la especie A viene dada por la ecuación:

−d C A
−r A = =k 1∗C aA∗CbB−k 2∗C cC∗C dD … …( 5)
dt

Donde a = b = c = d =1 por ser los órdenes parciales de reacción de segunda

orden.

El valor de la concentración de cada componente se obtiene a partir de las

relaciones estequiométricos:

C A=C A 0∗(1−X A ) … …(6)

C B=C B 0−C A 0 ¿ X A … …(7)

C C =C C 0−C A 0 ¿ X A … …(8)

C D =C D 0 −C A 0 ¿ X A … …(9)

Como se puede observar en la Ecuaciones de 7 a 8, los cálculos son realizados

en términos del reactivo limitante, es decir, el acetato de etilo, pues aunque la
relación estequiométrico del acetato de etilo y de la sosa caustica sea 1:1, se
trabaja con exceso de NaOH en la práctica. Ese exceso se justifica porque el
hidróxido sódico es una base fuerte y se encuentra totalmente disociado en iones
Na+ y OH-. Así, sí en una solución solo los iones conducen la corriente eléctrica, es
posible medir la variación de la concentración de NaOH con el tiempo a través de
la conductividad promovida por los iones OH - e Na+. Y la tendencia es que la
conductividad al largo de la reacción de saponificación se vaya disminuyendo,
pues los iones OH- (que tienen una gran conductividad) son reemplazados por los
iones CH3COO- (que tienen mala conductividad).

Ya el valor de CB es conocido inicialmente, y mediante la línea de calibrado puede

ser calculado en cualquier momento de la reacción.

Por lo tanto, la conversión del acetato de etilo es dada por:

C A 0−C A
X A= … …(10)
C A0

Las constantes cinéticas de la reacción directa e inversa se pueden relacionar por

la constante de equilibrio Keq según la expresión:

K1
K eq = … …(11)
K2

Sustituyendo las expresiones de las concentraciones en la ecuación 11, se

obtiene:

c d
K 1 C C∗C D
K eq = = a … …(12)
K 2 C A∗C bB

Haciendo las debidas sustituciones en la ecuación 5, se tiene:

d X A K1
dt
=
K eq {
C A 0 ( K−1 ) X A + [ K ( C A 0+C B 0 ) K eq +CC 0 +C D 0 ] X A +
2 CC 0 C D 0
C A0 }
−C B 0 K eq … … ( 13 )

Donde CC0 y CD0 se pueden eliminar de la ecuación ya que se considere que

inicialmente no existen dichas especies, obteniendo:
 d X A K1
∗ {α∗X A + β X A +γ } … …(14 )
2
=
dt K eq

Expresión en la que hemos agrupado los términos:

α =C A 0 ( K−1 ) … …(15)

β=[ K ( C A 0 +C B 0 ) K eq ] … …(16)

γ=C B 0 K eq … …(17)

Integrando la ecuación 14, tenemos como resultado:

( )
2α XA
1+ K1
1 β−δ
ln = ∗t=K 2∗t … …(18)
δ 2α XA K eq
1+
β +δ

Representando la primera parte de la expresión frente al tiempo, se obtendrá la

constante cinética k2 que será la pendiente de la recta.

La relación entre las constantes cinéticas y la temperatura viene dada por la

Ecuación de Arrhenius :

−Ea

K= A∗e RT

Donde K es la constante cinética a una temperatura T expresada en kelvin, A es el

factor pre exponencial, Ea es la energía de activación y R la constante de los
gases ideales.

Dicha ecuación puede ser linealizada tomando los logaritmos naturales en cada
lado de ella:
 Ea
lnK =lnA−
RT

Representando LnK frente a 1/T, la ordenada en el origen será LnA y la pendiente

-Ea/R. Se obtendrán los valores de A y de Ea.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Preparar las soluciones 2M de NaOH y 2M de Acetato de Etilo (250ml

cada una).
 Luego preparar la solución de Acetato de Sodio 2M.
 Llevar cada solución y medir su conductividad a 25°C y la otra a 45°C.
 Con la conductividad del Ac. De Sodio se mide la k ∞
 Mezclando las dos soluciones preparadas al inicio(NaOH y Ac. De Etilo)
se mide la conductividad respecto al tiempo.

TABLAS Y CÁLUCULOS

EXPERIMENTO N°1 (Temperatura ambiente = 25°C)

TABLA N°1: Conductividad respecto al tiempo

Tiempo K (mS/ Tiempo K (mS/

(min) cm) (min) cm)
0.5 15.96 8 11.96
1 15.13 8.5 11.91
1.5 14.48 9 11.85
2 14 9.5 11.82
2.5 13.59 10 11.77
3 13.26 10.5 11.76
3.5 13.02 11 -
4 12.8 11.5 11.72
4.5 12.63 12 11.68
5 12.50 12.5 11.65
5.5 12.83 13 11.61
6 12.30 13.5 11.59
 6.5 12.18 14 11.56
7 12.10 14.5 11.54
7.5 12.04 15 11.53

( )
k t −K ∞ Ca
Kt(mS/cm) t(s) Ca=a× 1− (mol/L) a−Ca
K 0−K ∞

11.61 780 1.74 6.69

11.59 810 1.80 9

11.56 840 1.90 19

11.54 870 1.96 49

11.53 900 2 -

Graficamos la relación de Kt vs t

Dónde:

K ∞ =¿Conductividad cuando la reacción ha sido completada: 11.53ms/cm

K 0 =¿Conductividad inicial: 12.154 mS/cm

a= Concentración inicial: 2M
 Ca
Se construye la grafica vs t
a−Ca

Ca
=Ka ×t
a−Ca

Ka=0.4564

T= 45°C

Tiempo (min) K (mS/ cm) Tiempo (min) K (mS/ cm)

0.5 19.35 6.5 -
1 18.27 7 -
1.5 17.8 7.5 17.07
2 17.45 8 17.04
2.5 17.20 8.5 17.02
3 17.12 9 17
3.5 17.05 9.5 16.99
4 17.03 10 16.98
4.5 17.12 10.5 16.97
5 17.07 11 16.96
5.5 17.03 11.5 16.96
6 17.01 12 -

( )
k t −K ∞ Ca
Kt(mS/cm) t(s) Ca=a× 1− (mol/L) a−Ca
K 0−K ∞
 17.07 450 1 .45 2.63

17.04 480 1.60 4

17.02 510 1.70 5.66

17 540 1.80 9

16.99 570 1.85 12.33

Donde:

K ∞ =¿Conductividad cuando la reacción ha sido completada: 16.96ms/cm

K 0 =¿Conductividad inicial: 17.364 ms/cm

a= Concentración inicial: 2M

Ca
Se construye la grafica vs t
a−Ca
 Ka=0.0813

Se determina la Energía de activación para la formación de acetato de sodio en

relación a las constantes de velocidad y temperaturas.

ln
K 2 Ea 1
= [
−
1
K1 R T 1 T 2 ]

ln
0.0813 Ea
=
1
[ −
1
0.4564 R 298.15 318.15 ]
KJ
Ea=−68.028
mol

CONCLUSIONES

 De la experiencia de laboratorio se concluye que la velocidad de la reacción

depende de la concentración de los reactantes.
  A diferentes temperaturas la velocidad de reacción es distinta para cada
una de ellas.

BIBLIOGRAFIA

 Química física para ingenieros químicos, M. Consuelo Jiménez

 www.phywe.co.