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Silvana K. Valdez et al.: Estudios preliminares para el procesamiento de minerales mediante...

RECyT
Año 23 / Nº 35 / 2021 / 30–34

Estudios preliminares para el procesamiento de minerales

mediante calcinación solar
Preliminary studies for the processing of minerals by solar calcination
Silvana K. Valdez1, 2, *, Agustina M. Orce1, Blanca A. Abregú1, 2, Martin Thames Cantolla1,2

1- Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta. Av. Bolivia 5150, 4400, Salta, Argentina.
2- Instituto de Investigaciones para la Industria Química (INIQUI-CONICET), Av. Bolivia 5150, 4400, Salta, Argentina.
*E-mail: skvaldez@gmail.com
Recibido: 30/12/2019; Aprobado 23/03/2021
Resumen

Ciertos países actualmente cuentan con sistemas que emplean la energía solar en diversos procesos industriales.
Estos sistemas tienen la ventaja de disminuir el empleo de combustibles fósiles y con ello la generación de dióxido
de carbono, por lo que se trata de sistemas sustentables.
No existen antecedentes en Argentina del uso de energía solar en procesos pirometalúrgicos. En este trabajo se
analiza la factibilidad de realizar la calcinación de boratos empleando energía solar. La calcinación de un borato
consiste en su descomposición térmica, eliminándose su agua de hidratación e incrementando su contenido de
B2O3. En el caso particular de la colemanita (borato de calcio), la temperatura de descomposición se encuentra
entre 350-400°C. Se calcinó una muestra de colemanita del 70% de pureza en una pantalla solar de 172 cm de
diámetro y profundidad de foco de 40 cm con un ángulo de inclinación de 30º. Se determinó la irradiación (kcal/m2
h) interceptada por el equipo. Dependiendo de las condiciones climáticas se obtuvo una conversión entre 45-72%.
Además se midió el grado de avance a distintos periodos de tiempo durante una hora. Los resultados demuestran
que es posible utilizar la energía solar como fuente de energía alternativa para calcinar colemanita.

Palabras clave: Colemanita; Calcinación; Concentración; Energía Solar.

Abstract

Certain countries have systems using solar energy on industrial process. The advantage of these systems is
to reduce the fossil fuel consumption and carbon dioxide generation, being a sustainable system. There is no
background information about the use of non-conventional energy sources applied to pyrometallurgical processes in
Argentina. In this paper the feasibility of calcining borates by solar energy was analyzed. The calcination of borates
allows to increase their B2O3 content due to the thermal decomposition with the loss of the hydration water. In
particular, the calcination of colemanite (calcium borate) occurs around 350-400ºC. A colemanite sample of 70 %
purity was calcined using a dish concentrator of 172 cm diameter and a focus depth of 40 cm, the rim angle was
30º. The radiation intercepted by the equipment was determined in kcal/m2 h. Conversion was between 45-72%
depending on the environmental conditions. The reaction advancement was measured at different periods of
time within an hour. Results show that it is possible to use solar radiation as energy source to calcine and purify
colemanite.

Keywords: Colemanite; Calcining; Concentration; Solar Energy.

Introducción minera ya que se requieren elevadas temperaturas de

procesamiento [3].
Numerosos procesos industriales demandan energía Argentina es uno de los pocos países que dispone de
térmica en el rango de 80-240ºC [1]. En Sharma et al. variados yacimientos de boratos: los denominados “duros”
(2017) [2], se recopiló información sobre el desarrollo de (tincal, colemanita, hidroboracita), así como boratos conte-
sistemas de calefacción de procesos industriales mediante nidos en la costra de los salares (ulexita) o disueltos en la
energía solar. Países como India, China, Estados Unidos, salmuera impregnante. Es la tercera exportadora mundial
Alemania, emplean sistemas de energía térmica en indus- de productos del boro.
trias agropecuarios, alimenticias, textil, entre otras [3]. El procesamiento de los boratos depende de las propie-
Estos sistemas no son tenidos en cuenta en la industria dades y de la pureza deseada en el producto final. En sen-

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tido creciente de valor los principales productos del boro gía no convencional en procesos pirometalúrgicos, sin em-
son: mineral sin procesar, concentrados, calcinados, fritas, bargo las condiciones climáticas en la Puna hacen suponer
refinados y BAVA (Boratos de Alto Valor Agregado). Dado que es factible el uso de la energía solar para llevar a cabo
el elevado contenido de agua de hidratación de los boratos, procesos térmicos de relativamente baja temperatura, como
la calcinación se muestra como una interesante alternativa en el beneficio de los boratos. En este trabajo se analiza la
para elevar la ley (contenido en B2O3) de minerales o de factibilidad de realizar la calcinación de colemanita (borato
sus concentrados. de calcio) empleando un concentrador parabólico solar.
La calcinación consiste en una descomposición térmica
del borato, que elimina su agua de hidratación incremen- Materiales y Métodos
tando apreciablemente el contenido de B2O3. Es un proceso
que se realiza a relativamente baja temperatura [4]. Los Para la calcinación se empleó un concentrador solar
tratamientos pirometalúrgicos de calcinación y de anhi- parabólico de 172 cm de diámetro y profundidad de foco
dración poseen además una importante ventaja adicional: (distancia focal) de 40 cm, con un ángulo de inclinación
disminuye el costo de transporte, ítem de suma importancia de 30º.
para los boratos, cuyos yacimientos están generalmente Las muestras de colemanita empleadas tenían 35,58%
ubicados lejos de los puertos y muy lejos de los mercados, B2O3,19,09 %CaO y el 45,33% restante corresponde a
afectando fuertemente la competitividad del sector. insolubles tales como sílice. La colemanita pura contiene
En el caso de la colemanita (borato de calcio), su calci- 50,81% B2O3 por lo que las muestras empleadas tenían
nación ocurre de manera violenta: decrepita, disminuyendo una pureza del 70%. Las muestras de tamaño entre 8-10
notoriamente su tamaño de partícula hasta tamaño de M (2,38-2mm) y se calcinaron entre 60 y 120 minutos.
polvo; simultáneamente también ocurre una disminución Durante el proceso de deshidratación las partículas decre-
de su peso específico, desde 2,4 a 1,9 [5]. pitan reduciéndose su tamaño, en consecuencia luego de
La descomposición térmica ocurre alrededor de los 300- los ensayos las partículas tenían un tamaño <20M (<0,84
450ºC [5, 6, 7]. Como la ganga permanece inalterada tanto mm). Las muestras se pesaron antes y después de cada
en tamaño como en peso específico, ocurre un incremento ensayo para determinar la pérdida de peso. Se registró
en la diferencia de esas propiedades que mejora las condi- la temperatura a cada instante de tiempo mediante dos
ciones de concentración respecto de la carga sin calcinar. termocuplas ubicadas a dos alturas diferentes separadas
Celik y Cakal [5] y Şenol-Arslan et al. [8] estudiaron cómo 7 mm. Se realizaron además ensayos para determinar el
varían las propiedades físicas con el tratamiento térmico de avance de la reacción en función del tiempo. Para ello
muestras de colemanita provenientes de diversos yacimien- se emplearon muestras cuya masa se informa en la Tabla
tos de Turquía. Can et al. [9] realizaron la calcinación de 2 y se repitieron los mismos a distintos tiempos entre 3
colemanita empleando un horno de microondas doméstico. minutos y una hora. Se analizó el contenido de B2O3 antes
Encontraron que el método es ventajoso en cuanto al tiem- y después de la calcinación mediante análisis químico por
po de procesamiento (10 minutos para alcanzar 450ºC) y titulación con Na(OH) [4].
por una reducción de 100ºC en la temperatura de transición Para determinar la energía radiante incidente en la
de la colemanita a colemanita amorfa. muestra (qri) se realizaron ensayos de vaporización de
En Argentina, los yacimientos de boratos se localizan en agua. Para ello se colocó en el foco del concentrador un
la región de la Puna, a más de 3000 metros sobre el nivel recipiente con agua a vaporizar. Los ensayos se realizaron
del mar. Esta región se caracteriza por tener condiciones empleando recipientes de vidrio, hierro fundido y acero ya
climáticas extremas, altos gradientes térmicos entre el día que qri depende de las propiedades ópticas del material que
y la noche, sol diáfano y escasas precipitaciones durante recibe la radiación.
el año. La probabilidad de días soleados en el invierno es La temperatura se registró a distintos tiempos. Los
de 85%. ensayos se realizaron a las 9 de la mañana y tuvieron una
La irradiación (o insolación) es la cantidad de radiación duración de una hora. En todos los ensayos el concentra-
global recibida en un punto geográfico durante un tiempo dor se ubicó de cara al Este, se considera que en una hora
determinado y sobre una superficie conocida (kWh/m2) no hay variación en el ángulo de incidencia de la radiación
y la irradiancia es la magnitud utilizada para describir la sobre el recipiente portamuestra ya que la pantalla se
potencia incidente sobre unidad de superficie de todo tipo ajustaba en cada instante de tiempo manualmente para
de radiación electromagnética (W/m 2). En la región la mantener el foco centrado.
irradiación varía desde 5,5 a 7,5 kWh/m2 en enero, mientras El calor útil se define, como la diferencia entre el calor
que en junio lo hace entre 4,5 y 5,5 kWh/m2; en los mismos interceptado por el portamuestra y las pérdidas por radia-
meses la heliofanía varía, en promedio, entre 8-9 horas ción y convección, de acuerdo a la ecuación 1.
[10]. En Salta, en días soleados la irradiancia es de 900
W/m2 [11].
No existen antecedentes en nuestro país del uso de ener-

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Tabla 1: Parámetros del concentrador solar.

donde: Evaporación solar de agua.

Qri, kcal/h
qri
e0 h qri/Ib
Equipos empleados kcal/(h m2)
Calor útil, kcal/h
Calor debido a la radiación reflejada por el con- Cristalizador vidrio
585,7 7681,7 32,62 27,79 9,93
(f=18,5 cm) h=8,5cm
centrador e interceptada por el portamuestra, kcal/h
Hierro Fundido negro
: Área de incidencia en el recipiente portamuestra, (f=24 cm) h=11cm
971,5 7582,8 54,11 46,32 9,80

m 2 Acero inoxidable
191,0 12167,1 10,64 9,93 15,72
(f=10 cm) h=1,3cm c/agua
: Constante de Boltzman, 3,304x10-27 kcal/K Acero inoxidable
T: temperatura, K (f=10 cm) h=1,3cm c/agua
217,3 13839,9 12,10 11,47 17,88

: Temperatura ambiente, K Acero inoxidable

205,1 13066,6 11,43 10,56 16,88
(f=10 cm) h=1,3cm c/agua
h: coeficiente pelicular de transferencia de calor, kcal/h
m2 K El calor interceptado depende de las propiedades del
A su vez, depende de la eficiencia óptica del mate- recipiente, en la Tabla 1 se observa que tanto el cristaliza-
rial ( , %), del área de apertura del concentrador parabó- dor de vidrio como el recipiente de hierro fundido tienen
lico ( , m2) y de la irradiancia ( , W/m2) (ecuación 2). densidad de calor interceptado cercano a 7600 kcal/h m2.
Los ensayos empleando el mismo recipiente de acero
inoxidable se llevaron a cabo en distintos días por lo que
los valores de la densidad de calor incidente (qri) varían
La densidad de calor incidente (qri) se define en la entre ensayos. Comparándolo con los demás recipientes, el
ecuación 3: de acero inoxidable tiene una densidad mayor, alcanzando
valores promedio de 13.000 kcal/h m2. La diferencia se
debe a las pérdidas por radiación y convección en cada
caso, según se observa en la ecuación 1. Por este motivo
Conocido el calor útil y las temperaturas se puede los ensayos de calcinación de colemanita se llevaron a cabo
calcular el (ecuación 1) y con él la eficiencia óptica empleando los recipientes de acero inoxidable.
(ecuación 2). En la Figuras 1a y 1b se observa la variación de tem-
Por último, la eficiencia térmica instantánea se define peratura superior e inferior, medidas con dos termocuplas
de acuerdo a la ecuación 4 como: separadas 7 mm. La termocupla superior se ubicó debajo
de una capa de 3 mm de mineral. Las figuras corresponden
a los Ensayos 1 y 3 respectivamente (ver Tabla 2). En
ambos ensayos se alcanza la temperatura necesaria para
Para determinar el calor interceptado (Qri) se vaporizó producir la decrepitación de la colemanita. La diferencia
una cierta cantidad de agua contenida en distintos reci- de temperaturas entre las termocuplas (DT), considerando
pientes: de vidrio (diámetro 18 cm), de acero inoxidable la distancia entre ellas (7 mm), indicaría una baja trans-
(diámetro 10 cm) y de hierro fundido (diámetro 24 cm). misión de calor en el sentido vertical, por lo que se podría
Como se conoce la cantidad de agua evaporada y el calor asumir el fenómeno como un proceso superficial que no se
latente de vaporización a presión atmosférica, el calor propaga hacia el interior de la muestra. El descenso brusco
incidente se calculó con la ecuación 5. de las temperaturas en la Figura 1a se debió a la presencia
de nubosidad.
Se observa que en ensayos desarrollados en condiciones
operativas similares, se alcanzan temperaturas muy dife-
Siendo t el tiempo de exposición expresado en horas. rentes. Esto es debido a que las condiciones ambientales
no se mantienen constantes, y a que el movimiento de la
Resultados y Discusión pantalla para mantener el foco centrado se realizó manual-
mente.
En la Tabla 1 se presentan los resultados de flujo de
calor y densidad de flujo de calor interceptado así como
también los parámetros del concentrador solar. La rela-
ción qri/Ib es una medida de cuánto concentra el equipo la
radiación solar.

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rrieron reacciones secundarias durante el ensayo. A pesar

de haber permanecido tiempo suficiente no se alcanzan
valores de conversión muy elevados. Esto demuestra que
la reacción ocurre en la superficie expuesta a la radiación
y que el mineral sin reaccionar de las capas inferiores
ofrece una alta resistencia a la transferencia de calor, lo
mismo se aprecia con la diferencia de temperaturas entre
las termocuplas ubicadas a una distancia de 7 mm entre sí.
Se realizaron también seis calcinaciones para analizar la
influencia del tiempo a 3, 7, 10, 20, 30 y 60 minutos. En la
Tabla 3 se muestran las masas iniciales y finales mientras
Figura 1a: Evolución de la temperatura durante la calcinación (Ensayo 1). que en la Figura 2 muestra la influencia del tiempo sobre
la pérdida de peso, el grado de avance y la recuperación de
B2O3 en la fracción fina (<20M).
Los resultados obtenidos son comparables con aquellos
que se muestran en la Tabla 1. La máxima velocidad de
cambio de las tres variables estudiadas ocurre durante
los primeros 10 minutos de calcinación. Esto también
demuestra la dificultad en la transferencia de calor hacia
el interior de la muestra.

Tabla 3: Masa inicial y masa final medida a diferentes tiempos.

1 2 3 1 2 3
Ensayo
t:3 min t:7 min t:12 min t:20 min t:30 min t:60 min
Tamaño de
colemanita
8-10 M 8-10 M 8-10 M 8-10 M 8-10 M 8-10 M
(35,58 %B2O3)
alimentada
Figura 1b: Evolución de la temperatura durante la calcinación (Ensayo 3).
Masa inicial; g 97,55 98,07 97,94 96,92 96,30 95,79

En Tabla 2 se muestran los resultados de tres ensayos de

Masa final; g 95,95 95,38 93,01 91,30 89,88 88,61
calcinación realizados en tiempos suficientemente largos
tal que se supone que se alcanza el máximo avance posible
de la reacción para las condiciones operativas empleadas.

Tabla 2: Resultados de ensayos de calcinación solar.

1 2 3
Ensayo
t:120 min t:100 min t:60 min
Tamaño de colemanita
8-10 M 8-10 M 8-10 M
(35,58 %B2O3) alimentada

Masa inicial; g 92,5 104,2 104

Masa final; g 82,24 95,7 93,42

Pérdida de peso (∆W); % 11,09 8,16 10,17

Grado avance (η); % 67,44 49,60 61,82

Contendido de B2O3 en >20M; % 37,01 37,88 36,48

Contenido de B2O3 en <20M; % 46,56 44,31 46,19

Recuperación en <20M; % 34,28 21,83 33,50

Figura 2: Evolución de la calcinación en el tiempo.

La ley de B2O3 creció de 35,58% en la alimentación a

un 44,3-46,6 % en la fracción <20M con un grado de avan- Conclusiones
ce entre 50-67 %. La fracción >20M aumenta levemente
el contenido de B2O3 pero es una fracción que además de Es factible calcinar colemanita empleando un concen-
ganga, también posee colemanita sin reaccionar. En el trador solar. Dependiendo de las condiciones climáticas
Ensayo 1 las temperaturas alcanzadas durante el tiempo se obtuvo una conversión entre 45-72%. El calentamiento
de reacción máximo ensayado (120 minutos) ≈ 600ºC son ocurre en la superficie y la temperatura no se transmite
del orden de las temperaturas alcanzadas en los hornos fácilmente hacia el seno del lecho mineral. La irradiancia
tradicionales. Esta temperatura, aún cuando se mantuvo media anual de la Puna es más que suficiente para alcanzar
durante aproximadamente 60 minutos no fue suficiente las temperaturas de decrepitación de la colemanita; ésto,
para alcanzar la conversión deseada. Por otro lado, la sumado a que la mayoría de las empresas borateras realizan
colemanita comienza a fundir a 1.015ºC por lo que no ocu- la calcinación en plantas cercanas a los yacimientos hace

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que el proceso de calcinación pueda llevarse a cabo durante 5.  Flores, H. (2004) Beneficio de los Boratos del NOA. Edi-
todo el año. El proceso será discontinuo y se recomienda torial Crisol. 2004
trabajar durante las 9 horas de heliofanía de la región. 6.  Celik, A. and Cakal, G. (2016). Characterization of espey co-
Para mejorar la transferencia, y en consecuencia la con- lemanite and variation of its physical properties with
versión, se debe diseñar un sistema un sistema dinámico temperature. Physicochemical Problems of Mineral
que permita que la totalidad de las partículas se encuen- Processing 52 (1); pp 66−76.
tren expuestas a la radiación. Los resultados alientan a 7.  Guzel, G. et al. (2016). The use of colemanite and ulexite as
continuar con la investigación orientada al diseño de un novel fillers in epoxy composites: Influences on ther-
reactor experimental a escala banco-piloto que permita la mal and physico-mechanical properties. Influences on
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