Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Universidad Del Perú, Decana de América

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

PRÁCTICA N°1

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA - OBTENCIÓN DE

HALUROS DE ALQUILO

ASIGNATURA

Laboratorio de Química Orgánica II

DOCENTE

Prof. López Gabriel, José Luis

SECCIÓN / HORARIO

S1 / sábado 08:00 - 12:00 horas

INTEGRANTES

Chumpitaz Malásquez, Norma Nieves - 1110211

Merino Huamán, Katia Melissa - 20070086

Romaní Lara, Lucero Mereida - 19070009

Lima, Perú

2022
Practica N°1 FQIQ-UNMSM L.Q.O. II

PARTE EXPERIMENTAL
Experiencia 01: Síntesis del Cloruro de Ter-butilo
En un embudo de decantación, se añadió 37 g de alcohol terc-butílico y 150 mL de ácido
clorhídrico (31.45%). Posteriormente, se tapó el embudo, se procedió a agitar vigorosamente y se
abrió la llave para liberar la presión. El proceso de agitación duró aproximadamente 20 minutos,
con el fin de que los reactivos se hayan mezclado completamente. Se dejó en reposo hasta observar
la presencia de dos fases como se observa en la figura 1(a). Obtenida así la capa acuosa de la capa
orgánica, se procedió a separar la capa acuosa de la fase orgánica a través de un vaso precipitado.
La fase orgánica (capa superior), se lavó con una solución de bicarbonato de sodio al 5% y se agitó
el embudo para mezclar las capas, liberando con frecuencia la presión generada en el interior del
embudo. Desechada nuevamente la capa acuosa, se lavó el cloruro de terc-butilo (capa retenida)
con agua destilada hasta haber alcanzado un pH neutro. Luego al producto obtenido de cloruro de
terc-butilo, se agregó alrededor de 5 g de cloruro de calcio agitando de vez en cuando, hasta que
quedó transparente y claro. Una vez seco el cloruro de terc-butilo, se decantó y se destiló
recogiendo en un recipiente previamente tarado, la primera fracción que se destiló en el intervalo
entre 49 y 52ºC (fig. 1(b)). Luego, pesó el destilado y se obtuvo 23 g de cloruro de terc-butilo.
Finalmente, el producto obtenido se transfirió a una botella de vidrio para su almacenamiento.

(a) Separación de las fases (b) Destilación

Figura 1. Algunos pasos del proceso experimental de la síntesis del cloruro de terc-butilo

Experiencia 02: Síntesis de bromuro de n-butilo

En un balón de 100 mL se colocó 23 mL de agua y 21 g de bromuro de sodio (pulverizado), se
agitó hasta la disolución. Luego, se agregó 15 mL de n-butanol en un baño de hielo; a esto se
adicionó lentamente en porciones de 2 mL aproximadamente un total de18 mL de H2 SO4(cc) .
Se colocó el balón con la mezcla en el soporte universal en un baño de aceite y se armó el equipo
de reflujo, en la parte superior de este se adosó una manguera que tiene en su otro extremo un

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embudo invertido sumergido en un vaso precipitado con solución de hidróxido de sodio como se
muestra en la figura 3. Se calentó hasta ebullición por aproximadamente 30 minutos.

Figura 3. Representación esquemática del aparato empleado para la primera parte del proceso de síntesis
de bromuro de n-butilo.
Terminado el tiempo de ebullición, se desconectó el embudo invertido y se apagó la cocinilla
eléctrica, en simultaneo se subió la abrazadera para que el balón ya no tenga contacto directo con
el baño de aceite y se deja en reposo durante 10 minutos.
Posteriormente, se procedió a rearmar el equipo para una destilación simple adosando en la parte
superior un termómetro como se observa en la figura 4, usando como colector un balón en un baño
de hielo. Mientras transcurre la destilación hasta que alcance no mayor a 110°C, se recolectó unas
gotas del destilado en un tubo de ensayo que contiene aproximadamente 1 mL de agua, para
comprobar la solubilidad del agua. Cuando las gotas ya son solubles en agua, se observó en el
balón recolector dos fases.

Figura 4. Representación esquemática del recolectado de destilado

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El destilado recolectado se transfirió a un embudo de decantación, se añadió 5 mL de agua. Se

dejó reposar la mezcla hasta la formación de dos capas. Se separó la fase inferior perteneciente al
bromuro de n-butilo, se descartó la fase acuosa. Se lavó y secó el embudo de separación y se colocó
nuevamente el bromuro y se añadió 5 mL H2 SO4(cc) agitando fuertemente. Luego se dejó reposo
durante cinco minutos y separó la fase orgánica.
Finalmente, se lavó el bromuro de n-butilo con 5 mL de carbonato de sodio al 10% y se dejó
reposar. Se separó la fase orgánica. Esta se secó con la cantidad necesaria de cloruro de calcio
anhidro.
RESULTADOS Y CÁLCULOS

Experiencia 1: Síntesis del Cloruro de Ter-butilo

Reacción ocurrida
Se obtuvo el cloruro de terc-butilo (C4 H9 Cl) a partir de un alcohol terciario (alcohol terc-butílico)
mediante una sustitución nucleofílica SN1. La reacción que ocurrió fue:
C4 H9 OH + HCl → C4 H9 Cl + H2 O
Mecanismo de reacción (SN1)
Paso 1: Protonación del alcohol para formar el ion ter-butiloxonio
H3C H3C H
+ –
H3C OH + H Cl H3C O + Cl
H3C H3C H

Paso 2: Salida de agua y formación de carbocatión terciario

CH3
H3C H
+ +
H3C O H3C C + H2O
H3C H CH3

Paso 3: Ataque nucleofílico del ion cloruro al carbocatión

CH3 H3C
+ –
H3C C + Cl H3C Cl

CH3 H3C

Cálculo de rendimiento

Mediante la masa utilizada de alcohol ter-butílico, se calcula la masa esperada de cloruro de terc-
butilo, es decir:

1 mol C4 H9 OH 1 mol C4 H9 Cl 92 g C4 H9 Cl
37 g C4 H9 OH × × × = 45,93 g C4 H9 Cl
74,12 g C4 H9 OH 1 mol C4 H9 OH 1 mol C4 H9 Cl

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Por consecuente, si el proceso experimental tuviera un rendimiento del 100%, se hubiera obtenido
45,93 g C4 H9 Cl. Sin embargo, la preparación original afirma un rendimiento del 78 al 88%. Por
consiguiente, si:

45,93 g C4 H9 Cl − − − − − − − − 100%

23,00 g C4 H9 Cl − − − − − − − − R

El rendimiento de la reacción:

23,00 g C4 H9 Cl
%Rendimiento = × 100% = 50,07 %
45,93 C4 H9 Cl

Experiencia 2: Síntesis de bromuro de n-butilo

Reacción ocurrida
Se obtuvo el bromuro de n-butilo, un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol primario
mediante una reacción de sustitución nucleofílica. La reacción que ocurrió fue:
∆
C4 H9 OH + NaBr + H2 SO4 → C4 H9 Br + NaHSO4 + H2 O
Mecanismo de reacción (SN2)
O O

– + + H
H3C O H + H O S O H O S O H + H + H3C O

O O
H
–
Br

O
+ –
Na + O S O H + H2O + H3C Br

Na O S O H + H2O + H3C Br

Cálculo de rendimiento
Para determinar la cantidad teórica de bromuro de n-butilo, se debe calcular a partir la masa
utilizada de n-butanol
0.81 g C4 H9 OH 1 mol C4 H9 OH 1 mol C4 H9 Br 137.02 g C4 H9 Br 1𝑚𝐿 C4 H9 Br
15 mL C4 H9 OH × × × × ×
1 mL C4 H9 OH 74.12 g C4 H9 OH 1 mol C4 H9 OH 1 mol C4 H9 Br 1.27 𝑔 C4 H9 Br

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De la ecuación, se obtuvo 17.69 mL de C4 H9 Br, si en el proceso experimental se obtuvo 12.32

mL. Por consecuente, si el proceso experimental tuviera un rendimiento del 100%, se hubiera
obtenido 17.69 mL de C4 H9 Br. Por consiguiente, si:
17,69 mL C4 H9 Br − − − − − − − − 100%

12,32 mL C4 H9 Br − − − − − − − − R

El rendimiento de la reacción:

12,32 g C4 H9 Cl
%Rendimiento = × 100% = 69,63 %
17,69 C4 H9 Cl

CONCLUSIONES
• El rendimiento obtenido experimentalmente de la síntesis de cloruro de terc-butilo por la
técnica de separación y destilación fue de 50,07%. Por otro lado, al comparar con el
rendimiento esperado (78 – 88%), se concluyó que el producto obtenido fue bajo.
• El rendimiento obtenido experimentalmente de la síntesis bromuro de n-butilo por la
técnica de reflujo y destilación fue de 69,63%.
• En la experiencia, se pudo obtener mediante un alcohol terciario y primario un halogenuro
de alquilo, por la sustitución nucleofílica SN1 y SN2 respectivamente.
CUESTIONARIO
Video 01: Síntesis del Cloruro de Ter-butilo
1) ¿Por qué la reacción se realiza en una pera de separación y no en un balón de reacción?
Porque la pera de separación se realiza principalmente para separar líquidos inmiscibles o
insolubles es decir en la pera de separación se van a realizar separación o se observa más claro
la separación de 2 fases para luego está ser extraída en fracciones
2) El procedimiento recomienda utilizar alcohol Ter-Butílico puro, sin embargo, utilizan
como reactivo una solución de alcohol Ter-Butílico al 88,24%. ¿Por qué no utilizan
alcohol Ter-Butílico puro? ¿Cómo se podría purificar el alcohol Ter-Butílico antes de
utilizarlo en la reacción?
Porque de acuerdo con la pureza del alcohol, este indica que partir de 85%, se considera puro.
Por otro lado, Se puede purificar el alcohol al destilarlo y así obtener un alcohol más puro
3) ¿Cuál es el objetivo del uso de la solución de Bicarbonato de sodio y del Cloruro de
Calcio?
La solución de bicarbonato de sodio se adiciona para neutralizar el ácido clorhídrico, eliminar
el exceso del gas CO2. El cloruro de calcio es utilizado como agente desecante en la reacción
Video 02: Síntesis del Bromuro de n-Butilo

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1) ¿Por qué se propone un mecanismo SN2 para la reacción de síntesis del Bromuro de n-
butilo?
Debido a que las reacciones SN2, sintetizan un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol y
un disolvente prótico.
Para el caso de que este compuesto orgánico que presentan un halógeno cualquiera junto a uno
de sus átomos de carbono con hibridación sp3. El enlace que forma el halógeno con el carbono
es polar, por esta razón los halogenuros de alquilo son capaces de usar como electrófilos. La
sustitución nucleofílica biomolecular, abreviada como SN₂.
En esta sustitución nucleofílica donde un par de electrones libres de un nucleófilo se enlaza a
un centro electrofílico, esta reacción da lugar a otro producto llamado grupo saliente.
Básicamente el grupo saliente es reemplazado por el entrante en una etapa de la reacción, esta
es llamada “etapa limitante”, también es donde la reacción llega a su tope de energía. Por esta
razón la SN₂ es catalogada como una reacción concertada, es decir, que simultáneamente se
producen roturas y formación de enlaces.
2) Si teóricamente cada mol de alcohol (n-butanol) requiere sólo de una mol de sal (NaBr)
y una mol de ácido, ¿Por qué se trabaja con un exceso de bromuro y de ácido?
Se trabaja con exceso debido a que después de llevarse a cabo la destilación, se necesita hacer
el lavado de las fases orgánicas y por tal motivo se utiliza la sal (NaBr) y ácido, para luego
determinar el rendimiento del bromuro de n-butilo.
3) El uso de una trampa de NaOH durante el paso de reflujo es indispensable en este
procedimiento ¿Cuál es su objetivo y por qué es tan importante?
Absorber el bromuro de hidrogeno gaseoso producido durante la reacción.
4) ¿Puede el ión Bromuro (Br-) sustituir al grupo -OH del alcohol de forma directa?
No, debido a que es necesario que se protonee el hidróxido, con el fin de que se forme una
molécula de agua y así este salga debido a que es un buen grupo saliente.
5) ¿Puede el agua que se forma al final en la última etapa revertir el proceso de la reacción?
No, debido a que la reacción se obtiene mediante en una sustitución nucleófila bimolecular
(SN2) y esta se genera a partir de bases fuertes. Es decir, para lograr revertir la reacción, es
necesario la adición de una base fuerte, no uno neutro como es el agua.
6) ¿Cuáles son los productos secundarios de esta reacción?
De la reacción de síntesis de bromuro de n-butilo se obtuvo como productos secundarios al
bisulfato de sodio y agua.
7) ¿Cómo se realiza el aislamiento y purificación del producto obtenido?
El aislamiento y purificación del producto del bromuro de n-butilo es mediante el lavado de
este con carbonato de sodio al 10% dejándose reposar por cinco minutos para luego separar la

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fase orgánica. Finalmente, se seca el producto con la cantidad necesaria de cloruro de calcio
anhidro.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Book, R. (1990). IUPAC Nomenclature of Inorganic Chemistry. Ligandos: definición y
clasificación. (s/f). http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1653/Capitulo1.pdf
• Vogel, A. I., & Svehla, G. (1983). Química analítica cualitativa.
• Basolo, F., & Johnson, R. C. (2020). Química de los compuestos de coordinación. Reverté.

• José, L. P. A., Luisa, R. C. M., & Elena, P. M. M. (2020). Introducción a los compuestos de
coordinación y organometálicos. Editorial UNED.