Tesis de Posgrado

Determinación colorimétrica de
Antimonio con Rodamina B : Su
aplicación a la determinación de
pequeñas cantidades de Antimonio
en soluciones de sulfato de cinc
Pella, Elda Lucía
1958

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Ciencias

Químicas de la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca

Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser
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Pella, Elda Lucía. (1958). Determinación colorimétrica de Antimonio con Rodamina B : Su
aplicación a la determinación de pequeñas cantidades de Antimonio en soluciones de sulfato de
cinc. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.
http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0988_Pella.pdf

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Pella, Elda Lucía. "Determinación colorimétrica de Antimonio con Rodamina B : Su aplicación a la
determinación de pequeñas cantidades de Antimonio en soluciones de sulfato de cinc". Tesis de
Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1958.
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Universidadde mono- una

hound decancha Exacta.y hard.“

Romn de Era-1:3presentado pa: la licenciada Elda Lucia Polla

­a
­

....¡.
..-.

menos Aires . Dictadura de 1958 o

Determimción colada-Guide. ¿g ¿33can Rodamim3.33 aalioaoión
_d_
¿.5 determinación gg mgneñaa cantidades si; ¿la gg aaluoionoa
gg sulfato gg cinc.
Resumen de Tesis

Se estudian los autocadentee bibliográficos sobre la detenida­

midn oolorimfittioa de Gb con HodaminaB.
Se propone una técnica bue-da en la (¡emanada por S.H.‘3ebo­
tor y LJ.me , en la quoao “emplazael sulfato odrioopor
nitrito de sodio ono agente oxidantoy se utiliza urea para du­
trnir el excesodo nitrito.
Se otottnh un Quindio sistemático de las condicion“ experi­
mentales para la ejecución de dicha téonica.5e etndia o]. efecto
ao ln variación de a
a.-Temporatura , b.-00mcntraoión de anidth . namienpo
de aotnaoifm de]. oxidante . d.-Cunccntrnción de urea , o.­
Tienpo do donación de 1.a urea. twmiempo transcurrido en­
tre o]. amando do ácido foarórioo y de Rodamina,¿«Concen­
tración de ácido foai'órioo . ¡1.- Acidez z durant. la oxida­
ción . y durante la formacióny/o extracción de]. comento,
i.-Connentraoión del reactivo . 1.-Tiompodo extracción.
De este estudio sc concluy- que a
La temperatura y la acidez de formecifin y/o extracción de].
omplejo son las variables do 1.3 que la intensidad del oo­
lar obtenido muestra una Verdadera dependencia.3n menor grado 1n­
fluye el tiempo de actuación de la urea.Las demásvariables no
muestran influencia ,por lo menos, en el orden ensayado.
Se obtiene ls curva de calibración en las condiciones ópti­
mas de experimentaltón .Se compruebaque existe pr0porcionalidsd
entre las concentraciones y las extinciones respectiVas solamente
en una pequeña porción de la curva, hasta lee 0.010 mg de Sb en
15 nl de benceno.Dada la forma de esta eurva,se recomienda la a­
plicación de esta técnica calorimátrica a maestras conteniendo
como minimo 0.030 mg de Sb .Le precisión del método es del orden
del 3%para le determinacián de oanstesdes de Sb de hasta 0,005 m¿,
del 2%hasta 0,010 mgy del 1%para valores superiores.
Efectuado el estudio de la técnica oolorimétr1Cu de determi­
nación de Sb con Bodanina B, se pass a estudiar su aplicación a
la deteradnación de pequeñas cantidades de este elemento conteni­
das en soluciones de sulfato de oino.Se comenzóreseñando el esta­
do actual del problems de la determinación de nicroconstituyente
o trazas.Luego, se rennen.y estudian antecedentes bibliográficos
sobre diversos m‘todos de concentración aplicados s la determina­
ción de trazas de Sb en distintos materiales.
Se estudian posibles interferencias a la técnica colorimétri­
ca estudiada ,oon miras a su aplicación a la determinación de Sb
en soluciones industriales de sulfato de cinc previa concentra­
ción por el método de N.Matsunrs y M.Zojima.
Se proyone una técnica para determimr :i‘oen soluciones de sulfa­
to de eine, aplicable a concentraciones comprendidasentre 0.025
y 0,30 tg/l.
Se determinaron ha condicionan experimentales Óptinfloíin estas
condiciones le precisión de le técnica es del order; del 3%.Enlos
eneayos de numeración de cantidades conocidas de ab agregadas ,
ee obtuvieron valoren mperioree e]. 90%para cantidades a. me.
0,20 ¡ng/1y superiores e]. 85%pere encontrada" dc.-hnete 0.“th
Se observe que 1a “cnica prepneeta de valores de recuperación
aceptables hasta una conmutación de 0.20 ng / l e
 A1presentar este m1trabajo de tesis dejar ¡Instancia
de mi agradecimiento al Dr.Josa Bach por la gentilen tenida a1
presentar este trabajo; a 1a Direcoiúl de MoteorEst.net.8.A.I .c.
por facilitarmo y estimulan en la 019.1101.6!)
del Mmm par­
ticularmente al Jefe de Laboratorio Dr.Alberto Fernández Segura.
 - P L AI ­
¡»megan mmm ggEnmmm.
A.-Introducción .
1.-E1 reactivo .
2.-Reseñade las técnicas de detoninacidn colon-Ctra.“
de Sb con Rodanina B.
3.-Eetudio experimental.
1.-Generalidavdes y técnica.
a.-Aparatos.
b.-Reaot1vos.
c.-T€cniea.
2.-Etecto de 1a variaoíon de las emdioionoa experilantalu.
a.-Telperatura.
b.-Cmoentración de occidente.
adriana de actuación del enviarme.
d.-Concentraeíón do urea.
e.-T1enpo de actuación de la mea.
f.-Ac1dez z
f-lo-D'In'ante la etapa do anidación.
f-2.-Durante la formacióny/o utrmifin del emplean.
g.-Coneentraoih del reactivo.
h.-'I'1emo de extracción.
3.-0btenc16n de 1a curva de calibraciúl en las condiciones
óptimas de experimntaoih.
II.-Ap11eac16n a la determinación de pgqueñas cantidades do Bb en
solucionen de sulfato de cinc.
A.—Detem1nao16nde microconstituyantea o trazas.
Generalidades.
3.-Detorn1nao16nde trans de Sb.
1.-E1eee16nde la tónica a emule. r.
¿platano experimental.
a.-Intertorenoias posibles.
bar/Monica taz-apunta.
enRecanraddu de cantidad“ mida. d. Bb.
III.-Resulen y conclusiones.
11.- Bibliografía.
I.-Determinación coloriméerica gg gg con RodaminaB.
A.-l.1gl reactivo.
Las rodaminas son colorantes qiinénicos de ciclo currado,
derivados de las xantonas,producidos por condensación del anhí­
drido ftálico o del anhídrido succinico con los aminofenoles.
La BodaminaB o tetraetilrodanina, se obtiene por condensación
del anhídrido ftálico y el ui til-n-aminofenol.

forma o-quinónica forma p-quinónica

(sal de oxonio) (sal de amonio)
-Rodalina B­
Se dan aqui las dos formulaciones posibles,como deriVado orto­
quinónico y cono derivado para-quinónico,pues no existe un ele­
mentode juincio que permita decidir indubitablemente entre es­
tes dos posibilidades.
La RodaninaB se presenta cono cristales violeta-rojizo,mny solu­
blesen agua,con formación de una solución rojoazulada.Las solue
ciones muydiluidas son fuertemente fluorescentes.
Este colorante en nacio clorhídrico f4erte o en solución sul­
fúlica conteniendo una elevada concentración do inn cloruro.
reacciona con el antinonio ponxnvalenze,dnndo un compuesto
violnta d. composición desconocida.eztremadanonte insoluhle en
aolvnnxoa nouoaoa a temperaturas menores de 1090 y ooluhle en
varios solventes orgánicoa.
A.-2.¿gegggé gg las técn cas gg determinggigg_gglorimátrice
29-89 ¿02 Ixodamina a.
La reacción entre el Sb pentavalente y le RousminsB,bese
de uno de los métodos colorimfitricos más sensibles para le de­
tección y estimación de antimonio,es descubierta por L.Legrive(1)¡
quién en 1927 señala e este reactivo comomuy adecuado para re­
velar la presencia de Sb en un medio conteniendo Sn.nste autor
trata le solución de Lodsminacolocada en una place de taque con
le nuestra en examenfuertenente ecidificsde con acido clorhídri­
co y previamente oxidada con nitrito de s dio.Bl calhio del color
rojo cel colorante a violeta indice la presencia de Sb.
En 1941 ¡N.G.Fredrick (2) señale la necesidad de un método que Her­
mitiera le determinación de cantidades de Sb menores del miligra­
no,y prepone el primer procedimiento colorinátrico de determinación
de Sb basado en la reacción descripta por Legrive.hn este téc­
nica se hace reaccionar la Rodelina B con e! pentsValente,en me­
dio fuertemente clorhídrico,o sulfúrico conteniendo una concen­
tr5015n adecuada de ión cloruro.bebido al color del reactivo,el
exceso debe ser destruido con agua de bromay el complejo colorea­
do,cuye eolubilizacibn se asegure mediante el agregado de alcohol,
es estimado fotomcuricemente.Le operación de "blanqueo" o sea,la
QOEtÏUOCLÓn
del exceso de Modeminacon bronc.es el peso fundamental
de este procedimiento.La temperatura debe ser mantenida a menos
de lu‘C para auegurar le completa insolubilidad del complejo en
esta etaps.Asimismo,el tiempo de actuación del brono no debe ser
mayorque el metrictamente necesario siendo el exceso prontamenp
to oestuíuo con aolución de tiosulfeto.Si la acidez ee deneeie­
do alta,o oemasiadobaje ,el "blanqueo" no ee eetiefeetoriotLe­
ta técnica neoesita,puee.0peradoree experimentadospare eu eje­
cución y adn es! f las muestras ebon aer siempre analizadas en
duplicado pues alrededor del 4%fallaron .por una razón u otre,
en nenes del autor.
S.H.Webatery L.ï,rnirhell(3) on 1945,en un procedimiento idee­
do para la determinación de eatibanina en aire.introdnoen un
notable avance , al adoptar le extracción del complejo coloreado
con un colvente inliecible(benceno)que no extrae el ezoea. oe
reactivo.¿atoe autores trabajen en ¡odio clorhídrico GN,oridanp
do el Sb trivalente a pontevnlente mediante sulfato oerico.ouyo
exceso ee destruido con bidronilanine.Rroceden luego e tornar
el coeplejo sb-rodenine,ertraen el cielo con bencenoy cetinen
fotonetrioenente le colación bencenica coloreadaoPere elegir
el 901"3‘° 3d‘°“3d°.inyeetignron«el eenporteniento de verioe
solventee orgánicoe.:etab1eoieren asi que algunos eolventee,eo—
no el eloroforno.extraen faeilnente el conplejo pero dan colu­
oionee fluorescentes,otroe.ooco el tetraoloruro de carbono o el
¿ter no extraen ningún material coloreado;el elcohoflieOanilieo
extrae la mayorparte de le Rodenina.nientrae que el benceno ,
tolueno.etilbencenc y ¡lleno extraen facilmente el coaylejo co­
loreado sin extraerm cantidad apreciable de Lodanine.
Estos autores en el trabajo citado,1uego de oeecribir le técnica
por ellos propuesta,eeñalan que la intensidad del color de le eo­
lcción final depende,no solo de la cantidad y orden de edición
de lee reactivos nino también cel tiempo dado e las distintas
reaccionce.reoonendando seguir un esquemaregular para obtener
resultados reprouuctibl-a.¿enciongn la influencia cc cistintua
variables pero muestran valoren numéricos solo en al cano do la
influencia ce la ¿cines aurantc las etapas oo oxidación del Sb
trivalonta a yentaVElente y en la extracción con benceno.
¿n.1947.Th.Harcn(4) aplica la técnica de Hobator y Fairhall a la
determinación ue ¿b en material biológico,preooupándosc fundamen­
talncnzo de la preparación de la ¡nostra-Introduce u61,el ataque
con ¿olaaa sulfúrico.n1trioo y perclórico.que permite obtener una
más completa oxidación dal sb presente que atacando oo“ c1 méto­
do clásico (sulfúrico y uitrico í y usando luogo sulfato córico
que no oxioa al ab uetravalente formado en este tipo oe ataque.Con
el obgcto de evitar la interferencia cc cantidades de Fo de hasta
l ag adiciona ácido Losfárico.La técnica es aplican. a orina,
plasna y tejidos ue bajo contenido o. hierrogpero para su aplica­
ción en sangra,ualuo el cant nido de este alemania en la nuestra
80br6938u el miligruno,Th. Marca propone una nueva :60nica,basadu
en el hecho do quo.nientrnc cl ¿b pentavllento en extraido con­
;lctumente ue una aolnción.l,5 R en ¿oido clorhídrico por el ótcr
iBOprOpilioo.cerca cel 905 del Pc presento per-¡neon cn lu tune
acuosa.hl complejo ¿b-hodaninu es formado 00-0 una fina disper­
sión en la fase utirea,agitundo esta con solución acuosa cu Roda­
mina.nata uiuperuión ca tratada comouna solución verdadera.
late autor señala que en la construcción de la curvas de calibra»
ción,pcr ambastécnicae,obtuvo lucturan rogroductihlca dentro
del 20Apara los valores más bajos oc la curva y del 10%en lo.
auperiorea.Dol mismoorden es la reproductihiliaad de las ¡ecu­
perncionee de canticudea conocidas de sb agregadas a laterial
biolfigiooüh. mn adaptar el uso ue ácido I‘osfático ,rooo—
menús efectuar ¡agudas-ute la adición ue este reactivo y con­
tinuar la técnica sin (me: esta: la solución en este punto puta
obtuvo resultauoa bajos procediendo en.esa fommdiecaaienda ¿Li­
zniumotrabajar a temperaturas masacres ¿e 23-4.
¿.stoasonlos tros trabajos fmentalos ¡erstesan a la deten­
mmción oe ¿b con RodamimB o Al introducir «chats: y t‘airhail
h separación dei exceso de reactivo «¿elcomplejo Qb-rodanim
par extracción de este amo por un 301Venteimisoible. la tóo­
nioa de Eredriok ua ¿iij caminatas-¡entede lado y los trabajos
posterior“ constituyen aplicaciones de la técnica de estos au­
toras .y'la de ¿Jarama la determinación de ¿»quime- cmtidades
de vb on uivoz'aoa ¿notarial-sumconasusta; mouificaciones según
al problem abordado.
Asi,“ 1343.6.L.me y ¿“Cash-bell (5) eíectm :1;la deterüim­
oifin de trazas de 5h prosente en ¿Germain y uióxido de .5 ¡"memo
aplicando la tócnica de Earen,utacando¡en mestma con los áci­
dos nítricomlorhidrioo y perclóricmLeaalan estos autores que la
amidaciónde; ¿b por e]. ¿malos-ica no ca completaJimlizándola
con sulfato córicoonaiciomn “¿util-Genoeolve"que.w asegura.
facilita Madman 1a extracción del cumples.colmado por el
b-.noeno .
F.H.-'¿urdy ¡1.3.1.ak1n (6) detornimron trazan do sb en suelos por
aplicación do la técnica de Ham de extracción con ater iso­
prepflioo.
molan y (7) en 1954.1tcomiemgnel agregadode alcohol no­
tilioo al bemonomarnevitar extractos turbios por presencia de
agan,er prOponecono másaatisfaotcria la extraccifin con eter
iaoprofilicownzimazdo que la extinción dependeue lu ¿Quad
de colorantefiel píi de ln solución y do la teaperamrn.
u"an y Mmmm) describenun métodode detormimcióndo
Sc en minerales donde el Sb el aislado Ausar
precipitación de los
múfuros en ¿necio¿cido y fimlmante (¡caminado con Rm B
par ez'vlioación métodoue nabo-tc:J l‘aiz'hall.
3.'J.'¿L;;..lultj y .....,.x;oollard (9) combinanla. coyrecipitaniSn con
2.1ngy la postenar unternimción coloriznéttica de S‘opor apli­
cación dc le. técnica.de “maritima el ¿b con ¿oido perolório...
B.-¿studio Experigggfigl.
B._1.-generalidades z técnica.
La información bibliográfica reunida concuerda en seña­
lar las dificultades que presenta el uso de esta reacción en su
aplicación cuantitativa desde el punto de vista de la reproduc­
tibilidad,y en la necesidad de ajustarse a estrictas condiciones
OperatiVas para obviar ese inconveniente.De aqui que se haya em­
prendido colo primer paso,el estudio de la influencia de las ais­
tintas variables posibles en la técnica de trabajo propuesta pa­
ra establecer asi las condiciones óptimas.
La técnica que se aplica en este estudio previo sigue en lineas
generales,la prepuesta por S.H.fiebster y R.T.Fairhall(3) y segui­
ds por Th.Maren(4).Usaremos comoagente ozidante una solución a­
cuosa de nitrito de sodio,que figura entre los oxidantes propues­
tos por W.G.Fredrick(2),en lugar de la solución de sulfato oérico
utilizada por estos autores,en razón de la mayorasequibilidad
de esta droga para nosotros y de haber obtenido buenos resultados
en su uso.fara destruir el excesode nitrito,se utiliza solución
acuosa de urea.Se mantiene el uso de ácido fosfórico prepuesta
por Webstery Fairhall por su efecto en la eliminación de kiinter­
fereneia de hierro y la posible de otros iones que forman comple­
Jos estables con el anión fosfato.
3.H.Wobstery L.T.Feirhall(3)haoen notar,sin aportar datos con,
cretos que "la intensidad del color de la solución final depenp
de no solamente de la cantidad y del orden de adición de los reac­
tivos sino también del tiempo dado a las distintas reacciones",
recomendandoseguir un esquemaregular si se desean obtener ru­
sultados reproductibles.
Por ello se han controlado cuidadosamentelos tiempos transcur­
ridoe entre la adición de los roaotivoa,loa Volúmenesde solución
agregados y la trampa-aura a que se realiza la Operación esta­
bleciendo un esquemarígido de trabajo sobre el cual se estudió
la influencia de estas Variables.
ae- Fotocolorimetro s filtros Cmdo-Caamnño.Esun colorimetro fo­
toeléctricodedoble:elds,equm circuitoenpuente.Elgal­
vsnómetro trabaje. comoindicador de cero,y 1a compensación del cir­
cuito se produce comoconsecuencia de le división en dos partes del
haz de luz transmitido por la fuente luminoso. (lámpara. de proyec­
tor)después de pasar por e]. filtro de ¡flor compensándoseasí cuel­
quier Variación de la fuente luminosa o del sistema 6ptico.I.a divi­
sión del haz luminoso ¡e produce por medio de un espejo móvil.
Las lecturas se efectúan en ls escala que gire. en el saporte de un
potenciómetro de precisión.

Está provisto de se“ filtros :440 aye ,470 IÜMJOO

Ü».530 n’LJBOn/g.

12m nm 1mm"­
GZWB'IO I/L.
bo'ÍWo
b-L-¿Mfléum Q:Eh­
So pesan 0,553 ¿3de tartrato de nntinonilo y potasio P.A.
So disuelven en agua destilada y se diluye o Zooonl con él
mismo solvente.
1 m1 . 6,1 mg Sb
Se comprobóla estabilidad de esta solución durmte por bo
monos seis mosca.
Ham mm su22.
Se miden omctauonte lo m1 do lo solución b-l ;so pasan a un
matraz aforado de 100 m1 y se llevo a enrase con agua desti­
lada.
1 m1 3 0,01 ng su
b.3.-90L9_r¿óa 91.12%; ds 5A su 9.14.1
Q.
Se miden enctanonte 10 m1 do solución b-2,se pasan a un mo­
troz aforado de 100 nl conteniendo lo cantidad necesaria de
ácido clorhídrico para hacer la solución GNrespecto a este
ácido.Se lleva a volmm con agua destilada.

mammmmmmufi. 1 nl = 0,u02 me, Sb

Se pesan la g de nitrito do sodio P.A.be disuelve y xiluyo a

100 m1 con agua destilada.
¡»a-mm ás.uma al. 5.22­
Se posan 1}g de urea 13.11.80disuelve y diluye a 100 ml con
agun destilada.
Mamma 9.9.
¿4192
2M5m 31;.
Se toman 67 nl de ácido fosfórioo conm‘:ntrndo(Dzl,69) y se
diluye n looo nl con agua destilada.
b-7o-É21mdemm 13.
sufi­
Se pesan 0,1 g de Bodamm BV(Bayer).Se disuelve y se dnwe
a 5:20nl cm agria destilada.
“30W LA.
b-9.-mWS. mmm LA.
Co-Ïém.
Se miden exactamente 10 ml de solución bq3,se pesan a un
embudoseparador de 125 nl.Se terubstatiza en bate de agua aZOe.
Se caida cen 0,3 ml de solución de nitrito de sodio(b-h).Se
deja actuar el oxidante 3 minutos.Se destruye el exceso de n1­
trito con 0,6 ml de solución de urea (b-S).Se deja actuar 15 ni- '
nutos,al cabo de los cuales se agregan b ml de solución de áci­
Ido fosfdrico (b-6),5 nl de solución de Rodaminaü (b-7) y 15 ul
de benceno (b-8) medidos can bureta.Se tapa el embudoy se agi­
ta fuertemente durante 1 minuto.So vuelve la ampolla a1 baño de
agua y de espera unos minutos a que se separen las fases.Se es­
carta la fase acuosa,se separa el ex acto bencdnico a un tubo
de centríguca y 50 centrifuga durante 6-8 minutes a aproximada­
nante 1500 rpm.L1 extracto claro se pasa al tubo del colorine­
tro y se mido la extinción de 1a solución en al fotocolorimetro
cen filtro 530 n ,Ll coro ha sido previamente ajustado con ben­
cano.
La eleccidn del filtro más adecuado,e1 nodo de eliminar la turbi­
dez del extracto bencdnico y el tiempo a esperar para leer el cb­
ler de 1a solución aquí adoptados se establecieron después de e­
fectuar las experiencias detalladas a continueeidn.Asinisno se deter­
minó la precisián de la técnica seguida.
c-l.-á;goción del filtro gg_luz nie adecuado.
Dana el color de la solución cuya extinción no daba do­
terminnr,eanecesario utilizar un filtro vorde.-l fotaoalorime­
tro que utilizamos nos provee de tres filtros dentro de este oo­
1or: 500 m .530 m y 580 n ,cuyas caracteristicas a. dan a1 descri­
bir el aparato.?ara elegir el ¡la adecuadoentre esto..ee anna:­
r0115 el colar,meuiante la técnica descr¿;ta .uOÜÏBgatronso conte­
niendo cantidades variables de sb y se ueterninó la extinción do
los extractos utilizando onda uno de los tres filtros-Loa vnlo­
ros obtenidos se muestran en la tabla I.y so representan en ¡1
gráfico 1,donde se dan tambienlas lecturas obtenidas con el fil­
tro 620 mr.
Jboervando ol ¿rfifioo I no concluyó que el filtro mi. ado­
cuedo es al 530 mpouual que se obtuvo la curva de layer pendien­
t” TABLAI
nleeción 001filtro a utilinur.
de Bben Extinción ueterminada can filtro:
10-1 013 51‘ 500m 530m 58m 520m
o 0,000 0,005 0.008 0:000
5 0.060 0,140 0.215 0.020
10 0.123 ¡.235 0,407 0,022
o 0.232 0.507 0.647 0,020
30 0.300 0,640 0,759 0.020
40 0.570 0,768 0,869 0,025
50 0.460 0.925 0.920 0.025
 ELECCION DEL FILTROA unuz/m

E;Ï':nt.;on

0.900 4

580 mÏL

esoo 1 55° m FL

0.700 <

0.600

0500 ­

0.400 ­

0.500 '

0.200 4

0.400 '

62,0 my.

. n A . L >I de un
5 10 2.o 50 40 fo M ¿“N

GRAFICO H’ 1
o-e.¿ïrgg¿g¿gg gg_¿¿g u terminaciones.
Para la correcta interpretación de los valores quo so obten­
drán en el estudio de la técnica pronuesta,uebemos determinar la
precisión de las medicioncea realizar.Para ello se efectuaron se­
ries de determinacionos sob e patrones conteniendo la milla canti­
dad do Sb y ae determinó la desviación media de cada determinación
a1:1ada,valor que tamano. cono representat1VQ do la precisión de
laa medidao(tabla II).gstoa resultados deben tomarse en cuenta ¡1
examinarlos valoren de la. tablas que siguen.
TABLA II
Precisión do las detorlinnciones.
Determinación Gammasdo Sb en lo ml de 01H 6N z
N9 5 10 20 30 4o 50

1 0.185 ¿.360 0.590 0.725 0.805 0,857

2 0,175 0.365 0,603 0,710 0,790 0,836
3 0.186 0.350 0,588 0,730 0,800 0.840
4 0,170 0,370 0,594 0,715 0,810 0,860
5 0,180 0.368 0.585 0,728 0.785 0,842
6 0,170 0.350 0,605 0.720 0,808 o,ü52
Valor mento ' 0.178 0.370 0.594 0.721 0.793 0,852
Desviación nndia” 0,006 0.007 0,a07 u,006 o,oue 0,009
3.3% 1.997á 191}; Úog‘i‘!’ 100% 1,17%

'Madia aritmética de las determinaoi naa.

"Desviaoión media de una determinación aislada.
c-3.-uliminaoió n gg ;g_turbidez gg¿_extraoto.
¿1 centrífugudo do 1a fase bencéniOa es nocesario puesto
que separada directamente de la Caps acuosa,sin tratamiento poste­
rior,presents una turbidez que dificulta la obtención ds lecturas
correctas de la eztinción.Buenos resultaaos se obtuvieron centri­
fugando el extracto en tubos de centrífuga abiertos a aproxima­
damente 1500 rpm,durante 5 a lO minutos.¿l tiempo óptimo se deter­
minó centrigugando un mismoextracto coloreado ourants distintos
tiempos y comparandola extinción de la soluciónátebls III).

TABLAIII
Tiempo óptimo de oentrifhgado.

Tiempo ue cen­
trifugado,min. 1 3 5 7 10 15

Extinción 0,152 0,148 0,137 0.132 0.137 0,147

Comoindican C.L.Lukey ¿.Campbellü) se intentó la filtración

de 1a fase bencénioa por papel,pero se observó retención del con¿
puesto coloreado.
c-4.-hstabiliuau del color gg_¿g solución benoénioa.
El color de la fase bunoénica es estable por la manos durante
cuat-o horas,oomo de comprobódeterminando la extinción de un mis­
moextracto a distintos interalos oe tiempo,oontandoa partir ds
la finalización del centrifugado.Los Valores numéricos se szponsn
on la tabla IV.Por lo tanto, no es necesario ostablecer con'preot­
sión el intervalo de tiempo que debe transcurrir entre el mamon!
to de la extracción y el ds la lectura.
 TABLA IV

¿stabilidad del color ue la siluoión bono‘nioa.

6' ab on 10.1 ¿xtinoión detominaua al tiempo z
de ClH 6B 0 60m1n. 120n1n. 240m1n.
0 0,008 0,008 0.008 0, 008
5 0,216 0,215 0,215 0,216
10 0,415 0.410 0. 412 0.415
20 0,648 0,655 0.655 0,650
30 0,765 0,765 0,760 0,768
40 0,859 0,870 0,865 0,868
50 0.925 0,910 u.925 0.920
EFECTO DE LA wmmuon DE TEMPERATURA

ExTíncíáq

¡l

0.700.
Zo°c
0.600 ‘ I 15 oc
30°C

0.500 .

0/400 .

0.300 .

0.200
. /
0.400 .

. Y :¿(Sb en-ioml C(H6N

5 no zo

GRAFlCO H°Z
B-2.-_E}_1_’_e_<_3_i¿g
gg a variación g ¿si ¿Misiones exgerimentsles.
En cada uno de los items que siguen se estudió la influencia
de la variable que lo titula sobr la intensidad del color de la
solución final.
a.-Temgeratuga.
Para estudiar la influencia de ls temperatura a que se desar­
rdlla la reacción sobre la intensidad del color obtenido,se prepa­
raron patrones con distinta cantidad de Sb.Se termostatizaron,los
patrbnss y los reactivos ,a la temperatura a ensayar*y luego se
desarrolló el color mediantela técnica indicada.
Los resultados se exponenen.ls tabla V (gráfico 2).Se obser­
va la notable influencia de la temperatura.Bnla tabla VI,por la
observación de los resultados alli reunidos,se evidencia que a
menortemperatura no so lo es mayorla sensibilidad ¡e la reacción
sino su reproductibilidad,

TABLA V

Influ noia de la temperatura.

X de Sb en.10 nl Extinción a:
de ClH 5N 209 259 30‘
5 0,213 0,172 0,128
io 0,417 0.380 0,345
20 0,640 0.603 0,560
 TABLA VI

Influencia de la temperatura.

K ds su
on.10 nl Extinción
de 013 6K
2090 2590 BORC

Loot. Desv. Lect. Desv. 11001;. De BV.

20
20
20
20
O, 0.
0,626 0,005

0,0080,620
0.585 0,018
0.540 0,021
0,549 0,012
0,557 0.006
0.581 0,020
20 0,527 0,004 0.609 0,006 0.567 0,006

Vilar Indio a 0,561 0.013

b.-Volumen¿e .13 solución ¿g oxidante.
Se prepararon patrones conteniendo 20K de Sb sobre los que se
efectuó lu reacción siguiendo rigurosamente el esquemafijado
variando unicamente el volunen de solución de nitrito de sodio
empleadoen la etapa de oxidación del Sb III.
Los resultados se meetran en la tabla VII (gráfico 3 ).
Y de su nl de sol.
en 10 m1 de N02Na 4;?» Extinción
de 01H 6M utilizados

20 0,1 0,635
20 :,2 0,641
20 0,3 0,628
20 0,6 0,637
20 1,2 0.634
- Tabla VII ­
Se observa que el volumen de nitrito empleado en 1a oxidación
no es critico en esta reacción por lo menosen el rango eneayado.
o.-gi_enp_ggg actuación gg]; oxidante.
Se llevó a cabo la reacción sobre patrones conteniendo 20Xde
Sbgvariando e]. tiempo transcurrido entre 1a adición de 1a solución
de nitrito yls de la solución de urea destinada s destmir el ex­
ceso de oxidante.
En 1a tabla VIII (gráfico 4) se reunen los Valores obtenidos.
Dentro del oraen ensayado 1a Variación de este lapso de tiempo
no tiene efecto sobre el color fins]. obtenido.
 TABLA VIII

Efecto dll tiempo do actuación- dollazidanto

{de Sb en 10 ml Tiempodo nom­
de 013 6 H ción del aliciente Extinción
on minuntos

2'0 1 0.636
20 2 0.620
20 3 09533
20 4 09637
20 5 0,635
20 10 09633
EFECTO DE LA VANACION DEL:

a- volumen de solución oxldante

- .I
Exï'cqmon

0.800 _

0.700 1

0.600 q

0.500 _

I 1 I T V - l N o,
0.1 0.2 0.5 0.6 4.2, ° 1 a 4’”

GRAFICO Í‘I'S

b- tiempo de actuación del oxidan're

ExTulr)c;c;p

0.800 .

0.700 _

0.600 ..

0.500 ­

voo
4' 2'. 7‘ é ¿lo ‘ffiempo ,ev) mi r).

GRAFlCO [‘1'4
d.-Voluneg9_e_ 1.5 solución gg m
Se efectuaron reacciones variando los volar-Jonesde solución de
urea utilizadosmanteniendo constantes las demásvariables,inc1uso
el volumende solución de nitrito utilizada (0,3 ml).
En 1a tabla 11(gr6fico Shen observa que los Valores de la extin­
ción obtenidos no muestran influencia con la variación del volumen
de solución de urea utilizado.
K de sh en ml de eol.de Extinción
10 ml de ClH GN urea utHIZadOB
20 0,3 0,628
20 0,6 0.635
20 0.9 0,632
20 1,2 o.638
-'I‘abla IX. ­

0.-1'iemgo ¿12 aotuacifin gg 1_a_ure_¿,_

¡Seobservó que la reacción entre la urea y el nitrito ea lenta,
por lo menoslo ee la aparición ue burbujas de nitrógeno en la ao.­
luciónusto determinóla necesidad de estudiar la influencia del
tiempo que se deja actuar a la urea antes de la adición do los
reactivoafiontrariamente u lo esperad.,,ee observó que la intensi­
dad del color,“ dismin yendo ligeramente ¿{medidaque el tiempo
que se deja actuar 1a urea se hace mayorme'ostcr y Pairhall(3)
señalan el mismofenómenousando hidroxilanina para destruir el
excesode sulfato córioo utilizado para andar y lo animen a
una reducción del SbV.
Los resultados obtenidos en los ensayos efectuados no dan en la
tabla I.

TABLA I

Efecto del tiempo de actuación do la urea.

de Sb on 10 nl Tio-po do actua­
do 018 6K ción do la urea, Extinción
on nantes.

10 5 0.417
10 10 0,382
10 20 0.343
10 40 0.320
10 60 0,305

20 5 0,665
20 10 0,631
20 20 0.578
20 4o 0.563
20 60 0,545
INFLUENCIA DE LA VARIAClOH DEL :

afivolumen de solucio'n de urea

Enríncián

A
0.5 OO

0.700

0.600 .

0.500

OJJOO A +
o o3 0,6 53 4.2. mISol.urea b°/o

GRAFICO H' 5

b-tiempo de actuacio'n de la urea

. .Í
Exhnmon

4
0.300

0.100

0.600
k
0.500

0.1.00 :Tiempo ‘
° 5 ¿o 2° 40 6° er) mi r).

GRAFICO H°6
3,.m13m20transcurrido entre la adición del ácido fostórico
!_¿g hodamina.
Th.Haron(4) eeñala que el procedimiento por él cognidc,ee ob­
tienen resultados bajos si ¡e demoraen la prosecución de 1a tócnio
ca deepuée de la edición del ¡oido fosfórioo.
Se pensó que en nuestro oeeo podria observarse el nisno efecto.
Pero comprobarloec prepararon patrones sobre los cuales se ¡pli­
có el procediniento en estudio verianno los tienpod transcurrido­
enxrc le adición de la solución de ¡cido foefórioc y la de Roda­
mina.Losresultadoe,reunidoa en la tania XI,nc muestran influenp
cia de cata variable.

Xde ¿b en 19 al Tiempo Extinción

de 01H GN en nin.
20 1 J,636
20 2 0,640
20 3 0,638
20 5 0,633
20 10 0,637
- Tabla XI ­
g.-Concentración gg|ggigg fosfórico.
En el posterior ensayo de la influencia de 1a ¿cidcz sobre le
intensidad del color cbtcnido,ser¿ necesario,a los fines de ajustar
le acidez final ein variar el volumentotal de la fase acuosa,eu­
primir 1a adición de los 8 m1de ácido foatórico.Por ello ee enseyó
1a influencia de la variación del volumende este ácido,roemple­
zdndolo por agua destilada.
Se observa en la tabla XII,uonde se reunen los resultados de on­
tos GWOSflBIBen ausencia de húmeda disminurse y aún mprimir­
Se la adición de ¿oido foafórioomoanplazándolo por ¡su destilada,
sin que eo observo alteración del color final obtenido.

TABLA XII

de Sb en la m]. 904113 321 Best. Extinción

de 01H SN m1 m1

o
20 8 0.635
20 4 4 0.638
20 2 6 0,630
20 o 8 0.640
11.-M.
Siguiendoa g.H.úebeter y R.T.Feirhall(3) se estudió la in!
fluencia de le acidez durante le oxidación del sb III e Sb V,y
en la tornaoión y/o extracción del compuestocoloreado.
n-1.- gg 1_aoxidación.
Se prepararon soluciones conteniendo Zbáhl de Sb en solución
clorhídrica de las distintas normalidadeeindicadas en le tabla XIII
(gráfico 7) donde ee reunen los valoren nunóricoe obtenidos.30hre
10 nl de estao solucionen ee efectua le oxidación por agregado de
solución de nitrito de sodio y le destrucción del exceso de oxidante
con solución de uree.En lugnr de loe 8 nl de ácido foefórico 3Kin­
uioadoe,ae agregaron las cantidades de óoido clorhídrico concen­
trado y agua destilada necesarios para ajustar la acidez final e
6N ein alterar,en lo poeible,e1 VOIRHOL
total de le fase acuosa.
le efectuó 1a oolorinetrie en.1e formaye indicada.

TIRA XIII

Acidez Inicial Acidez final Extinción

BN 6B 0.325
GN 6K 0,318
4a 6N 0.325
2K GN 0.318
h-2.1¿g lg_formaci6n z/g_ertracci6l ggl_oomggostccoloreado.
¿n esta experiencia,se trabajó sobre lo ml de solución conte­
niendo 25/1111do Sb en solución de ácido clorhídrico GNy so crew
tuó la oxidación en la forma indicada.En lugar de los 8 Il de ‘­
cido foarórico 3N ,se agregaron las cantidades do acido clorhídri­
co concentrada a solución de hidróxido de sodio 4Ny agua destila­
ua necesarios gara ajustar la acidez final a 8H.6N,4N,3N,2N,neutra.
ainalterar,on.lo posible,cl volumendc la fas. acuosa.
En.la tabla XIV(gráfico 8 ) se exponon.loe resultados .
Acidez Acidez Extinción
Inicial Final
6K BN 0.075
GN GN 0.320
SN 4K 0:660
GN 3N 0.732
GN 2N 0,630
GN nontrc 0.260
-Tahla XIV­
De los valoren contenidos en las tablas ¡III y XIV ,ae deduce que
la acidez do lo solución no influye en la oxidacidn del SDIII o
Sb V por ol nitrito de aodio,nien3rao que ol efecto do la varic­
ción de esta oondición,on lo for-ación y/o la extracción del com­
puesto coloreado constituido por ¡l Sb V y la RodaminaB oe notahlo.
Se obscha entre loa valores de acidez ensayadoa,nn máximode color
en la fase bcncónica cuando lo normalidad de la solución oo 3K.
INFLUENCIA DE LA VARIAC|OH o: LA AClDEZ
a- en la oxídación
n 'I
Elhntuon

0.500 1!

o.uoo

OJOO

0100

oJoo
4 e a N’Ïrmuaad e.) cm

GRAFICO H°7
. l o . Í

b-en la formation y/o exfroccuon del compuesto coloreado

Exfincïán

0.600

voo .

030° .

0.200 +­

o.íoo I­

0.000 4L . A — .
o 2 5 lo 6 B Normalldodencm

GRAFICO H’B
i.-Conccntración g¿¿_reactivo.
Se enseyó la influencia de la concentración ue la solución de
RodaminaB en la intensidad cel color desarrollado,siguiendc el
procedimiento indicado y utilizando soluciones de reactivo de con!
centracionec s 3,02 fi ,0.04 fi , 0,10 fi. En.1a tuüla IV se muestran
los valores numéricoa.Nose observa influencia dc esta Variable,
cn el orden ensayado.

b’dc Sb on 10 Il thinción y
do CIB GN Rodamina Rodamina Bodanina
0,02% o.u4,a 0,1076
5 0.215 0,220 0.224
10 0.407 0,410 0.405
20 “sg47 0,635 0,642
30 o¡759 03760 0.755
40 0,857 0,866 0,868
50 0.912 0.930 0.900
-Tah1a XV ­

1.-miemgogg extracción.
Sc determinó ci tiempo de agitación necesario para efectuar una
extracción completa del compuesto coloreado.Sc nota en la tabla XVI
que a los 30 segundos de agitación del embudoccparndor.1a extrac­
ción.ya cc completa.

8do Sb en 10 m1 Tiempo de cz- Extinción

de 01H 6K tracción,un seg.
LO 30 0.395
10 60 0,392
10 9o 0.398
diablo XVI­
B-3.-Obtcnción g_c_l__a_
211143 gg calibración p_n ;_L_g_s_
condiciones
SBtimae gg exggrimentación.
Del estudio yrccedente ee concluye,que de las variables cu­
ya influencia se ensay6,n verifica una efectiva dependencia sobre
la intensidad del color de doc de ellassla temperatura e que se
lleva a cebo la reección,y la acidez de formación y/o extracción
de]. conpleJan menorgradc,tieno influencia e]. tiempo de actua­
ción de la urea.En consecuencia adoptarcmoa cano técnica de trabajo
definitiVa el procedimiento antes indioedo,con las siguientes ob­
servaciones respecto e:
e.-can¿,idades 1 concentraciones 93 reactivomce utilizïrzn
las mismasya que no ce observaron ventajas en sus variaciones.
b.-tiengo ¿transcurrido guisa! _J¿g_a_dición
de ¿o_edistintos ¿gig­
Lilqgsealvo el tiempo de actuación de la urea,un se redu­
cirfi a 5 nimtoc con miras a obtener una mayorsensibilidad,“ ha
demostradoque no ee necesario un rigido contralor dentro de los
limites ensayadoc.
(so-acidez inicial 93 ;._c_
mostra l volúmenes .d_e_
reactivos ¿­
Eeedoee‘ada la estrecha dependenciaentre el color del extracto
bcnoónicoy la acidez final de la eolución,cc necesario cuidar
que la acidez inicial de la mostra eea' 6N(a pesar ue no influir
esto en la oxidación )y la correcta medición de los volúmenes d '­
loe reactivos agregados para obtener reproductibilidad de la aci­
dez final (2,7N).
d.-tengcraturn:ce adopta la temperatura de 2096 para efec­
tuar 1a colorimetrh pues oc lo mia baja entre las facilmente ob­
tcniblee,tanto en invierno comoon verano.
 En esta forma de obtuvo la curVa de cal¿bración cuyos pan!
ton ao determinaron desarrollando el calar sobre patronos conte­
niendo 5 , lo , 20 , 30 , 40 y 50 gammasd; Sb.uñtn operación se
efectuó por sextuplicado y los valores de lu extinción determina­
dos enoads oaso.se muestran en.1n tabla KVII,donde tanbien se dan
los valores premediocon.los cuales se construyó la curva<grúfi­
co 9),y los valores no la desviación madia,abaoluta y porcentual,
que permiten ¿Valunr la precisión del método.
g_¿ B L A XVII
CURVA DE CALIBRAGI N

Detnrminaoión Gammaade sb en 10 m1 de 01H GN:

N9 j 10 20 30 40 50
1 0,215 0.407 0.647 0,759 0 855 0.917
2 0,220 0.409 0,655 O,795 0.867 0,905
3 0.224 0.417 0,663 0.775 0.870 0.912
4 0.205 0,407 0,640 0.760 0,850 0,892
5 0,215 0,420 0,661 0.792 0,863 0.920
o 0,202 0,407 0,650 0,775 0.868 0,898

Valor Medio (1 ) z0.213 0,411 0,65;. 0.775 0,862 0.907

Diaviacifin led1a(2):0,007 0,008 0,008 o,an1 0,007 0.009
3.2 s 1,9 fi 1,1 s 1,4 á 0.8 ñ 1.o fi

(1) Maniaarit mítica de las mediciones.

(2) Desviación media de una medicién aislada.
 En el gráfico 9 se representó la extinción E = log Io/It ’cn
función de las distintas concentraciones de Sb.La curva asi obteni­
da nos muestra que no existe pr0porcionalidad entre las concentra­
ciones y las extinciones correspondientes,sino en una pequeña por­
c16n(hasta 10 gammaso sea aproximadamente l mg/l).Esta curva se
aplana notablemente y en forma progresiva a partir del punto cor9
respondiente a las 20 gnmnasde Sb,con la co nsiguionte pérdida de
sensibilidad.
Luego,es aconsejable trabajar sobre muestras conteniendo como
máximo3o gammaede Sb,en la utilización de esta técnica.
 CURVA DE CALIBRACIOH

Extincion

4k

0.900 ,

o_800

0100

0.600

o'soo

o.k°° A

0.300

0.200

0:!00

5'07
'de Sb er)
¿o ml. CIHGN

GRAFICO H° 9
11.-Determincción gg 2331161188
cantidades ¿e _e_nsoluciones a
sulfato .d_e_c_:|._1¿c_.

¿Lu-Determinación¿1_e_
microconetiflentee g trazas.
De acuerdo a sus cantidades relativas,los elementos constitu­
yentes una nuestra pueden ser divididos enzmacroconstitwenteo y
microconstituyentoafiegún B.B.Sandcllí10-) un mucivoconatitwente es
aquél que ae encuentra preeonte en una muestra en um cantidad que
eohropun el 0,015.31:este mp0 distingue lo. componer“. mono
(de doi 1%)y montaron“:tre mas; ylfioiquenoa ele-ento- pre-en­
tes en la muestra en cantidades menores de]. O,Q1%son lo. nierocona­
tigzgentea _o_
trazas.
Este limitc,ain duda algo arbitrario ¿justifica m adopción
en un enunciado hecho por W.F.Hillebrnnd(11) quien dice que el tor­
mino traza debe ¡mareo para aquellos constituyentes em cantidad
presente sea menorque el limite de determinación cuantitativa en
1a mostra tomadapara el emisiafiiace notar luego que en ¡mili-is
completosy precisos esta condición indica 0,02 y adn 0,011.80“
adeufis.,.3.8&rfiell que siendo tambien 0,0173el límite irfi'erior u
proximadode los mjtbdoa gravimétricoa y volumétricos tel celo eo­
tmnnente se lo aplioe.considera esta cifra comoadecuada para eate­
hlecer un limite superior aproximadopara que un construyen“ m
demumo comomicroconatdtuyente o traza.
5ealmente,e1 establecimiento de un limite más o meno. rígi­
uo entre los constituyentes menoresy los núcroconstituyentee de
un neutra interesa solamentemndb ee utilize el thmino traza
en lu sentido eriglnal,ee decir para designa en un ¡Inicio con­
pleto de un nteriului un componentepresente en un. cantidad
tan pequeñe,que no puede SJÏ determinada,o cuya determinacián
no es valiosa.
Actualmente,el término se emplea tambien en otro sentido y en
general significa un constituyente presente en una cantidad pequoñ
ña pero que puede,y que generalmente necesita ser determinada con
cierto grado de e:sctitud.Bsts exigencia de la tecnologia y bio­
logia modernashan abierto un nuevo capitulo,en pleno desarrollo,
en la quimica analitica,al que podriamos denominarde la deter­
minnción ue microconstituyentes o trazas.
Es interesante en este punto tener una visión de ls gana de con!
centracibnes que actualmente abarca el análisis de trezss.Se hn
establecido,aunque no debe considerarse una linea rígida el limi­
te superior de este ámbito (0,01 fi).El limite inferior esteorica­
mentecero,pero en la práctica este limite esta dado por la sensi­
bilidad ie los métodos empleados,que es tal que se ha logrado det
terminar constituyentes presentes en conocntraoiones del orden ue
10"9 %(detcrminsoióndelFe presente en agua,efectuada colorinetrie
camente despues de concentración porintercambio sobre una zeolitn.
Abrahamczik,mikrochemie 25,230,1938) y aún del 10-13 ¿(determina­
ció n de oro contenido en agua de mar,por medicion microscópica del
régulo obtenido a partir de 2 litros de agua.F.Haber,Angew,Chem.
10,303,1927).
El problema esencial en la determinación de microconstituyentos
no consiste en la determinación de pequeñas cantidades de sustsnv
cia (lo que ocurre tambien en el microanllisis,debido a la peque­
ficz dc;la mestre .3» que so trabajaban) en la (¡atenuación
de pequeñascantiduss do "tancia en presencia de ¡un despro­
porcionadanente¿rank cantidad de mas.an puedaninterferir
seriamente en la determinación de la traza.
Conque métodosencara el quimico analista este prihlensmxaninan­
dc una lista de trabajos en los qm es romina casos parciales
de este problem general Vasos que los métodos empleados varian
según el salen no la con cena-ación del constituyente a determi­
mr.ü‘t0uos anfitricos y Volumátricoshan sido esplasdca para
detemomr ninocmtiüqentesfiomando moon-sa,-consideran sente
¿gremioswero en ls gran momia de los O'c-BOB
se trata de cone-¿»itu­
yentes presentes en el orden del 0,01;; o Ward-:1 nao de estos
métodospuede extenderse a ele-entes presentes en proporciones
mencÜOIwiss posible aislar albicroconstituysntsmsrc a ¡ends
las dsmntsáas de estos procedimientos son tan grand:s que solo
ocasionalmenteson aplicadost excepcióna este generalización
es ls determinación dc aro y metales del grupo me].platino por
Vin escena la cual el poso del ¡{galo mtflico se del orden cel
centisimode migranoáas técnicas ds titulacion amparan‘tzicas,
constituyen un canino promiscrio pues permiten trabajar con sols­
ciones diluidsfl ccrca del 1.o" a).
Un intervalo moho más amplio de conmntmcionss es abarcadc por
métodosque se aplican casi exclusivamentea la deteniman
de muertas cantidades de sustancuzla totaletria (colorimetria y
espectrofotcnstria),espectrografh y la poluckradïadms mitades
calamimótrioospuedenser aplicados a la deterniución de ocupo­
nsntes preguntes en proporción del 1;: hasta aproximadamente
10.5;3(o,1ng/l),Haturalmnte e]. limite inferior varia con ls sen­
sibilidad de le: reacción y puede ser m‘s alto que 106% pero ps­
ra mohos elementos bw ¡“todos colorimétrioos que permiten deter­
nimr porcentajes tan bajos como10'5 a 104%.8010 en pocos os­
sos se aplican métodoscolbrimétrtces s la determinación de cons­
tituyentes menores de]. 10.57%en maestros sólidasdlatnralmente los
métodosde espai-aciónutilizados y la naturaleza de ls mestre son
en nichos csses rectores decisivos en la. sensibilidad de un ¡Ato­
do pero aqui nos referimos e le aplicación ue]. métodocolorimétri­
co a ls mestre sin otro tratamiento previo.
El rango usual de aplicación delos métodosespectrog-áficos es
coincidente con el ce los métodoscolorimétricos,siendo el limi­
te superior del Li o algo mayory el inferior sprazimdsnente 10.5}
Conmohos elementos esta sensibilidad no puede ser alamedsgpor
lo tanto este limite se alcanza solo en condiciones favorables.
En cuanto a la polercgrsfist. ámbito de aplicación coincido con
el de los nétcdos snteriores,sunque es algo ¡senossensible.Pcde­
mos dar comolimite inferior de determinsción por este método le
concentración de 10‘26 (1 leg/1).
La determinación de constituyentes presentes en prepa-ciones meno­
res de 0,1 ¡Ig/l (10-5 7‘) ee dificil o imposible por los métodos
comunesy se cebe entonces recrrir s procedimientos especiales.
Se Nquiere,primrumente ls concentración del microconstituyente
en un pequeño volumen de liquido o de sólido,con o sin complete
separación de otros constituyentes de ls mostra: luego,1s deter­
minación del elemento en la fase enriquecida por un ¡{todo adecua­
do.
Los métodos de enriquecimiento o concentración,son muydiverso­
y puedenvariar infinitamente segúnlas condicionan particula­
rca de cada caeo.5n ellos se hueca no solo le concentración
cel constituyente sino en separación dc otros que pueden inter­
ferir en au posterior determinación si el métodoo emplear no
ee suficientemente e pacifico.
L.B.Sandell(10) en baso a una complete recepilación de trabajos
efectuad a en este canpc,ha clasificado a estos mitades en tree
grandes grupoaamétodoeque involucran precipitación,capreeipite­
ción,adeorción y procesos relacionadoe¡métcdoe de extracción por
un solvente inmiecihle,y métodos que implican evolución de gas,
destilación.y volatilización.
El rasgo comúnde los métodos cel primer grupo ee que le solución
de la muestra ee sometida a algún proceso por el cual ee obtilnen
doc fase-¡una solución que contiene los maeroconetituyentea de
la muestra y la fase sólida constituida en parte por el microcone­
titnyente.Loe mediospor loa cuales esto se logra son variados
El mássimple ee la preci iteción del miorcconatituyente.perc ee­
te procedimiento,eneu torna corriente,nc ee de f‘cil realización.
pues el tratarse de sustancias presentes en cantldedee tan peque­
ñas tornan generalmente soluciones coloidalea o eohreenturadae.
Se traga de solucionar onto. inconvenientee,formando en le colu­
cifin,por adición de otra eustanoie,un precipitado llamado colec­
tor,cuye función ee graficamente descripto por el t‘rmino que lo
design-.51 mecanismopor el que actúa el colector ee muydistinto
según los ceso. particulares y luchas veces no bien determinado.
Puede tratarse de una acción puramente mecánica,como ocurre en
la precipitación de titanio cuadrivalente de una solución usando
hidróxido de aluminio comocolector.En la precipitación de trazas
comosulfuros es frecuente el neo de un colector.Asi el soltura
de cobre hs sido empleado como colector para molibdeno,cinc,plo—
mo,etc.;el sulfuro de plomopara cobre;e1 sulfuro de plate pare
p10mo,otc.Aqu1 el mecanismode accion ¡nl soltura es más comple­
Jo : algunas veces actúa en forms física,otras so producen fenó­
menosdc coprecipitación y, c veces ,aotúan promoviendole preci­
pitación del microconstituycnte do su solución sotn‘esatnrada.
En otras ocasiones el colector actúa formandocristales mixtos con
el correspondiente compuestode le traza y en estos casoa.ln efec­
tividad de la precipitación del microconstitnyente es independien­
te de su solubilidad.Asi ocurre en le precipitación de trazas de
sulfato de plomopor formación de cristales mixtos con el sulfato
de estroncio que actúe comocolector.0tros ejemplos de tor-nción
de cristales mixtos entre el compuestotraza y el colector sonslc
precipitación del As V con el fosfato amónico magnénico,y le del
vansdio pentsvalentc con fosfomolibdato de amonio.
Otro fenómenoque ha sido aplicado u la colección de trazas ee la
formación de cristales mixtos anónalos(se forman soluciones soli­
dss aparentementeidénticas e los cristales mixtos pero sin lle­
nar les condiciones de iscmorfisnc).asi,plomo y talio son concenp
trados en cloruro de ,otasio cristalizado a partir de soluciones
acuosas.Finslmente,nlgnnoe colectores actúan formando compuestos
con el microconstituyente.3sto ocurre en le precipitación del cr­
sénico III y V,y del fósforo con-el hidróxido férrico,donde se for­
man,respuctivamcnte,areenito,nraenatoy fosfato férricc.
Hasta ahora hemos hablado de colectores que ee formen en el seno
de le Sulución de la muestra.Pncdenutilizarse tanbien sustancias
poco soluble. que actúan comocolectores prefcrnadoo,precipitando
o adsorbiendo,no siempre ae puede distinguir con claridad entre
los dos fcnómenos,cl microconstituyente en solución.Asi se ha coa­
centrado sobre discos de papel impregnado: de culturo de cadnio
cl cobre contenido en muybajas concentraciones cn.una solucion.
En.1a misma forma ce recogió plomo aobrepapel impregnado de enl­
fnro de cinc.üuy pequeñas cantidades de plomo,oro,paladio,sclonio,
teluro y araénico,fuoronsoparadas de una solución ácida agitfindo­
la con cloruro mercurioso.Tambion se aisló el plomo contenido cn
agua corriente por adsorción sobre carbonato de calcio.
Se ha empleado tanbien comomedio dc concontración.y separación
ac trazaa.1a adsorción por intercambio iónioo.usando sociitaa i­
norgánicas y orgúnocas.Encl caso de trazas,sn principal aplico­
ción ha sido la separación dc cationes de anionco,lo que cvidcnp
tamente ca n43 sencillo que la superación de cationoo entre si.
Algunosejemplos de esta aplicación pueden ser citados z la deter­
minación de trazas de cobre presentes en lechcgla determinación
de hierro presente en agua cn una concentración de 10'5mg/l(unn
dc las más hojas determinadas).
La separación do trazan metálicas de volúmenes grandes de solu­
ción puede ser efectuada por oloctrólisia.cohre.plono,norcurio.
cino,plata y oro han sido aislados de esta manera.La separación
electrolitica de trazan dc mercurio ha probado su gran Valor cn
determinaciones relacionadas con estudios toxicológicos.
Los métodos que cmplcan.la extracción por solventes inmiacibloa,
son muyusadoa,sobre todo en 1a separación de la traza de otros
su.tanoiaa,pues el priceao ca a menudomuycolectivo. Aún
cuandola separación total de otras sustancias no tenga lngsr,puee
de constituir un métodode concentración de un nicroconstitnyrnp
te de un gran volumen de solución acuosa a un pequeño volumen de
solvente inmiaciblr.Ocasionnlmente los compuestos inorgsnioos pun­
den ser extraídos comotales.pero generalmente se sdicionsn resc­
tivoa orgánicos que forman sales complejos con el constitsyente
que interess,oxtraihles por varios solventes orgánicos con coefi­
cientos de partición muyfavorables.
El tercer grupo lo constituyen los ustedos que implican evolution
de gse,destilación o volatilizseión.Un considerable númerode ele­
mentos,comoel germanio,arsénico,selenio,estaño,antinonio,rstenio,
osmioy renio,pueden ser transformados par tratamiento adecuado
en cgmpucatoscapaces dc ser separados por destilación.
A menor número de elementos es aplicable el método de evolución,
desde tiempo atrás aplicado a la determinación de arsentoo como
srsenamins.Comoaplicación de un métodode volatilizaoiól.eitere­
mosls determinación de nsrcurio,presente en cantidades extrena­
dsmente pequeñas en rooss,de donde es facilmente volstilizsdo,
tanto al estado metálico,oono combinado,por calentamiento de unes­
trss sólidas.
Muybuenas separaciones se obtienen por el uso de estos métodos
ys que es una regla general que grandes cantidades de sustancias
extrañas no molestan en.ls separación de trazas por estos mltodos,
alcanzándose s veces resultadoa muybuenos,imposihles de lograr
por otros métodos.
B.-Deteminación¿g M 92 _S_b..
1.- Elección 9'_e_
la técnica a anger.
prohlena concreto que ae noe presenta consiste en de­
terminar cantidades de sb del orden de las decenas de geme- por
litro (0,01 mg/ l 5 10-67%),en solucionen cuyo principe]. oonpo­
nente ea el sulfato de cinc.
La sensibilidad de la técnica ocluin‘trica eneayada,apecar de
ser considerable,no hace poeihle en aplicación directo. e le mee­
tra.Ea necesario pues aplicar un métodode concentración que per­
mita obtener una cantidad apreciable de antimonio en un pequeño
volumende solución sobre el que podemosaplicar le reacción de
la Rodamina B.
Diversos investigadores efectuaron trabajos con el fin de obtener
ya sea una concentración o una. separación de Sb de diettntee e­
lementoe,eegúnla naturaleza del problemaa resolver.
J.Cholak y D.M.Hnbbard(12)ei’ecmaron un detemimción de m pe­
queñas cantidades de Si en material biológicomreoipit‘núdo omo
sulfuro en medio ácido en presencia oc cobre que habia oido eye­
gadoa la cluoión de la meetrey detemin‘ndolo en el precipita)
do eepeotrográfioanente.
S.G.Clarke y B.S.Evana(l3) determinaron trazas de Sb en cobre y
cue aleacionesfiepositándolo cono Sho sobre ¡un lámim de cobre
metálicofiiaolviendo el film fumado con peróxido de sodio y de­
termimndo el Sb colorinétricamentu por el métododel iodnro.
A.C.Holler(l4) eteohó una determinación de Sb en metales no ter­
roeoe conteniendoeateñoJl so mi precipitado con el dondeneto­
eatánnico al eer atacada le meetre con ¡cido nítrico y luego de­
terminado por el método del iodnro.
B.Parker(y ¿.J.Lewis(15);CoL.Lnke(16)3Kallman.yPristera(17) uti­
lizaron.la caprecipitación de Sb con dióxido de manganoao(obte­
nido agregando permanganato de potasio a la solución previamente
adicionada ue una sul mangnnoaa)para determinar trazan de ab on
cobre mstálico.
nl hidr'xido férrico oe tambien un buen colector del Sb y permite
su separación del cobre y del molibdeno.Eete recurso utilizaron
Blumenthal(13) y Young(19)para determinar Sb en cobre y barros do
refinerías de cobre. i
N.Matsuuray M.KoJiua (209 en un caso similar a1 nuestro,preoipi­
taron el 5h comosoltura en modio sulfúrico 1H.Por adición de una
solución de cloru_o de bario formaron en la solución sulfato de ba­
rio que actúa comocoleotnn del Bulfuro de Sb.Bl sulfato de bario
con el sulfuro dqu ocluido fué separauo de la solución.y tratado
con una solución clorhidrioe ENque eolubiliz¿ al Sb.En la sdlució:
efectuaron la determinación colorimétrioa por el métododel azul
dc molibueno.
La evolución de eatibina y la extracción del cloruro de Sb V con
éter etílico o iSOPrOpÍlicode solucionen clorhidrioaa,oonatituyon
métodos de aislación dc traZaa de ab pero no han sido sistematioaal
mente estudiados.
Ln nuestro caso ¿articular,enfrentados al problema de elegir un oo­
1ector,ee evidentemente,el másatractivo para nosotros ol sulfato
de bario enaayado por N.üatauura y H.Kojima.
El hidróxido f6rrioo,dadaa laa cantidades de oino,proaentoa,doba
aer precipitado con óxido de oinn,y si 1a cantidad de hierro preso:
Se intentó la precipitación con dióiiuo de mangancso,aprovechando
el hecho de que la muestra contiene manganeacdivalentc,pero el
precipitado obtenidofué difilnilmcnte filtrable.
El método realmente aplicable es el de Matauura y KoJina.El efec­
tuar la precipitación del aulfuro de sb en medio sulfúrico lN per­
mite la separación de los macroconatituycntos.La formación del
sulfato de bario comocolector ca facilitada por tratarse dc un
nadia de sulfatta 5 la insoluhilidad del este compuestofacilita
el pasaje del Sb a la fase liquida sin aer acompañadode inter­
fercnciaa.
hatudiaromoala posibilidad de aplicar cata tícnica a la colación
de nuestro prohlema,para lo cual debamoscatndiar.prinnramcntc,
las posibles interferencias a la posterior colorimetria, y la
recuperación dc cantidades conocidas dc ab agregadas a laa nncaQ
tran . luego.
2.-;studio oxgerimental.
a.-Intexí‘erenci._.ksQuail:ch a ¿.3 técnica provuecte.
Las soluciones a analizar contienen agroximcenente z
140 g / l de cinc. 5 g / l de uangamso,5 mg/ l de hierro,
lmg/lde colme,lng/lde caido,lmg/l decobalto,
0,3 mg/ 1 de nlquel,0,o3-0,1 w / l de arsénico, trazas de
a:1timonio,¿ezwnio,bim1to y estaño,¿s'tas últimas en cantida­
des no determtnades pero que no pueden sobre-¿asar 1 lg / l.
Deestos elementos,an llegar a la soluciSn objeto de le
colorimctria aquellos que formenMicros insaluhlee en ácido
sulfúrico lN y solubles en ácido clorhídrico sim-:1cobre,cad­
mio,arafirnoo,eetaño,bismto y gemnio formansulfuroe insula­
blos en sulfúrico 1N¡deellos,eclo con solubles en ¡cido olor­
hidrico GNlos culturas de cadnic.b1mto y estaño.
Luegc,conle técnica de concentración y separación propuesta,
los únicos cationes que pueden acompañaral antinonlc en le
determinación colacimátrlea som cedula ,biomto y estaño.
La yuca noc-esade estudiar el efecto de su presencia en le de­
termimclón oolcrtmétrlca da sb con Rodanlna B.
Se prepararon para ello,eoluciones conteniendo en lo ml de á­
cido clorhídrico GN, 20 gamas dr. Sb y 10,100 y 1000 gamma ree­
pcotivancnto de los cationes cuyo efecto 9.: quiere determinar.
Se comparanlos resultados con los de una solución patrón con­
teniendo solamente 20 gamma de Sb.
Los valores obtenidos ee mestran en lu tabla XVIII cuya obser­
vación mestre que no hay interferencia de los cationes estu­
(1186.05.
 T A B L A XVIII

Efecto gg_¿gg_no-1hlo-intortbroncin­
Catión Cantidad Sb
Extinción
agregado presente presente

20

Cdi+ 10 20 0,560
100 20 0,545
1000 20 00652

Bi +++ 10 20 0,655
100 20 0.643
1000 20 0.557

Sn 10 20 0.648
100 20 0.644
1000 20 0.659
 .-Téonioa nrouueeta.
¿e toman 500 ml de la solución cuyo contenido de sb ae quinto
determinar.Se ajusta la acidez a lN con ácido sulfúrico (121+.
se hace paaur por la solución una corriente de aulfuro de hidró­
geno,nasta eaturación(15 minutos generalmente son suficientes).
Se adicionnn 4 ml de solución de cloruro de bario lN,gota a gota,
dee.e ¿na barata agitando intensamente la solución con un agita­
dor mecánico.Uuavez precipitauo el sulfato de bario,ac dejo codi­
montar hasta el dia siguientc.be decanta el líquido aohrenadante
y se pasa el precipitado a un tabo de centrífuga de 50 al do oa­
pecidad con ayuda de un frasco laVador conteniendo solución lN
de ácido sulfúrico saturada con SH2.Secentzdfuga y eo descarta
el líquido sobrenadanto.So trata al precipitado con 7 al de una
solución de ácido clorhídrico 6K.So suspende cuidadosamente ol
precipitado con ayuda do una varilla de vidrio y se calienta du­
rante 30 minutos on un baño do agua a ebullición.Se centriruga y
se recoge ollíquido aohronadanto en un Vaso de lUU¡1.30 trata cl
precipitado por segunda vez con 5 ml de ácido clorhídrico 6K,on
forma similar a la anterior poro calentando en baño dc agua daran­
te quince ninntoc.So centrithga y reune ol líquido con ol ante­
rior.A los líquidos reunidos en ol vaso se añaden 2 m1de solu­
ción; de tartrato de aodio y potasio a1 4p y unas gota. de azul
de hromofenol.Sc neutralizu con solución concentrada do hidróxi­
do de amonio,5e pasa a un matraz afor do de 50 nl.oontoniondo la
cantidad necesaria de ¿oido clorhídrico concentrado para hacer la
acidos final 68.5o lleva a volnaon con cana destilada y eo hono­
genciza.Se toman10 al do esta aclación,oo paoal.a un oahudo ao­
parador de 125 ml y aeaplica la oolorimctría estudiada on partoI.
 OBSERVACIONESzEn
la adopción dc esta técnica co tuvo on cuento
el hecho de que uno de los factores de mor influomic cobre 0.1
color obtenido mediante la reacción del Sb con la RodamincIBoc
la acidez de la solución durante 1o extracción ur]. ccnpnmetocolo­
nmïodara asegurar este pinto y no introducir causas dc error
en las comprobacionesa realizar.“ adoptó la neutralizooiün del
extracto clorhídrico y el posterior ajuste oa la acidez._
La adición dc tartrato de sodio y potasio,se efectuó cn razón
de la poca reproductibilidad obaervade.cn las determinaciones o­
fectuadas neutralizanoo en ausencia de cmplnjanteJn ol cncdro
XIXse comparanlos resultados obtenidos en las dctcrnimcioncc
efectuadas eohre 10 nl de solución patrón conteniendo 2.5 gama
da) Sb por ml de GILH611,138que fueron neutralizadaa,cn presencia
y ausencia de tartrato.
TABLA¿g
I II
Extinción Deaviación Extinci ón Desviaci ón
0,193 0, 012 0,210 O.(D6
¿"215 “o” 0.217 0,001
09185 09m0 0.213 0.003
0.235 0.020 9,213 0,003
¿“191 “a” 0,222 0,006
v"2“ °'°°5 0.221 0.005
Val.L=Ied.io:02205 ¿mas Valdúcdio: 0,216 0.004
5’55 19%

1.- Ncutralizindc cn ausencia de tuu-trato.

¡[L-Bentralizcndo cn proaemic duo tartrctc.
 La precipitación del mato do bario se efectuó con tuerto agi­
tación y agrode del mativo gota a gohan“ operandode un In­
un ¡o obhvieron valores mía alto- do rrecupemiñnoEnla tabla XI
no comparsalo. Vilma obtenido. on h rompen-nik do entidad"
conocidasde antinoniomn1. calm I... man-un las recuperacio­
nos “tenida- preoipitnndoo].calentar por ¡“01h dd 01m0 de
bario an un son nz y optandonan-unn“ oh un nrfllaJmo
dato- do la celu-nn II ¡e obtuvieron con la tuning adoptada.

2% B.
Influencia gg 1-. fan- 9_n_
gg; g 21-0012“. ¿1_calentar.
1.- 012343
amando do un. sola “main agitación mclnica.
Gama Sb Gama ab fi Rampa­
prnsentoa “mim- ración
Maestra 4 O ­
muestra + 25 X 29 25 es
mom + 501g 54 4o 74
menu-a + 100 tí 104 74 71
nue-m + zoo ¿f 204 13o 64

11.-01231agregadogota a gonna: agltnción modifica.

Gamma Sb Gamma SII á Bonapa­
proaontea detornim- ración
dll
Muestra 4 4 ­
Iman + 25 X 29 29 lOO
Mostra + 5Q Ï 54 51 95
Mantra +100 Í 104 94 90
mas“ + 200 y 204 174 85
c.-Recuperación gg cantidades conocidas .d_e_
gb.
La comprobaciónde loa resultados obtenidos por la aplicación
de la técnica propuesta,sc efectuó mediante la recuperación de can­
tidadea conocidas de Sb agregadas ala solución muestra.
Asimismoce varió la cantidad de solución de cloruro de bario uti­
lizada en la precipitación del colector a loa efectos de estudiar
las variacione de la recuperación en función de la cantidad de
sulfato de bario precipitado.
Se aplicó la técnica prOpueataa tren series de muestras,a las
que ae agregaron 0.25.50.100 y 200 game de Sb,utilizando 2,4 y
8 ml de solución de clomro de bario lN en cada aerie,reapcctiva­
mente. Los resultados ee mestran en la tabla XXI/Enella ae obser­
va que los valores más altos de recuperación se obtienen utilizan­
do 4 ml de solución lN de 01,3. .Contrariamente a lo esperadoml
aumentarla cantidad de colector no mejorala recuperación,an
que dimimyeJcto posiblemente ae deba e que al aumentar el volu­
mendel precipitado ae haga más imperfecta 1a aucpención del mis­
moen el reducido volumende ácido clorhídrico 6Kutilizado en la
eztracción,haciendo másdificultoaa la disolución del cultura de
Sb fuertemente ocluido en el sulfato de bario.La cantidad de sul­
fato de bario precipitade por el empleo de 2 ml de cloruro de bario
parece ser insuficiente para ocluir tado el mlfuro de antinonio
presente.
 mmm gg
Recupgracigg gg cantidades conocidas gg _s_1_:_.
1.- mudo solución do 012m IN empleados z 2 .
(¡amas Sb (¡amas Sb 7€Reca e­
presentes determina­ raoi n
das
mentre (50m1) 4. 4
meatra (50m1) + 25K 29 23
¡mostra (500ml) + 50X 54 38 70
¡maestra 450m1) + 1006 104 69 66

Muestra (500ml) + 2001 204 125 61

Ilo-¡11.66 solución de Clzh IN empleados : 4

Gama Sb Gemma Sb 7- Recu ­
presentes determin­ raci
das
Muestra (50m1) 4 4
Muestra (soon) + 25K 29 29 100
Muestra (500m1) + 50X 54 51 95
Maestra (500m1) + 100K 104 94 90
Muestra (500m1) + 200K 204 174 85

III.-Ml.de solución de 01233 ln empleados z 8

Gamma: Sb Games sb 53Reca ­
presenten determin­ raci
daa
Muestra (500m1) 4 4
Muestra (50m1) + 25K 29 26 9'
Maestra (500m1) + 5015 54 45 84

mostra (500m1) + 1001€ 104 ao 77

72
mostra (50m1) + 20to 204 145
III.- Resumen_ycqggiusionss.

1.-Se estudian los antecedentes bibliOgráIicos sobre deter­

minación colorimétrica de Sb con RodaminaB.
2.-Se pr0pone una técnica basada en la desarrollada por
S.H.WebsteryL.T.Fairhsll,en la que se reemplaza el sulfato cérico
por nitrito de sodio comoagente oxidante y se utiliza urea para
destruir el exceso del mismo.
3.-Se efectúa un estudio sistemático de las condiciones ex­
perimentales para la ejecución de dicha técnica.
Se estudia el afecto de la Variación de:
a.-Temperatura;b.-6oncentración de oxidante;c.-Tiempo de
actuación del oxidante;d.-Concentraoión de la urea;e.-Tiem­
pode actuación de la urea¡f.-Tiempo transcurrido entre ¿1
agregado de ácido fosfórico y de la Rodamina;g.-Concentrn­
ción de ácido fosfórico;h.-Aoidez:durante la nxidaciónqy
durante 1a formación y/o extracción del oompuesto;i.-Conp
centración del reactivo;j.-Tiempo de extracción.
De este estudio se concluyle que a
la temperatura y la acidez de formación y/o extracción del
complejo son las variables de las que la intensidad del co­
lor obtenido muestra una verdadera dependencia.En menor gra­
do influye el tiempo de actuación de la urea.Las demásva­
riables no muestran influencia en el orden ensayado.
4.-Se obtiene la curvn de calibración en las condiciones
6ptimas.Se compruebaque existe proporcionalidad entre las concenr
traoionss y las extinciones respectiVas solamente en una pequeña
 porción de la curva,hasta los 0,010 mgen 15 ml de bencene.Dada
la forma de la curva se recomiendala aplicación de esta técni­
ca colorimétrica sobre muestras conteniendo como máximo0,030 mg
de Sb.La precisión del método es del orden del 3%para la determi­
nación de cantidades de Sb de hasta 0,005 mg,dcl 2%hasta 0,001 mg
y del 1%para valores superiores.
5.-Se reseña el estado actual del problema de la determina­
ción de microconstituyentes o trazas.
6.-Se reunen y estudian antecedentes bihliograricos sobre di­
versos métodos de concentración aplicados a la determinación de
trazas de Sb en distintos materiales;
7.-Sc estudian posibles interferencias a la técnica colori­
métrica estudiada,con miras a su aplicación a la determinación de
Sb en soluciones industriales de sulfato de cinc,previa concentra­
ción por el métñdo de N.Matsuura y H.Kojima.
8.-Se pr0ponc una técnica para la determinación de Sb en so­
lucioncs de sulfato de oinc,aplicahle a concentraciones comprendi­
das entre 0,025 mg/l y 0,30 mg/l.
9.-Se determinaron las condiciones experimentales óptimas.
En estas condiciones la precisiónede la técnica es del orden del
3%.Enlos ensayos de recuperación de cantidades conocidas deSb a­
gregadas,se obtuvieron valores superiores al 90%para cantidades
de hasta 0,20 mg/l y superióres al 85%para concentraciones de has­
ta 0,40 Ing/1.
lO.éLa técnica prepuesta da Valores de recuperación acepta­
bles hasta una concentración de 0,20 mgde Sb por litro.
km. Í
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