Tema 11

TEMA 11: Metales alcalinos
Son elementos muy reactivos, y normalmente se encuentran en la naturaleza

combinados con otros elementos, compuestos iónicos.
Los hidróxidos de estos metales son bases fuertes.
El cesio tiene un isótopo natural, cesio-133, que tiene un espín nuclear igual a 7/2. Un
segundo definido (SI, 2015) como “la duración de 9.192.631.770 períodos de la
radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado
fundamental del átomo de Cs-133. Una incertidumbre de un segundo en 30 millones de
años. La tecnología de reloj de cesio se utiliza en satélites GPS, tanto en estaciones
espaciales como terrestres y sustentar el mercado de GPS. También para la seguridad
financiera actas.
Fr es un elemento líquido con un punto de fusión de 27 °C. Es uno de los elementos que
se encuentran naturalmente más inestables (aunque solo se encuentra en cantidades
diminutas). Es altamente radiactivo.
El litio se añade a los fuegos artificiales para realizar brillos rojos.
Una de las características más importantes de los elementos del grupo 1 es que tienen
una reacción vigorosa con el agua. Aunque, el Li al ser más duro, se dispersa con menor
facilidad, por factores cinéticos.
Propiedades del grupo1:

-Tienen una configuración electrónica de ns1.
-Los radios atómicos aumentan al descender el grupo.
-Tienen la menor energía de ionización de toda la tabla.
-Son los metales con puntos de fusión más bajo.
-Al aumentar Z, los átomos se hacen más grandes y la fuerza de enlace disminuye.
-Todos son blandos.
-Los espectros: Li: carmesí; Na: amarillo; K: lila; Rb: rojo-violeta; Cs: azul.
-Tienen baja densidad

-Reaccionan con casi todos los no metales.
-Reaccionan con agua violentamente.
-El Li tiene una singularidad, * consecuencia de la elevada energía de hidratación.
-El litio tienen un comportamiento atípico.
Algunos de los aspectos de las propiedades químicas de Li son más parecidos a los de
los alcalinotérreos con un poco de enlace covalente. El litio tiene una densidad muy baja
0,534 g/cm3.
El carbonato de litio se usa en medicamentos para desterrar la depresión maníaca:

efectos terapéuticos/neuroprotectores de Li+ en diferentes trastornos neuropsiquiátricos.
El uso más importante del litio es en baterías recargables para teléfonos móviles,
portátiles y vehículos eléctricos. El litio también se usa en algunas baterías no
recargables para cosas como marcapasos, juguetes y relojes. Las aleaciones de
aluminio-litio (2%) se utilizan en aviones, bicicletas bastidores y trenes de alta
velocidad.
La mayor parte del litio es actualmente producido a partir de salmueras que produce
carbonato de litio cuando se trata con Na2CO3.
Batería de litio:
Las baterías de iones de litio suelen contener un óxido de metal de litio, como el óxido
de cobalto de litio (LiCoO2), manganeso y níquel.
Cuando carga una batería de iones de litio, ocurre exactamente el proceso opuesto.
Aquí está la reacción completa (de izquierda a derecha = descarga, de derecha a
izquierda = carga):
Ánodo: C6Li  Li+ + e- + C6

Cátodo: CoO2 + Li+ + e- ---> LiCoO2
Una batería de litio se carga mediante la eliminación de iones de litio a través de la
oxidación de cobalto en el cátodo e inserción de iones de litio en el ánodo de carbono o
grafito.
El litio forma óxidos, el Na peróxidos y K, Rb y Cs forman superóxidos. Cuantos más
orbitales antienlazantes haya menos estable será el compuesto.
Si estos compuestos reaccionan con agua forman los hidróxidos. Los peróxidos forman
también H2O2, y los superóxidos forman O2 y H2O2.
Proceso Chlor-alkali: en él se usan sólidos básicos, peligrosos y delicuescentes, que
tiene la propiedad de absorber la humedad del aire y disolverse en ella.
Proceso de Membrana: En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados
por una membrana conductora iónica que es impermeable al agua, pero es permeable al
paso de iones. La membrana se usa para evitar que las reacciones se junten.
Cátodo: 2 H2O (l) + 2 e– → H2 (g) + 2 OH– (aq)
Ánodo: 2 Cl– (aq) → Cl2 (g) + 2 e–
2 Na+ (aq) + 2 Cl–(aq) + 2 H2O(l) → 2 Na+ + 2 OH–(aq) + H2(g) + Cl2(g)
El sodio Na+ lo usamos en este caso como membrana. Cuanto más concentrada sea la
disolución de NaCl mejor.
CLORURO DE SODIO/ CLORURO DE POTASIO
El cloruro de sodio ha jugado un papel muy importante en la historia de la civilización,
de hecho la palabra salario deriva de que los soldados romanos recibían su paga en sal.
Actualmente, se usa en la industria química en mayor proporción que cualquier otro
mineral (el consumo mundial supera los 150 millones de toneladas al año).
La mayor parte del NaCl que se produce comercialmente se extrae de gigantescos
depósitos subterráneos ya que la obtención por el método tradicional de salinas es cada
vez menos rentable.
El cloruro potásico también se recupera de depósitos subterráneos mezclado con otros
cloruros y sales de Na, Mg, Ca, etc. El uso casi exclusivo del KCl es como fertilizante.
El catión K+ es uno de los tres elementos responsables del crecimiento de las plantas y
por ello KCl es un producto químico importante.
El fluoruro de litio tienen una energía de red muy alta, ya que ambos iones son muy
pequeños. Mientras que la energía de hidratación del fluoruro de cesio, es alta debido a
la diferncia de tamaño entre los iones.
REACCIÓN DE UN METAL ALCALINO CON AMONIACO LÍQUIDO.
El sodio se disuelve en amoníaco líquido anhidro puro para dar una solución que es azul
cuando se diluye y bronce cuando concentrado.
Na (s) (disuelto en NH3 (l))Na+ (am) + e-(am) diluido
El color azul profundo es el color de los electrones solvatados. El electrón está atrapado
por moléculas de amoníaco. Son metaestables a -33ºC en ausencia de aire. Las
disoluciones de sales electricas son poderosos agentes reductores.
Cuando disuelvas más y más sodio en amoníaco, cambia de azul a bronce. A medida
que agregas más sodio a amoníaco, se obtiene más de estos electrones y dielectrones
sueltos (pares de electrones), y gradualmente surge una "banda de conducción" – lo que
significado que si tienen un impulso momentáneo, estas partículas pueden moverse
libremente por largas distancias, como electrones en un metal.
Sin embargo, su descomposición es catalizada por algunos compuestos del bloque d:
2e- + 2NH3 2NH2-+H2
Otros metales electropositivos con bajas entalpías de sublimación, incluyendo Ca,
pueden disolverse en amoníaco líquido para dar soluciones con un color azul que es
independiente del metal.
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN DE METALES ALCALINOS.
El número de coordinación aumenta con el tamaño del ion metálico:
Los iones del grupo 1, particularmente Li+ y K+, son ácidos de Lewis duros, así que
tienen baja tendencia a formar complejos.
Así pues, la mayoría de los complejos que forman surgen de las interacciones
Coulombianas con donantes pequeños y duros, como los que poseen átomos de O y/o
N.
ÉTERES CORONA
Pueden combinarse selectivamente con iones metálicos específicos. La selectividad
catiónica para los iones de metales alcalinos es principalmente depende del tamaño y la
densidad de carga del ion y del tamaño de la cavidad del éter corona.
En presencia de una pequeña cantidad de éter corona el KMnO4 se disuelve en benceno.
Ya que, el ion K+ queda capturado.
La interacción de los dipolos de los pares de electrones con el potasio es lo que lo hace
estable.
Tienen una geometría selectiva.
Posición de los iones de metales alcalinos con respecto al plano medio de los seis
átomos de oxígeno de 18-corona-6, que tienen unidos por segmentos, para dar un
hexágono fruncido. Los valores en angstroms dan la distancia entre el metal y el plano
medio de mínimos cuadrados de los seis átomos de oxígeno del éter corona. El K+ tiene
el tamaño perfecto, mientras que el Rb+ y el Cs+ son demasiado grandes y no caben.
LA ESTRUCTURA DEL COMPLEJO DE SODIO DE LA MONESINA A.
La monensina A es un antibiótico de poliéter aislado de Streptomyces canelaensis. Es
un ionóforo natural, un transportador relacionado con los éteres corona. Esto explica
porque la célula hace que entren y salgan iones de Na+ y K+.
El ácido de monensina A se compleja con la molécula de agua (izquierda) y el cloruro
de sodio (centro y derecha) ¡Monensina presenta un andamio altamente lipofílico
alrededor del ion unido!
Las propiedades antibacterianas de la monensina y sus derivados son el resultado de su
capacidad para transportar cationes metálicos a través de las membranas celulares y
subcelulares.
LA ESTRUCTURA DEL COMPLEJO DE POTASIO DE VALINOMICINA
El macrociclo polioxa natural valinomicina (un antibiótico) se coordina selectivamente
con el K+; formando como resultado un complejo hidrofóbico 1:1que transporta K a
través de una membrana celular bacteriana, despolarizando el diferencial de iones y
dando como resultado la muerte celular.
Al interactuar con K+, la valinomicina se reorganiza para proporcionar una cavidad

esferoidal y establece con el catión incluido seis interacciones coordinativas utilizando
los oxígenos del carbonilo como átomos donantes, según una geometría octaédrica casi
regular.
Los éteres corona imitan a los receptores biológicos como la valinomicina que
selectivamente transporta el ion K+ en comparación con el ion Na+ (por un factor de
105) a través de las membranas celulares.
CRIPTANDOS Y CRIPTATOS
Lehn estudió el diseño de un receptor capaz de proporcionar una cavidad esferoidal
tridimensional: un receptor bicíclico cryptand como 2,2,2-crypt, contiene dos cabezas
de puente de amina terciaria unidas por tres: (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2– cadenas y se
espera que proporcione una cavidad esférica, con seis átomos de oxígeno de
coordinación etérea, estratégicamente posicionados en tres dimensiones.
La bomba de sodio-potasio es un ejemplo de mecanismo de transporte activo,
impulsado por la ruptura (hidrólisis) de ATP. La bomba es una proteína transmembrana
que trabaja sufriendo una serie de cambios conformacionales.

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Son elementos muy reactivos, y normalmente se encuentran en la naturaleza

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-Tienen baja densidad

El carbonato de litio se usa en medicamentos para desterrar la depresión maníaca:

Ánodo: C6Li  Li+ + e- + C6

Al interactuar con K+, la valinomicina se reorganiza para proporcionar una cavidad

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