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Acidos Organicos

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ACIDOS

ORGANICOS
n Grupo funcional carboxílico (-COOH)
n Monocaboxílicos (Ac. Láctico), Dicarboxílicos (Ac.
Tartárico) o Tricarboxílicos (Ac. Cítrico).
n IUPAC -subfijo oico por ej. Acido Metanoico (H-
COOH)
n Carácter Acido dado por el –COOH, con H+ lábil,
son más débiles que los ácidos inorgánicos.
n HCOOH + H2O HCOO- + H3O+
PROPIEDADES
n Formación de sales
CH3-CH2-COOH +NaOH CH3CH2COONa.
§ Formación de esteres
CH3-COOH + HOCH2-CH3 CH3-C-O-C-CH3 + H2O
O H2
§ Formación de anhdridos
CH3-COOH + HOOC-CH3 CH3-C-O-C-CH3 + H2O
O O
§ Formación de amidas
R-COOH R-CONH2
PRINCIPALES ESTERES
n Acetato de n-amilo (Ac.acético + Alcohol
n amílico): Bananas.
n Acetato de n-octilo (Ac.acético + octanol):
naranjas.
n Butirato de n-amilo (butírico + Alcohol
amílico).
PRINCIPALES ACIDOS DEL MOSTO
Y EL VINO
COOH COOH H2C-COOH
HCOH HCOH HOC-COOH
HCOH C H2 H2C-COOH
COOH COOH
Ac.Tartárico Ac.Málico Ac. Cítrico
§ Principales sales que forman THK y TCa2
ACIDEZ TOTAL
n CORREPONDE A LA SUMA DE LAS FUNCIONES
ACIDAS LIBRES VOLATILES Y NO VOLATILES .
n SE DETERMINA POR UNA VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZACION, EMPLEADO UN ALCALI
VALORADO (HONa) Y UN INDICADOR.
n SE EXPRESA EN g por litro DE AC. TARATARICO.
ACIDEZ VOLATIL
n CORRESPONDE A LA SUMA DE LOS ACIDOS
VOLATILES SALIFICADOS Y NO SALIFICADOS.
n SE DETERMINA POR VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZACION, PREVIO PROC. DE DESTILACION.
n INDICA EL ESTADO ESTADO SANITARIO DEL VINO.
n MUY IMPORTANTE DESDE EL PUNTO DE VISTA
ORGANOLEPTICO.
n SE EXPRESA EN g por litro DE AC. ACETICO
n SE ORIGINA POR DEGRADACION DEL AC. CITRICO,
LACTICO Y OXIDACION DEL ALC. ETILICO
OCASIONADOS POR BACT. LACT Y ACET.
ACIDEZ FIJA
n DIFERENCIA DE LA ACIDEZ TOTAL Y LA
ACIDEZ VOLATIL MULT * 1.25
Ph O POTENCIA ACIDA
n CORRESPONDE A LA CONCENTRACION DE
PROTONES.
n NO TIENE RELACION DIRECTA CON LA ACIDEZ TOTAL.
n TIENE INFLUENCIA DIRECTA EN EL ESTADO QUIMICO
DE TODAS LAS SUSTANCIAS IONIZADAS DEL VINO Y
MOSTO.
n INFLUYE DIRECTAMENTE SOBRE LA CALIDAD DEL
COLOR, AROMAS Y SABORES DE LOS VINOS.
n Ph NORMAL EN VINOS ENTRE 3 Y 4
ACIDOS PREFERMENTATIVOS
n ACIDO TARTARICO
n ACIDO MALICO
n ACIDO CITRICO
n GLUCONICO (OXIDACION DE LA GLUCOSA).
n CETO 2 GLUCONICO.
n MUCICO OXIDACION DE LA GALACTOSA
ACIDO TARTARICO
§ COOH-CHOH-CHOH-COOH (DIACIDO)
§ PM 150 g.
§ PRINCIPAL ACIDO DE LA UVA.
§ MAS CONC. EN ZONAS FRIAS.
§ PK1= 3.04 Y PK2= 4.37.
§ FORMA SALES QUE CAUSAN
INESTABILIDAD.
ACIDO MALICO
n COOH-CHOH-CH2-COOH (DIACIDO)
n PM 134 g.
n PRINCIPAL ACIDO DE LA UVA DTE. EL ENVERO,
DESP. DISM. EL 50%
n BIOLOGICAMENTE INESTABLE
n SU CONCENTRACION DISMINUYE POR COMBS.
CELULAR
n PK1= 3.46 Y PK2= 5.13.
n FORMA SALES SOLUBLES.
ACIDO CITRICO
n TRIACIDO. PM. 210 g.
n SE ENCUENTRA EN BAJISIMAS CONC.
n UVAS BOTRITIZADAS.
n CICLO DE KREBBS.
n CORRECION DE ACIDEZ DESP. ESTABILIZAR.
ACIDOS POSTFERMENT.
n ACIDO PIRUVICO
n ACIDO SUCCINICO
n ACIDO LACTICO
n ACIDO ACETICO
ACIDO PIRUVICO
n CH3-CO-COOH
n PRACTICAMENTE NO EXISTE EN EL VINO
COMO TAL.
n POR DESCARB. Y DESH. FORMA
OXALOACETICO PREC. DEL MALICO
n POR DESCARB. ETANAL.
ACIDO SUCCINICO
n COOH-CH2-CH2-COOH.
n ORIGINADO POR LEVADURAS
n CARÁCTER VINOSO
ACIDO LACTICO
n COOH-CHOH-CH3
n PRODUCTO DE FML
n MONOACIDO DE CARACS. SUAVES
ACIDO ACETICO
n COOH-CH3
n APARECE NORMALMENTE EN LA F.A.
n PRODUCTO DE LA OXID. DEL OL.
n PRODUCTO DE LA DEGRADACION DE AZ.
POR BACTS. LACTICAS
n PRODUCTO DE LA DEGARDACION DEL
CITRICO EN LA FML.
n FORMA ACETATO DE ETILO.
BIOSINTESIS DEL AC. TART.
n SE ORIGINA A PARTIR DE LA GLUCOSA EN
ORGS. VERDES
n GLUCOSA
n AC. CETO 5 GLICONICO
n AC. GLICOLICO + ALD. DEL TH2.
n AC. TH2.
BIOSINT. DEL AC. MALICO
n DURANTE LA FOTOSINTESIS PARALELAMENTE A
LA FORMACION DE LA GLUCOSA.
n FOSFO 3 GLICERICO.
n FOSFO 2 GLICERICO + DESH.
n FOSFOENOL PIRUVICO.
n CARBOX-HIDROG Y DESFOSF.
n OXALOACETICO.
n AC. MALICO.
BIOSINTESIS AC. CITRICO
n SE ORIGINA EN RAICES POR FIJACION DE CO2
SOBRE FOSFOENOLPIRUVICO, FORMANDOSE
OXALOACETICO QUE SE REDUCE A MALICO Y ESTE
SE OXIDA A CITRICO
n POR MIGRACION DE GLUCIDOS QUE SE OXIDAN
DESDE HOJAS A RAICES.
n PASA DE RAIZ A HOJA PASANDO A MALICO.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
EVOLUCION DE LA ACIDEZ DEL
VINO
n LEVADURAS Y BACTERIAS QUE DEGRADAN
ACIDOS PPALMENTE MALICO Y CITRICO
n AUMENTO DEL GRADO ALCOHOLICO EN LA
FERMENTACION.
n PRESENCIA DE GASES COMO SO2 Y CO2.
n CORRECCION CON EL AGREGADO DE ACIDOS
EXOGENOS, RESINAS DE INTERCAMBIO, ETC.
TEORIAS ACIDO-BASE
n TEORIA ARRHENIUS
n TEORIA DE BRONSTED Y LOWRY
TEORIA DE ARRHENIUS
n ACIDOS: Susts. Que ceden H+, formando H30+ con
el agua, que son reempl. Por iones metálicos para
la formación de sales
n BASES: Susts. Que ceden OH-, reemplazables por
aniones para la formación de sales
n SALES: Susts. Que ceden aniones distintos de OH-
y cationes distintos de H+. Pueden ser ácidas o
alcalinas.
TEORIA DE BRONSTED Y LOWRY
n Acidos: Ceden un protón al agua (H3O+).
n Bases: Toman un protón del agua (OH-).
n Acido Base conj. + protón.
n Ej COOH-CH3 + H20 CH3-COO- + H3O+
FUERZA RELATIVA DE LOS
ACIDOS
n MIDE LA TENDENCIA DE LOS ACIDOS A
CEDER PROTONES.
n LA FZA. DE UN AC. ES OPUESTA A LA BASE
CONJUGADA
n MAS FTE. CUANTO MAS TENDENCIA
TIENDE A CEDER PROTONES.
FUERZA RELATIVA DE LOS
ACIDOS
n EXPRESION
CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+

(H3O+) * (CH3-COO-)
K =
(CH3-COOH) * (H2O)

(H3O+) * (CH3-COO-)
Ka =
(CH3-COOH)
AUTOIONIZACION DEL AGUA
n EN EL AGUA EXISTEN 2 IONES OH- E H3O+.
n A 25ºC EL PROD. DE LAS CONC. ES
10-14
KW = (OH- ) * (H3O+) = 10-14
§ EN SOL. ClH 1M: (OH- ) = 10-14
(H3O+)= 1
§ EN SOL. NaOH 1M: (OH- ) = 1
(H3O+)= 10-14
AUTOIONIZACION DEL AGUA

§ SORENSEN ESTABLECE EL CONCEPTO DE Ph


SIMPLIFICANDO LA EXPRESION DE LA
CONCENTRACION DE HIDROGENIONES
1
Ph = log
(H3O+)
SOLUCIONES BUFFER
n AMORTIGUAN LOS CAMBIOS DE Ph
n ESTAN FORMADAS POR UN AC. O BASE
DEBIL Y SU SAL DE BASE O ACIDO FUERTE.
n CH3-COOH + CH3-COONa + H2O CH3-COO- + H3O+ + CH3-COO- + Na+
n Ej. SANGRE, VINO, MOSTO, LECHE etc.
RELACION ENTRE VINO Y Ph
n NO TIENE RELACION DIRECTA CON LA ACIDEZ TOTAL.*
n TIENE INFLUENCIA DIRECTA EN EL ESTADO QUIMICO DE TODAS LAS
SUSTANCIAS IONIZADAS DEL VINO Y MOSTO.*
n REGULA PROCESOS QUIMICOS RELACIONADOS CON LA ESTABILIDAD DEL
VINO (PPITACION BTHK, TCa Y CASSE FERRICA).
n INFLUYE DIRECTAMENTE SOBRE LA CALIDAD DEL COLOR, AROMAS Y
SABORES DE LOS VINOS.*
n Ph NORMAL EN VINOS ENTRE 3 Y 4*
n EL Ph DEL VINO NO ES PROPICIO PARA LA CONCRECION DE PROCS. QCOS
Y BIOLOGICOS, LO QUE HACE QUE SEA MICROBIOLOGICA Y
ENZIMATICAMENTE ESTABLE.
n LAS MEMBRANAS CELULARES ACTUAN COMO REGULADORAS DE
INTERCAMBIO ENTRE EL MEDIO INTRACELULAR Y EXTRACELULAR.
CAPACIDAD TAMPON DE VINOS Y
MOSTOS
n SON SOLUCIONES BUFFER NATURALES POR
LA ALTA CONC. DE AC. ORGANICOS
(DEBILES) Y SUS BASES CONJ. (FUERTES).
n ES MUY DIFICIL LA ACIDIFICACION Y
DESACIDIFICACION.
ACIDIFICACION DE VINOS Y
MOSTOS
n AGREGADO DE ACIDOS (TARTARICO,
MALICO, CITRICO Y LACTICO)
n AGREGADO DE ACIDOS MINERALES. NO
PERMITIDO POR ADULTERACION
n RESINAS CATIONICAS
DESACIDIFICACION DE VINOS Y
MOSTOS
n CO3HK (1g/l para 0.49 g/l de SO4H2). NO
PREVISIBLE.
n CO3Ca (1g/l para 0.98 g/l de SO4H2) AUMENTA LA
CONC. DE Ca. DIRECTO Y PREVISIBLE.
n USO DE ALCALINOS FUERTES, NO PERMITIDO
POR ADULTERACION.
n PPTACION. DE BTHK.
n FML.
n FMA.
n RESINAS CATIONICAS.
DETERMINACION DE AC. TOTAL
FUNDAMENTO: ES UNA VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZACION, DONDE SE TITULA LA
MUESTRA PROBLEMA, CON UN ALCALI
VALORADO EN PRESENCIA DE UN
INDICADOR, SE BASA EN LA
NEUTRALIZACION DE LAS FUNCIONES
ACIDAS LIBRES.
DETERMINACION DE AC. TOTAL
MATERIALES Y REATIVOS
§ PIPETA 10 CC. DOBLE AFORO
§ ERLENMEYER 250 CC.
§ BURETA
§ HONa 0.1 N O 0.2 N
§ AZUL DE BROMOTIMOL
DETERMINACION DE AC. TOTAL
TECNICA
§ SE MIDEN 10 CC. DE MUESTRA CON PIPETA DE
DOBLE AFORO
§ SE AGREGAN 5 GOTAS DE AZUL DE BROMOTIMOL
§ SE TITULA LA MUESTRA CON HONa 0.1 N (DESDE
BURETA) GOTA A GOTA HASTA VIRAJE DEL
INDICADOR.
AMARILLO AZUL VERDOSO AZUL
ACIDO NEUTRO ALC.
§ N x 0.75 = g x litro Expresado en TH2.
ESTABILIDAD TARTARICA
n AL Ph DEL VINO Y POR ABUNDANCIA DE
TH2 COMO TH- Y CATIONES Ca++ Y K+. EL TH2
PRECIPITA COMO
n THK
n TCa
n TK2
n T2K y Ca
n TMCa2
TARTRATO ACIDO DE POTASIO.
n ES LA PRINCIPAL CAUSA DE INESTABILIDAD TARATRICA EN
VINOS.
n MUY SOLUBLE EN AGUA (5.7 g por litro A 20ºC)
n BAJA SOLUBILIDAD EN SOL. HIDROALCOHOLICA ej. Sol:
10% de alcohol A 20ºC 2.9 g. por litro.
n LA SOLUBILIDAD DISMINUYE CON LA TEMPERATURA.
n DISUELTO EN MOSTO O VINO SE ENCUENTRA COMO
SOLUCION ELECTRLITICA, POR LO QUE INFLUYE
DIRECTAMENTE EN LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA.
CONDUCTIVIDAD EN EL
SEGUIMIENTO DE LAS
PRECIPITACIONES TARTARICAS
n WURDIG Y MULLER (1980), FUERON LOS
PRIMEROS EN RELACIONAR LAS
PROPIEDADES ELECTROLITICAS DE LOS
VINOS CON LA ESTABILIDAD
n BTH- + K+ BTHK
conduce no conduce
METODOS DE ESTABILIZACION
n POR APLICACIÓN DE FRIO.
n USO DE METARTARICO Y CMC
n MANOPROTEINAS
METODOS POR FRIO
n LARGA DURACION (FRIO NAT. O ARTIF.).
n CORTA DURACION.
n CORTA DURACION CONTINUO.
º OLICO
n Tº TRATAMIENTO = -1
2

º OLICO - 1
n Tº CONGELACION
2
METODO DE LARGA DURACION
n EL FRIO PUEDE SER NATURAL O ARTIFICIAL
n MET. MAS ANTIGUO Y TRADICIONAL
n ACTUALMENTE SE ENFRIA A –4ºC Y SE LO DEJA 10
ds. APROX.
n EL FRIO SE APLICA POR PLACAS, SERPENTINES O
CANALINAS, EN TANQUES ISOTERMICOS
n PRECIPITADOS LOS CRISTALES ESTOS SE SEPARAN
POR FILTRACION.
METODO DE CORTA DURACION O
MET. DE CONTACTO
n SIEMBRA DE CRISTALES DE BTHK DE BAJA
GRANULOMETRIA.
n REDUCE LOS TIEMPOS DE TRATAMIENTO.
n MENOS CONSUMO DE FRIGORIAS.
n AGITACION PERMANENTE..
n PELGRO DE DISOLUC. DE O2.
n SEPARACION POR FILTRACION.
MET. DE CORTA DURACION
CONTINUO
n SE NECESITAN METODOS DE CONTROL RAPIDOS
(CONDUCTIVIDAD).
n ENTRADA DE VINO
n INTERCAMBIADOR
n ENFRIADOR
n CUBA DE CONTACTO (DET. TPO. NEC. POR COND.)
n AGITADOR
n FILTRO
USO DE AC. METATARTARICO

n ACTUA COMO INHIBIDOR DE LA CRISTALIZACION.


n ES UN POLIESTER DEL ACIDO TH2.
n SE OBTIENE DE LA ESTERIFICACION POR CONDENSACION DEL AC. TH2.
..
n SU CALIDAD DEPENDE DEL INDICE DE ESTERIFICACION.
n ES MUY EFECTIVO.
n AL AGREGARLO ENTURBIA EL VINO
n EFECTO LIMITADO EN EL TIEMPO. A MAS Tº, MENOS TIEMPO DE
ACTIVIDAD. Ej.
A 0ºC VARIOS AÑOS.
A 10ºC-12ºC DOS AÑOS.
A 20ºC-25ºC 6 MESES.
MAS DE 40ºC ALGUNAS HORAS.
USO DE CMC
n ACTUA COMO COLOIDE PROTECTOR
IMPIDIENDO LA CRISTALIZACION.
n ES UN POLIMERO DE LA CELULOSA.
n ESTA EN ESTUDIO SU DEPENDENCIA DEL Ph.
n MUY EFECTIVO A Ph MENOR A 3.5.
USO DE MANOPROTEINAS
n ACTUA COMO COLOIDE PROTECTOR
IMPIDIENDO LA CRISTALIZACION.
n LOS VINOS QUE QUEDAN SOBRE BORRAS
SE ENRIQUECEN DE MANOPROTEINAS.
METODOS DE CONTROL DE
ESTABILIDAD.
n PRUEBA DE HELADERA.
n PRUEBA DE MINICONTACTO.
n PRUEBA DE CAIDA DE ACIDEZ.
n PRUEBA DE CONDUCTIVIDAD.
PRUEBA DE HELADERA
n ES EL MAS COMUN. CONSISTE EN COLOCAR LA
MUESTRA EN HELADERA por ej. 4dS. A –3ºC Y SE
OBSERVA SI HAY PRECIPITADO
n ES UN METODO DE CONTROL POR
CRISTALIZACION POR LO QUE DEPENDE DEL
ESTADO COLOIDAL.
n ES “LENTO”
n TIENE COMO VENTAJA LA “SIMPLICIDAD”
n SE PUEDE AUMENTAR EL GRADO ALCOHOLICO.
PRUEBA DE MINICONTACTO
n SE ENFRIA EL VINO A 0ºC
n SE AGREGAN 10 g por litro DE CREMOR TARTARO
n SE OBSERVA LA CAIDA DE CONDUCTIVIDAD, SI
CAE MAS DEL 5% EN 15 MINS., EL VINO ES INEST.,
SI CAE MENOS DEL 5% EL VINO ES ESTABLE.
n MET. POR CRISTALIZACION
n NO ESTA MUY DESARROLLADO.
PRUEBA DE CAIDA DE ACIDEZ
n SE HACE DETERMINACIONES DE ACIDEZ
TOTAL, DURANTE EL PROCESO DE
ESTABILIZACION.
n NO ES UNA PRUEBA DE ESTABILIDAD FINAL.
PRUEBA POR CONDUCTIVIDAD
n SE BASA EN QUE UN VINO ES MAS ESTABLE, MIENTRAS MAS BTHK PUEDA
DISOLVER.
n SE DETERMINA LA ESTABILIDAD POR CAPACIDAD DE SOLUBILIZACION Y NO
POR CRISTALIZACION.
n NO ESTA AFECTADA POR LA PRESENCIA DE COLOIDES PROTECTORES.
n SE DETERMINA C1 A 20ºC SIN AGREGADO DE CREMOR.
n SE DETERMINA C2 A 20ºC CON AGREGADO DE CREMOR.
(C2-C1)
n T Sat = 20 BLANCOS
29.3
(C2-C1)
n T Sat = 30 TINTOS
58.3

T CRIST.= T Sat – 15 (PARA VINOS TRANQUILOS.).


PRECIPITACION DEL TARTRATO
DE Ca
n DIEZ VECES MENOS SOLUBLE QUE EL BTHK.
n Ca SE ENCUNTRA EN EL VINO Y MOSTO NATURALMENTE, PERO SE
PUEDE ENRIQUECER POR VARIAS CAUSAS, ej. USO DE BENTONITA
CONTAMINADA, USO DE CO3Ca, USO DE AZUCAR CONT., PILETAS EN
MAL ESTADO etc.
n SE PRODUCE GENERALMENTE A Ph ELEVADO.
n SE ESTABILIZA POR:
- RACEMICO
- AC. OXALICO (NO
PERMITIDO).
- RESINAS
- ELECTRODIALISIS

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