Clase 3-Indicadores

Detección del punto final de las
valoraciones
 Métodos de dispersión de la luz: turbidimetría

12
Turbidez
10
0
0 Pto eq.
5 10 V valorante
15
 Métodos potenciométricos (ESI)

 Indicadores visuales
 Extensión de Mohr
 Método de Volhard
 Método de Fajans
Extensión de Mohr
 Analitos: Br-, Cl- y CN- Ag+
 Indicador: CrO42-
 Punto final: aparece un precipitado rojo
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (s)

X-
CrO42-
Extensión de Mohr
Después del
Antes de la Antes del En el punto pto equival
valoración pto. equival de equival (punto final)
Ag+ Ag+ Ag+ Ag+
Cl- AgCl(s) AgCl(s) AgCl(s)

CrO42- Cl- CrO42- Ag2CrO4(s)
CrO42- CrO42-
Extensión de Mohr
 ¿Por qué se forma AgCl y no Ag2CrO4 antes

del punto de equivalencia?
 s (AgCl)< s (Ag2CrO4): se forma primero AgCl
 Control del pH:

 pH>10:
Ag+ + OH- Ag(OH) Ag2O
 pH<6: se pierde parte de CrO42- (oxidante)
CrO42- Cr2O7 2-
Extensión de Mohr
 Valoración por retroceso
 Analito: Ag+
 Valorante: Cl-
Cl- (en exceso) AgNO3 (Ag+)
Cl-
(sin reaccionar)
Ag+
CrO42-
(indicador)
Método de Volhard
SCN-
 Analito: Ag+
 Valorador: SCN- (tiocianato)
 Indicador: Fe3+ Ag+
Fe3+
 Se debe realizar la valoración a pH
ácido para que no precipite el Fe como Fe(OH)3
 Punto final: aparece color rojo en la disolución
Ag+ + SCN- AgSCN (s)

Método de Volhard
SCN-
 Analito: Ag+
 Valorador: SCN- (tiocianato)
 Indicador: Fe3+ Ag+
Fe3+
 Se debe realizar la valoración a pH
ácido para que no precipite el Fe como Fe(OH)3
 Punto final: aparece color rojo en la disolución
Ag+ + SCN- AgSCN (s)
SCN- + Fe3+ FeSCN2+

Método de Volhard
 Aplicación: determinación de aniones
(valoraciones por retroceso)
Ag+
(en exceso) SCN-
Ag+
(sin reaccionar)
Cl- Fe3+
(indicador)
Ag+ + Cl- AgCl (s) SCN- + Ag+ AgSCN (s)

Ag+ sin reaccionar SCN- + Fe3+ FeSCN2+
Ejemplo
 14. Se analizó por el método de Volhard
una muestra de 0,8165g que contenía
ión cloruro. La muestra se disolvió en
agua y se le adicionaron 50 mL de
AgNO3 0,1214M para precipitar el ión
cloruro. El exceso de AgNO3 se tituló con
11,76 mL de KSCN 0,1019M. Calcule el
% de cloruro en la muestra.
Ag+ totales SCN-
0,1214 M 0,1019 M
50 mL 11,76 mL
Cl- Ag+ sobrantes
1. Calculo los mmol de Ag+ totales

0,1214M.50mL= 6,07 mmol
2. Calculo los mmol de Ag+ en exceso, que no reaccionan o

“sobrantes”
0,1019M.11,76mL= 1,198 mmol
Ag+ totales SCN-
0,1214 M 0,1019 M
50 mL 11,76 mL
Cl- Ag+ sobrantes
3. Calculo los mmol de Ag+ que reaccionan
mmol total – mmol sobran=6,07 - 1,198=4,872 mmol
4. Los mmol de Cl- que reaccionan son igual a los de Ag+=

4,872 mmol
5. % cloruro
35,5 mg
4,872 mmol = 172,9 mg
1 mmol
0,8165 g 0,1729 g
= X= 21,18%
100% X%
15. Una muestra de 2,2886 g de un plaguicida que
contiene DDT : di-(p-clorofenil)-tricloroetano, se
mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100
mL. A una alícuota de 25 mL se le añaden 10 mL de
una disolución de AgNO3 (para determinar su
concentración se pesan 0,1226 g de NaCl, se
disuelven en agua y se valoran con AgNO3, de la que
se requieren 21,4 mL). En la valoración del exceso de
Ag+ se consumen 3,75 mL de SCN- 0,1091M. Calcular
el porcentaje de DDT en el plaguicida. Dato:
PMNaCl=58,44 g/mol
Ag+ totales SCN-
C* 0,1091 M
10 mL 3,75 mL
2,2886 g
Cl- Ag+ sobrantes
100 mL 25 mL
*Tengo que calcular la [AgNO3]
mol AgNO3=mol NaCl

mol NaCl = 0,1226 g/58,44 g/mol=2,0979x10-3
[AgNO3]=2,0979x10-3 mol/21,4x10-3 L=0,098M
Ag+ totales SCN-
0,098 M 0,1091 M
10 mL 3,75 mL
2,2886 g
Cl- Ag+ sobrantes
100 mL 25 mL
0,098M.10mL= 0,98 mmol

“sobrantes”
0,1091M.3,75mL= 0,4091 mmol
Ag+ totales SCN-
0,098M 0,1091 M
10 mL 3,75 mL
2,2886 g
Cl- Ag+ sobrantes
100 mL 25 mL
mmol total – mmol sobran=0,98 – 0,409=0,571 mmol
4. Los mmol de Cl- que reaccionan son igual a los de Ag+=

0,571 mmol
5. Calculo el % de DDT en los 100 mL de muestra
0,571 mol X mol

= X= 2,284 mol de Cl-
25 mL 100 mL
1 mol DDT X mol

= X= 0,4568 mol de DDT
5 mol Cl- 2,284 mol
X= 0,4568 mol de DDTx 354,5 g/mol=161,9 mg
2288,6 mg DDT 162 mg

= X= 7,08%de DDT
100% x
Ejemplo
 16. Una muestra de 20 comprimidos de

sacarina sódica (SacNa) soluble se trató con
20 mL de solución de AgNO3 0,08181M. El
precipitado insoluble formado (SacAg) se
filtró y los líquidos de filtrado junto con las
aguas de lavado consumieron 2,81 mL de
KSCN 0,04121M en la titulación por
retroceso. Calcular el peso promedio de la
sacarina sódica (PM=205,17 g/mol) presente
en un comprimido.
Ag+ total SCN-
0,08181 M 0,04124 M
20 mL 2,81 mL
Sac- Ag+ sobrante

0,08181M.20mL= 1,636 mmol

“sobrantes”
0,04124M.2,81 mL= 0,116 mmol
Ag+ total SCN-
0,08181 M 0,04124 M
20 mL 2,81 mL
Sac- Ag+ sobrante
mmol total – mmol sobran=1,636 - 0,116=1,520 mmol
4. Los mmol de sacarina que reaccionan son igual a los

de Ag+= 1,520 mmol
5. Sacarina de 1 comprimido
205,17 mg
1,520 mmol = 312,7 mg
1mmol
312,7 mg Xg
= X= 15,64 mg
20 comp 1 comp
valoraciones: método de Fajans
 Analito: Br-, Cl-, I- y SCN-
 Valorador: Ag+
 Indicador: Fluoresceina (Fl),Cl2-Fl, Cl4-Fl
 Punto final: cambio de color de la disolución
debido a la adsorción del indicador sobre el
precipitado
 Ejemplo
Antes del pto. equivalencia
- -
Ag+ - AgCl -
Después del pto. equivalencia
Cl- + ++
+ AgCl +
Ag+ + Cl- AgCl (s)
valoraciones: método de Fajans
Antes del pto. equivalencia Después del pto. equivalencia
In- In-
In- In- In-
- In- adsorción + + + In-
- - In-
AgCl - + AgCl + In-
In-: indicador libre In-: indicador adsorbido
Distorsión de
la estructura
Ejemplo
 17. Se disuelve una muestra sólida de 0,8704 g y se

determina el ión cloruro que contiene mediante el
método de Fajans, utilizando como indicador
diclorofluoresceína. El punto final se alcanzó al añadir
47,23 mL de una disolución 0,115M de nitrato de
plata. Calcular el % de cloruros de la muestra
expresado en % de SrCl2 (PM=158,5 g/mol).

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Detección del punto final de las

 Métodos de dispersión de la luz: turbidimetría

 Métodos potenciométricos (ESI)

 Analitos: Br-, Cl- y CN- Ag+

2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (s)

Ag+ Ag+ Ag+ Ag+

Cl- AgCl(s) AgCl(s) AgCl(s)

 ¿Por qué se forma AgCl y no Ag2CrO4 antes

 s (AgCl)< s (Ag2CrO4): se forma primero AgCl

 Control del pH:

Ag+ + OH- Ag(OH) Ag2O

 pH<6: se pierde parte de CrO42- (oxidante)

Cl- (en exceso) AgNO3 (Ag+)

 Punto final: aparece color rojo en la disolución

Ag+ + SCN- AgSCN (s)

 Punto final: aparece color rojo en la disolución

Ag+ + SCN- AgSCN (s)

SCN- + Fe3+ FeSCN2+

Ag+ + Cl- AgCl (s) SCN- + Ag+ AgSCN (s)

Cl- Ag+ sobrantes

1. Calculo los mmol de Ag+ totales

2. Calculo los mmol de Ag+ en exceso, que no reaccionan o

Cl- Ag+ sobrantes

3. Calculo los mmol de Ag+ que reaccionan

mmol total – mmol sobran=6,07 - 1,198=4,872 mmol

4. Los mmol de Cl- que reaccionan son igual a los de Ag+=

Cl- Ag+ sobrantes

mol AgNO3=mol NaCl

Cl- Ag+ sobrantes

2. Calculo los mmol de Ag+ en exceso, que no reaccionan o

Cl- Ag+ sobrantes

3. Calculo los mmol de Ag+ que reaccionan

mmol total – mmol sobran=0,98 – 0,409=0,571 mmol

4. Los mmol de Cl- que reaccionan son igual a los de Ag+=

0,571 mol X mol

1 mol DDT X mol

X= 0,4568 mol de DDTx 354,5 g/mol=161,9 mg

2288,6 mg DDT 162 mg

 16. Una muestra de 20 comprimidos de

Sac- Ag+ sobrante

1. Calculo los mmol de Ag+ totales

2. Calculo los mmol de Ag+ en exceso, que no reaccionan o

Sac- Ag+ sobrante

3. Calculo los mmol de Ag+ que reaccionan

mmol total – mmol sobran=1,636 - 0,116=1,520 mmol

4. Los mmol de sacarina que reaccionan son igual a los

Después del pto. equivalencia

In-: indicador libre In-: indicador adsorbido

 17. Se disuelve una muestra sólida de 0,8704 g y se

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