Fisicoquímica - Repaso 1: Gases Reales

FISICOQUÍMICA – REPASO 1
GASES REALES
1. Una muestra de 10 g de SO2 (PM = 64 g/mol) a 100°C ocupa un volumen de 10 L:
a. Determinar la presión utilizando la ecuación de un gas ideal y la presión de un

gas real que cumple la ecuación de van der Waals
(a = 6,69 (atm L2)/mol2, b = 0,0565 L/mol).
( ( ) )(
2
n
P+ a V −n b )=n R T
V
b. Qué diferencia de presión existe considerando como un gas ideal o como un

gas real.
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2. Un tanque de 50,0 L contiene NH3. Si la presión del gas es 418,125 atm y la
temperatura es 486,72 K, determine:
a. El factor de compresibilidad Z utilizando el gráfico Z vs Pr.
b. La cantidad de gas en moles, suponiendo comportamiento real. Utilice el dato

anterior.
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TERMODINÁMICA
3. Con un comportamiento de gas ideal 1 mol de helio soporta en un ciclo

termodinámico tres transformaciones:
 Isocórica (1 → 2)
 Adiabática (2 → 3)
 Isobárica (3 → 1)
Estado 1: V1 = 1 L, T1 = 300 K
Estado 2 : T2 = 600 K
Cp = 20,79 J/mol K, Cv = 12,52 J/mol K.
Determinar:
a. El calor en los tres procesos: isocórico, adiabático, isobárico.
b. El trabajo en los tres procesos: isocórico, adiabático, isobárico.
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TERMOQUÍMICA
4. Para la reacción neta de la formación del etanol a 25°C

C6H12O6(ac) → 3 C2H5OH(ac) + CO2(g)
H°f (kJ/mol) –1271,1 –277,6 –393,5

S° (J/mol K) 209,2 160,7 23,8
Determinar:
a. Los valores de H°Rex y S°Rex. Indique si la reacción es endotérmica o
exotérmica. El sistema se ordena o se desordena.
b. El valor de G° e indicar si el proceso es espontáneo.
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CINÉTICA QUÍMICA
5. La descomposición del yoduro de etilo (C 2H5I) en fase gaseosa para dar etileno
(C2H4) y yoduro de hidrógeno (HI) es una reacción de primer orden:
C2H5I → C2H4 + HI
A 600 K, el valor de k es de 1,6 x 10 –5 (1/s). Cuando la temperatura sube a 700 K,
el valor de k aumenta a 6,36 x 10–3 (1/s).
a. Si la concentración inicial del yoduro de etilo es 0,5 M, hallar su concentración a
las 5 horas de iniciada la reacción manteniendo la temperatura a 600 K.
b. ¿Cuál es la energía de activación (Ea) de esta reacción?.
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6. La fosfina se utiliza para matar insectos y roedores. La degradación de la fosfina
es muy rápida y se puede representar por la reacción:
4 PH3 (g)  P4 (g) + 6 H2 (g)
que obedece a una ley de velocidad: v = 1,98 x 10-3 h-1 [PH3].
a. ¿La reacción de degradación de la fosfina es de orden 1 o de orden 2?
Justifique.
b. ¿Cuál es el tiempo de vida media (en horas) de la fosfina?
c. Para lograr un tratamiento efectivo en el control de insectos, los productos y/o
mercaderías a tratar, deben ser expuestas al gas fosfina al menos durante 72
horas continuas, donde las concentraciones deben ser superiores a los 300
mg/L, ¿qué concentración (mg/L) debe tener la fosfina al inicio para lograr un
control efectivo de insectos?
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7. Para la reacción:
BrO3- + 5Br- + 6H+ 3 Br2 + 3H2O
Se ha diseñado un conjunto de experimentos con el fin de determinar la velocidad

inicial de la reacción. Los resultados se muestran a continuación:
Exp. [BrO3-] (M) [Br-] (M) [H+] (M) Velocidad inicial(M/s)
1 0.10 0.10 0.10 8.0 x 10 -4
2 0.20 0.10 0.10 1.6 x 10 -3
3 0.20 0.20 0.10 3.2 x 10 -3
4 0.10 0.10 0.20 3.2 x 10 -3
a. Determine el orden total de reacción.

b. Determine la constante de velocidad y sus respectivas unidades
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FORMULARIO
1 caloría = 4,1868 J
R = 0,082 atm L/ mol K
R = 8,3145 J/ mol K
1J = Pa x m3
Gases Reales: P .V =Z . R .T
( ( ) )(
2
n
P+ a V −n b )=n R T
V
P.Vm B C
=Z=1+ + 2
R .T V V
a 8a
V c =3 b Pc = T=
2 c
P .V =0.375 . R . T C
27 b 27 R b C C
V P T
V r= P r= T r=
Vc Pc Tc
( Pr +
3
2
Vr )( 1 8Tr
V r− =
3 3 )
ΔE = ΔU = Q + W , en donde ΔE = ΔU es la variación de energía interna
Proceso W ΔU q ΔH ΔS
Isocórico 0 nCvΔT nCvΔT nCpΔT nCvln(T2/T1)
Isobárico -PΔV = -nRΔT nCvΔT ΔH nCpΔT nCpln(T2/T1)
Isotérmico -nRTln(V2/V1) 0 -w 0 q/T
-P1V1ln(V2/V1)
-P2V2ln(V2/V1)
-nRTln(P1/P2)
-P1V1ln(P1/P2)
Adiabático nCvΔT nCvΔT 0 nCpΔT 0
Cp – Cv = R
 =Cp/Cv
Para un proceso adiabático:
(P1/P2) = (V2/V1)γ
(T1/T2) = (V2/V1)γ-1
(T1/T2) = (P1/P2)[(γ-1) / (γ)]
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ΔHo reacción = Σ(n.ΔHof productos) – Σ(n.ΔHof reactantes)
ΔSo reacción = Σ(n. Sof productos) – Σ(n. Sof reactantes)
ΔGo reacción = Σ(n.ΔGof productos) – Σ(n.ΔGof reactantes)
ΔGo = ΔHo -TΔSo
ΔSoUniverso=ΔSoSistema+ΔSoEntorno
ΔGosistema=ΔHosistema-TΔSosistema
ΔSentorno = - ΔHsistema/T
Para una reacción general con un único reactante: A  productos
Orden Ley de Unidades de Relación de la Tiempo de

de velocidad la constante concentración de vida media,
reacción de velocidad “A” ([A]) con el t1/2
tiempo (t)
0 v=k Mt-1 [A] = -kt + [A]o [A]o / (2k)
1 v = k[A] t-1 ln[A] = -kt + ln [A]o (0.693) / (k)
2 v = k[A]2 M-1t-1 (1/[A]) = kt + (1/[A]o) 1 / (k[A]o)
ln(kT1/kT2) = -(Ea/R)[(1/T1)-(1/T2)]
en donde: kT1 constante de velocidad a la temperatura 1

kT2 constante de velocidad a la temperatura 2
Ea energía de activación
Constante de una celda de conductividad = (l/A).
Conductividad específica = (constante de la celda) (conductividad medida).
1000 L
Conductividad equivalente Λo =
c
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FISICOQUÍMICA – REPASO 1

a. Determinar la presión utilizando la ecuación de un gas ideal y la presión de un

(a = 6,69 (atm L2)/mol2, b = 0,0565 L/mol).

b. Qué diferencia de presión existe considerando como un gas ideal o como un

a. El factor de compresibilidad Z utilizando el gráfico Z vs Pr.

b. La cantidad de gas en moles, suponiendo comportamiento real. Utilice el dato

3. Con un comportamiento de gas ideal 1 mol de helio soporta en un ciclo

4. Para la reacción neta de la formación del etanol a 25°C

H°f (kJ/mol) –1271,1 –277,6 –393,5

Se ha diseñado un conjunto de experimentos con el fin de determinar la velocidad

a. Determine el orden total de reacción.

ΔSo reacción = Σ(n. Sof productos) – Σ(n. Sof reactantes)

ΔGo reacción = Σ(n.ΔGof productos) – Σ(n.ΔGof reactantes)

ΔGo = ΔHo -TΔSo

Para una reacción general con un único reactante: A  productos

Orden Ley de Unidades de Relación de la Tiempo de

1 v = k[A] t-1 ln[A] = -kt + ln [A]o (0.693) / (k)

2 v = k[A]2 M-1t-1 (1/[A]) = kt + (1/[A]o) 1 / (k[A]o)

en donde: kT1 constante de velocidad a la temperatura 1

Constante de una celda de conductividad = (l/A).

Conductividad específica = (constante de la celda) (conductividad medida).

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