30-09-20

Suponga que tiene una molécula diatómica a 300 K, cuya separación entre
niveles vibracionales es constante e igual a la frecuencia de vibración clásica =
2500 cm-1. Calcule la población del nivel con número cuántico vibracional 4
relativa a la población del nivel basal. Considere que la energía vibracional es:
æ 1ö
EV (erg ) = ç v + ÷ hn
è 2ø
y que la degeneración es constante e igual a 1.
ej
h = 6,63 x 10-27 erg s æ gj ö -
k = 1,38 x 10-16erg K-1 n j = n0 çç ÷e kT
÷
g
è 0ø

EV = 4,5 x 6,63x10−27 erg s x 3x1010 cm s −1 x 2500 cm−1

EV = 2,238 x 10−12 erg
2,238x10−12
−
1 ,38x10−16 x300
n4 = n0e = 3,333x10−24 n0

Suponga que se cumple la distribución de Boltzmann para la distribución de niveles de

energía vibracionales de una molécula diatómica (diferencia de energía entre niveles
constante y degeneración 1). En el sistema hay un número n0 de moléculas en el nivel
basal en cada una de las siguientes situaciones:

Estado T/K ∆E entre niveles/cal mol-1

1 300 3000
2 600 3000
3 300 200
4 600 200

1.5
T =300K ΔE=3000
1. 0.00650 0.08070
T =600K ΔE=3000
2. 0.00004 0.00652
1.0
3. 2.470e-07 0.00052
n1

0.5

0.0
0 1 2 3 4
estado

1
 30-09-20

Data 2

1.5 T =300K ΔE=200 1. 0.715 0.845

T =600K ΔE=200 2. 0.511 0.714
1.0 3. 0.365 0.604

0.5

0.0
0 1 2 3 4

Tenemos 4,88 g de un gas cuya naturaleza es SO2 o SO3. Para resolver la

duda, los introducimos en un recipiente de 1 l y observamos que la presión
que ejercen a 27ºC es de 1,5 atm. ¿De qué gas se trata?
P. a.(S)=32.P. a.(O)=16.

Aplicando la ecuación general de los gases PV=nRT podemos calcular

los moles correspondientes a esos 4,88 gramos de gas:

atm.l
1,5atm.1 l = n.0,082 .300 K ; n = 0,061mol de O2 .
k .mol

Si 4,88 g X
La masa molar del gas será: = ; X = 80 g
son 0,061 moles 1 mol

Como la M(SO2)=64 g/mol y la M(SO3)=80g/mol. El gas es el SO3

2
 30-09-20

Un mol de gas ocupa 25 l y su densidad es 1,25 g/l, a una temperatura y presión

determinadas. Calcula la densidad del gas en condiciones normales.

Conociendo el volumen que ocupa 1 mol del gas y su densidad,

calculamos la masa del mol:

m = r1 .V1 m = 1,25 g / l.25 l = 31,25 g .

Como hemos calculado la masa que tienen un mol y sabemos

que un mol de cualquier gas ocupa 22,4 litros en c.n., podemos
calcular su densidad:

m 31,25 g
r2 = = = 1,40 g / l
V2 22,4l

Calcula la fórmula molecular de un compuesto sabiendo que 1 l de su gas,

medido a 25ºC y 750 mm Hg de presión tiene una masa de 3,88 g y que su
análisis químico ha mostrado la siguiente composición centesimal: C, 24,74 %;
H, 2,06 % y Cl, 73,20 %.
P. a.(C)=12. P. a.(H)=1. P. a.(Cl)=35,5
Primero calculamos la fórmula empírica:
24,74 g C
= 2,06 moles átomos de C 2,06 g H
12 g / mol = 2,06 moles átomos de H
1g / mol
73,20 g Cl
= 2,06 moles átomos de Cl
35,5 g / mol

Como las tres relaciones son idénticas, la fórmula empírica será: CHCl.

Para averiguar la fórmula molecular, necesitamos conocer la masa molar

del compuesto. La vamos a encontrar a partir de la ecuación general
de los gases: PV=nRT.

750mmHg atm.l
.1l = n.0,082 298 K ; n = 0,04 moles.
760mmHg / atm k .mol

3
 30-09-20

Estos moles son los que corresponden a los 3,88 g de compuesto,

luego planteamos la siguiente proporción para encontrar la masa molar:

3,88 g x
= ; x = Masa molar = 97 g / mol
son 0,04moles 1mol

Como la fórmula empírica es CHCl su masa molar “empírica” es 48,5 g/mol.

Al dividir la masa molar del compuesto (97 g/mol) entre la masa molar “empírica”

97 deducimos que la fórmula del compuesto es C2H2Cl2.

= 2;
48,5

En un recipiente de 5 l se introducen 8 g de He, 84 g de N2 y 90 g de vapor de

agua.
Si la temperatura del recipiente es de 27ºC. Calcular: a) La presión que soportan
las paredes del recipiente. b) La fracción molar y presión parcial de cada gas.
P. a. (He) = 4; P. a. (O) = 16; P. a. (N) = 14; P. a. (H) = 1.

a) Para calcular la presión que ejerce la mezcla de los gases, calculamos primeramente el nº
total de moles que hay en el recipiente:
8g 84 g 90 g
n( He) = = 2 moles : n( N 2 ) = = 3 moles; n( H 2 O) = = 5 moles.
4 g / mol 28 g / mol 18 g / mol
nº total de moles = 2 + 3 +5 =10;
atm.l
Luego aplicamos la ecuación general de los gases: P.5l = 10moles.0,082 .300 K
K .mol
PT = 49,2atm.

4
 30-09-20

n º moles He 2 n º moles N 2 3
b) X He = = = 0,2; X N 2 = = = 0,3;
n º moles totales 10 n º moles totales 10
n º moles H 2 O 5
X H 2O = = = 0,5;
n º moles totales 10

Como se puede comprobar, la suma de las fracciones molars es 1: åX i =1

Para calcular las presiones parciales, podemos aplicar la ecuación general

para cada gas

atm.l
PHe x V= nHeRT; PHe .5 l = 2moles.0,082 .300 K ; PHe = 9,84atm;
K .mol
O bien multiplicando cada fracción molar por la presión total:

PN 2 = X N 2 .PT ; PN 2 = 0,3.49,2atm = 14,76atm

PH 2O = X H 2O .PT ; PH 2O = 0,5.49,2atm = 24,6atm

La suma de las presiones parciales es la presión total:
9,84 atm +14,76 atm + 24,6 atm = 49,2 atm.

El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxígeno, un 78 % de nitrógeno y

un 0,9 % de argón, estando estos porcentajes expresados en masa. ¿Cuántas
moléculas de oxígeno habrá en 2 litros de aire? ¿Cuál es la presión ejercida si se
mete el aire anterior en un recipiente de 0,5 l de capacidad a la temperatura de 25
ºC?
La densidad del aire = 1,293 g/l.
P. a. (O) = 16. P. a. (N) =14. P. a. (Ar) = 40.
Primero averiguamos la masa de 2 l de aire:
m m
d = ; 1,293 g / l = ; m = 2,586 g .
V 2l
Calculamos la masa que hay de cada componente en los 2 l de aire:
21
masa de O2 = 2,586 g. = 0,543 g de O2 .
100
78
masa de N 2 = 2,586 g . = 2,017 g de N 2 .
100
0,9
masa de Ar = 2,586 g . = 0,023 g de Ar.
100

Utilizamos el NA para calcular las moléculas que hay de oxígeno:

32 g O2 0,543 g O2
= ; X = 1,022.10 22 moléculas de O2 .
6,023.10 23 moléculas de O2 X

10

5
 30-09-20

b) Calculamos los moles de cada componente y los sumamos:

0,543 g 2,017 g
moles de O2 = = 0,017 moles ; moles de N 2 = = 0,072 moles ;
32 g / mol 28 g / mol
0,023 g
moles de Ar = = 0,006 moles ; n º moles totales = 0,017 + 0,072 + 0,006 = 0,095;
4 g / mol
Aplicando la ecuación general de los gases:

atm.l
P.0,5l = 0,095moles.0,082 .298 K ; P = 4,64 atm.
K .mol

11

Durante la Segunda Guerra Mundial, los científicos que trabajaban en la

primera bomba atómica se enfrentaron al desafío de encontrar una forma de
obtener grandes cantidades de 235U. El uranio de origen natural es solo
0,720% 235U, mientras que la mayoría del resto (99,275%) es 238U, que no es
fisionable (es decir, no se romperá para liberar energía nuclear) y también
envenena el proceso de fisión. Debido a que ambos isótopos de uranio tienen
la misma reactividad, no se pueden separar químicamente. En cambio, se
desarrolló un proceso de efusión gaseosa utilizando el compuesto volátil UF6
(punto de ebullición = 56 ° C).
1. Calcule la razón de las velocidades de efusión de 235UF6 y 238UF6 para un
solo proceso en el que se permite que el UF6 atraviese una barrera porosa.
(La masa atómica de 235U es 235.04 y la masa atómica de 238U es 238.05.)
2. Si se utilizan n pasos de separación sucesivos idénticos, la separación total
viene dada por la separación en un solo paso (en este caso, la relación de
velocidades de efusión) elevada a la enésima potencia. ¿Cuántos pasos de
efusión se necesitan para obtener 235UF6 puro al 99.0%?

12

6
 30-09-20

Dados: el contenido isotópico de uranio natural y masas atómicas

de 235U y 238U
Se pregunta por: la proporción de las velocidades de efusión y
número de pasos de efusión necesarios para obtener 235UF6 un
99,0% de puro

Estrategia:
A. Calcular las masas molares de 235UF6 y 238UF6 y luego usar la
ley de Graham para determinar la razón de las velocidades de
efusión. Utilizar este valor para determinar el contenido isotópico
de 235UF6 después de un solo paso de efusión.
B. Dividir la pureza final por la pureza inicial para obtener un
valor para el número de pasos de separación necesarios para
lograr la pureza deseada. Utilizar una expresión logarítmica para
calcular el número de pasos de separación necesarios.

13

A El primer paso es calcular la masa molar de UF6 que contiene 235U y 238U. Afortunadamente
para el éxito del método de separación, el flúor consiste en un solo isótopo de masa atómica
18,998. La masa molar de 235UF6 es:

234.04 + (6)(18.998) = 349.03 g/mol

La masa molar del 238UF6 es

238.05 + (6)(18.998) = 352.04 g/mol

La diferencia es de solo 3,01 g / mol (menos del 1%). La razón de las tasas de efusión se
puede calcular a partir de la ley de Graham

!"#
! !"$ 352.04
!"% !" =# = 1,0043
! $ 349.03

14

7
 30-09-20

Para obtener 235UF6 puro al 99,0% se requieren muchos pasos. Podemos establecer una
ecuación que relacione la pureza inicial y final con el número de veces que se repite el
proceso de separación:

pureza final = (pureza inicial) (separación)n

En este caso, 0.990 = (0.00720)(1.0043)n,

Ln 0.990 = Ln (0.00720)+ n Ln 1,0043

n = 1126
235U
Por lo tanto, al menos mil pasos de efusión son necesarios para obtener altamente
enriquecido.

15