Sesion 2
Sesion 2
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5.1. Introducción
El balance macroscópico de materia es una de las herramientas fundamentales de los ingenieros
químicos y sus áreas afines como la metalurgia, alimentos, ambiental, etc. Se aplica en los
procesos de transferencia de masa donde no se toma en cuenta los aspectos difusionales, es decir
la transferencia de masa por diferencia de concentración. En ausencia de reacciones químicas, se
conoce también como la ecuacion de continuidad en su forma integral. En la mayoría de los
procesos ordinarios, se aplica este principio de conservación de materia en su forma
macroscópica. Este tipo de balance de materia también se aplica a sistemas de mezclado, sistemas
reaccionantes tanto en régimen estacionario como en régimen no estacionario, tanto en
condiciones isotérmicas y no isotérmicas; en este último caso se requerirá también del balance
macroscópico de energía.
5.2 Balance macroscópico de sustancias puras
El balance macroscópico de materia es la ecuacion de conservación de materia, en cuya
deducción no se considera el termino difusional; es decir, la transferencia de masa
por diferencia de concentración; se
considera los términos de transporte de masa por flujo o transporte advectivo.
El flujo másico 𝑚 es la cantidad de masa que fluye a través de una sección transversal por unidad
de tiempo, tal como se observa en la Figura 4.1. En a) se observa el esquema genérico donde
ndA es el vector diferencial de área y la componente del vector velocidad debe ser paralela al
vector diferencial de área; en b) se observa el mismo caso aplicado a un sistema de flujo
considerando un flujo normal al área superficial y un flujo no normal respecto al punto de entrada
en la superficie de control
La ecuacion general de transferencia de masa para un sistema no reaccionante, está dada por:
velocidad velocidad velocidad
de entrada de salida acumulacion
de materia − de materia = de materia (4.1)
al volumen del volumen en volumen el
de control de control de control
Para un elemento pequeño de área, dA = ndA (diferencial de área como vector es igual vector
direccional por el diferencial de área en su forma escalar) en la superficie de control , entonces
la velocidad neta de transferencia de masa en la dirección del flujo está dada por
( Vx dA) = ( V cos dA) = ( V .ndA)
A
( Vx dA) = ( V cos dA) = ( V .ndA)
A A
(4.2)
t
dv (4.3)
v
- ( V .ndA) = t v dv
A
(4.4)
Reordenando (4.4)
t
dv + ( V .ndA) =0 (4.5)
v A
La ecuacion (4.5) puede ser obtenida a partir del Teorema de Reynolds, yes conocida como la
ecuacion de conservación de masa total o ecuacion de continuidad.
Ahondando un poco más sobre el volumen de control, si consideramos la figura xxx en la cual se
tiene un volumen y una superficie de control
Vn = V cos = V .n (4.6)
dm = Vn dA = V .n dA (4.7)
Sí la expresión anterior se integra sobre la superficie de control anterior se tendrá el flujo másico
neto
mneto = (V .n)dA
SC
(4.9)
Las ecuaciones (4.5) y (4.11) son las mismas ecuaciones con diferente notación
Sí la integral de superficie se divide por partes se tendrá que:
(V .n)dA = V
SC salida
n A−
entrada
Vn A (4.12)
Donde 𝐴 representa el área de una entrada o salida, y los símbolos de sumatoria son usados para
enfatizar que todas las entradas y salidas deben ser consideradas.
La ecuacion de continuidad o conservación de masa total, si bien tiene bastante uso; sin embargo,
normalmente se utiliza como una ecuacion auxiliar en los cálculos de ingeniería
Algunas aplicaciones.
Régimen estacionario.- Supongamos el esquema siguiente:
1 V1 S1 + 2 V2 S2 − 3 V3 S3 = 0 (4.14)
La ecuacion (4.14) es :
m1 + m2 − m3 = 0 (4.15)
Es decir, la suma de todas las masas de entrada al volumen de control es igual a la suma de todas
las masas de salida del volumen de control.
(V
SC
r . n)dA = (V
SC
r − Vs ) . ndA (4.16)
A partir de la ecuacion (4.11), al aplicar el teorema de Gauss al termino de flujo neto se tiene:
t + .( V ) dv = 0
VC
(4.17)
+ .( V ) (4.18)
t
La ecuacion (4.18) también es una forma de la ecuacion de continuidad expresada en su forma
diferencial. Para un fluido incompresible, se transforma en:
.V = 0 (4.20)
Por una tobera divergente-convergente circula agua, tal como se observa en la figura P_4.1. El
area de la sección de entrada es de 4 cm2 y su velocidad de 5 m/s. La salida tiene una sección de
2.5 cm2. Determine la velocidad media a la salida.
Solucion
La ecuacion de conservación de masa total a partir de la ecuacion (4.11) viene dada por:
t VC
dv + (V .n)dA = 0 (1)
SC
(V .n)dA = 0
SC
(2)
SCS
(V .n)dA −
SCE
(V .n)dA = 0 (3)
Dado que el agua es un fluido incompresible, se puede considerar que la densidad es la misma,
es decir: 1 = 2 , con lo cual, la ecuacion (4) se tanto, a partir de la ecuacion (4) se obtiene:
S1
V2 = V1 (5)
S2
m = 2 V2 S2 = 1 V1 S1 (6)
Este flujo de masa puede ser encontrada a partir de cualquiera de las igualdades
Problema 4.2
Se hace circular aire entre dos placas planas y lisas; el flujo en la entrada es uniforme y presenta
las siguientes características: P1=3.5 kgf/cm2 abs, T1=27 oC, y <V1>=1.2 m/s. Suponiendo que el
flujo es isotérmico y la presion de descarga P 2 es igual a 1.75 kgf/cm2 a la misma temperatura,
¿Cuál es la velocidad en la línea central (velocidad máxima)?. Considere que la ecuacion del perfil
de velocidad viene dada por:
y 2
Vx = Vx max 1 −
H
solución
dv = 0
t VC
(2)
(V .n)dA = 0
SC
(3)
La ecuacion (3) desarrollada para la condición de entrada y salida, del siguiente modo:
La primera integral puede ser simplificada teniendo en cuenta que la velocidad de entrada <V1>
es constante, mientras que la segunda ecuacion depende del perfil de velocidades.
− 1 V1 S1 + 2 (V .n)dA = 0 (5)
S2
Integrando (6)
H
y3
− 1 V1 S1 + 2WVx max y − =0
3H 2 − H
(7)
Reemplazando los limites
4
− 1 V1 S1 + 2WVx max H = 0 (8)
3
Por otro lado, S1 = 2 HW , con lo cual
3
Vx max = 1 V1 (9)
2 2
Es decir que la velocidad máxima, la misma que se da en la línea central depende de la velocidad
media de entrada y de la relación de densidades, que a su vez dependen de la presion y
temperatura.
Problema 4.3
Solucion
t v
dv + 2 (V .n)dA − 1 (V .n)dA = 0 (1)
A2 A1
Reemplazando los perfiles de velocidad para las condiciones de entrada y salida mostradas en la
Figura xx, al despejar el termino de acumulación se tiene:
W h2 W h1
h
2 1 h
t v
max max 1 − ( y / h1 ) dy = 0
dv = − 2WV 1 − y / h2 dy + 1WV 2
(3)
0 0
1 2
t v 2 3
h1 = 0
dv = − 2WVmax h2 + 1WVmax (4)
Problema
Descarga de un fluido que se encuentra contenido en un tanque cilíndrico
Un tanque cilíndrico de radio R y altura H inicialmente llena de agua, esta se descarga por un
orificio situado en la parte inferior cuyo radio es R 0. Encuentre una ecuacion que permita obtener
la altura instantánea del agua en el tanque.
Datos
Solución
El esquema respectivo es el siguiente
t v
dv + 2 (V .n)dA − 1 (V .n)dA = 0 (1)
A2 A1
t v
dv + 2 (V .n)dA = 0 (2)
A2
dv
= − V S2 = − Q2 (3)
dt
Dado que el fluido es incompresible, la densidad del fluido puede ser simplificado, luego (3) se
transforma en:
dv
= −Q2 (4)
dt
El flujo volumétrico a la salida se obtiene mediante la ecucion de Torricelli
Q2 = Cd V A0 = Cd 2 gh R02 (5)
Donde
Por otro lado el volumen puede ser expresado del siguiente modo: v = R h
2
Derivando el volumen:
dv dh
= R2 (6)
dt dt
Reemplazando (5) y (6) en (4)
dh
R2 = −Cd 2 gh R02 (7)
dt
Simplificando la ecuacion (7)
0 t
dh R2
H h
= −Cd 2 g 02 dt
R 0
(8)
# Solucion analitica
H=4
t1 = 2 * (R / R0) ^ 2 * (H / (2 * g)) ^ 0.5 / Cd
Para la altura de fluido dada, se obtiene un tiempo de descarga de 2303.69 s. equivalente a 38.4
min.
Por otro lado para un tiempo de 2000 s., la altura instantánea expresada en forma grafica es la
siguiente.
Problema
Solución:
t v
dv + 2 (V .n)dA − 1 (V .n)dA = 0 (1)
A2 A1
dv
= Q1 − Q2 (2)
dt
Considerando la densidad constante y reemplazando la derivada del volumen respecto al tiempo
por la derivada de la altura respecto al tiempo, además, usando la ecuacion de Torricelli en el
punto de salida, se tiene:
dh
R2 = Q1 − Cd 2 gh R02 (3)
dt
Reordenando la ecuacion (3)
dh Q R2
= 1 2 − Cd 2 gh 02
dt R R
El tiempo de descarga se obtiene de forma iterativa, asignando diferentes valores de tiempo final;
es asi como se obtuvo un tiempo de 3000 segundos, donde la altura del fluido tiene un valor muy
próximo a cero, tal como se muestra en la figura. De hecho no se llegara nunca a cero debido a
que hay un ingreso permanente
Problema
Obtenga la altura instantánea del agua que se encuentra en el interior de un tanque cónico
invertido de radio R y un orificio en la parte inferior R 0. El tanque tiene una altura H y el agua se
encuentra inicialmente lleno en el tanque, tal como se muestra en la figura
Solución
t v
dv + 2 (V .n)dA − 1 (V .n)dA = 0 (1)
A2 A1
t v
dv = − 2 (V .n)dA = 0 (2)
A2
dv
= −Q2 (3)
dt
El volumen del tanque conico depende de la altura y el radio
1 1
v = A h = r 2 h (4)
3 3
A : Area de la sección transversal a una determinada altura h.
Ahora por semejanza de triángulos se debe poner el radio en función a la altura, esto es:
r R R
= o r= h (5)
h H H
Reemplazando (5) en (4)
2 2
1 R 1 R
v = h h = h3 (6)
3 H 3 H
Por tanto su derivada es:
2
dv R dh
= h2 (7)
dt H dt
Reemplazando en (3) y utilizando la ecuacion de Torricelli
dh R02 −1.5
= −Cd H 2 g 2 h
2
(8)
dt R
La ecuacion (8) es de variables separables
R02
h dh = −Cd H 2g R2
3/2 2
dt (9)
La integral es la siguiente
2 5/2 R2
h = −Cd H 2 2 g 02 t + C (10)
5 R
2 5/2
La condición de frontera es la siguiente: t = 0 h = H , con lo cual C = H y luego
5
reemplazando en (10)
2 5/2 R2 2
h = −Cd H 2 2 g 02 t + H 5/2 (11)
5 R 5
A partir de la ecuacion (11) se obtiene
2/5
5 R2 2
h = −Cd H 2 2 g 02 t + H 5/2 (12)
2 R 5
La ecuacion (12) permite calcular la altura en función del tiempo. Para obtener el tiempo de
descarga se puede obtener a partir de (12) o (9).
Utilizando (9)
0 t
R02
h dh = −Cd H 2 g 2 dt
3/2 2
(13)
H
R 0
De la ejecución del programa se obtiene el tiempo de descarga del agua igual a 2879 s.,
equivalente a 47.98 min.
Problema
Obtenga la altura instantánea del agua que se encuentra en el interior de un tanque cónico de
radio R y un orificio en la parte inferior R0. El tanque tiene una altura H y el agua se encuentra
inicialmente lleno en el tanque, tal como se muestra en la figura.
Solución
t v
dv + 2 (V .n)dA − 1 (V .n)dA = 0 (1)
A2 A1
t v
dv = − 2 (V .n)dA = 0 (2)
A2
dv
= −Q2 (3)
dt
El volumen del fluido que queda en el tronco de cono se obtiene mediante:
1 1 1
v = R2 H − r 2 ( H − h) = ( R 2 H − r 2 (H − h)) (5)
3 3 3
De la relación de radios
r R−h R2
= o r2 = 2
( H − h) 2 (6)
h H H
Luego el volumen será
1 R2
v = ( R 2 H − 2 ( H − h)2 ( H − h)) (7)
3 H
Simplificando la ecuacion (7)
1 ( H − h) 3
v = R2 H −
H 2
(8)
3
Derivando la ecuacion (8)
dv 1 2 ( H − h) 2 dh
= R −3 −
H 2 dt
(9)
dt 3
El flujo volumétrico a la salida viene dada por la ecuacion de Torricelli
Q2 = Cd 2 gh R02 (10)
1 ( H − h) 2 dh
R 2 −3 − dt = −Cd 2 gh R0
2
(11)
2
3 H
R
transforma en:
dh h1/2
= − A (13)
dt ( H − h) 2
La ecuacion (13) es una ecuacion diferencial de variables separables
( H − h) 2
h1/2 dh = − A dt (14)
Reemplazando en (14)
( H − y 2 )2
y 2 ydy = − A dt (15)
2 ( H 2 − 2 Hy 2 + y 4 )dy = − A dt (16)
Integrando
4 2
2H 2 y − Hy 3 + y 5 = − A t + C (17)
3 5
Retornando a la variable original
4 2
2H 2 h1/2 − Hh3/2 + h5/2 = − A t + C (18)
3 5
La condición inicial es: t = 0 h = H ; luego
4 2 16
C = 2H 5/2 − H 5/2 + H 5/2 = H 5/2 (19)
3 5 15
Reemplazando (19) en (18)
4 2 16
2H 2 h1/2 − Hh3/2 + h5/2 = − A t + H 5/2 (20)
3 5 15
Para hallar el tiempo de descarga hacemos h = 0
2 1/2
16 H 5/2 16 R H 1
t= 2
= (21)
15 R0 15 R0 2 g Cd
Cd 2 g H
2
R
El programa es el siguiente
# Descarga de un tanque cónico
d(h)/d(t) = -A * h ^ (0.5) / (H - h) ^ 2
A = (R0/R) ^ 2 * Cd * (2 * g) ^ 0.5 * H ^ 2
H=4
h(0) = 3.9999
t(0) = 0
t(f) = 7600
R0 = 0.02
R = 2.5
Cd = 0.98
g = 9.81
# tiempo de descarga
td = 16 / 15 * (H / (2 * g)) ^ (0.5) * (R / R0) ^ 2 / Cd
Problema
solución
Es decir que el tanque del cono invertido se descarga más rápido respecto al tanque cónico
normal.
Problema
R = 1 m L = 2 m R0 = 0.02 m Cd = 0.98
Solución
t v
dv = − 2 (V .n)dA = 0 (1)
A2
dv
= −Q2 (2)
dt
De la ecuacion de Torricelli
Q2 = Cd 2 gh R02 (3)
Del grafico
dv = 2 x Ldh (4)
x = 2hR − h 2 (6)
dv dh
= 2 2hR − h2 L (8)
dt dt
Reemplazando (2) en (8)
dh C
2R − h = − d 2 g R02 (9)
dt 2L
dh Cd 2 g R02
=− (10)
dt 2L 2R − h
La ecuacion (10) de hecho tiene solución analítica y numérica, cuyo resultado final dependerá
de las condiciones iniciales del problema, es decir en el tiempo cero, cual es la altura del fluido?
(esta demás explicar que tanto el resultado analítico como el numérico deben dar los mismos
valores)
Para la solución analítica, se debe integrar la ecuacion (10) del siguiente modo
Cd
2R − hdh = −
2L
2 g R02 dt (11)
Cd
Hacemos el siguiente cambio de variable: A = − 2 g R02 , luego la ecuacion (11) resulta
2L
en:
2R − hdh = A t (12)
u = 2R − h u 2 = 2R − h dh = −2udu
Luego la ecuacion (12) se transforma en:
A
− u 2 du = t (13)
2
A partir de (13)
u3 A
− = t +C (14)
3 2
Volviendo a la variable original
2(2 R − h)3/2
− = At + C (15)
3
Reemplazando el valor de la constante A
4(2 R − h)3/2 Cd
= 2 g R02t + C (10)
3 L
En esta etapa las condiciones de frontera determinan el valor de la constante, donde el valor de
h debe fluctuar entre 0 h 2R
Si por ejemplo, el cilindro se encuentra completamente lleno, entonces h = 2R , por lo tanto, la
constante será igual a cero.
El tiempo de descarga en cada caso se obtiene despejando el valor de t de la ecuacion (10) una
vez conocido el valor de C y haciendo h=0
L=2
Cd = 0.98
g = 9.81
pi = 3.1416
R0 = 0.02
R=1
h1(0) = 1.999
h2(0) = 1.8
h3(0) = 1.5
h4(0) = 1
h5(0) = 0.5
t(0) = 0
t(f) = 500
En el grafico se observa que para las tres primeras condiciones iniciales, el tanque aun no se ha
descargado, mientras que para los dos últimos casos la descarga ya concluyo.
h= 2R m, td =1382.698 s
h=1.8R m, td = 1338.973 s
h=1.5R m, td = 1209.861 s.
h=R m, td = 893.8403 s.
h=0.5R, td = 484.6092 s
Problema
Solución
t v
dv = − (V .n)dA = 0 (1)
A2
dv
= −Q2 (2)
dt
El volumen instantáneo viene dado por:
v = D2h (3)
dv dh
= D2 (5)
dt dt
El termino de flujo neto de masa viene dado por:
(V .n)dA = m − m
A2
1 2 + m2 − Q2 (6)
dh
D2 = m1 − m2 + m2 − Q2 (7)
4 dt
Simplificando la ecuacion (7)
dh
D2 = m1 − d 2 2 gh (8)
4 dt 4
2
dh 4m1 d
= − 2 g h1/2 (9)
dt D 2 D
Hacemos el siguiente cambio de variables
2
4m1 d
A= B= 2g
D2 D
La ecuacion (9) se transforma en:
dh
= A − B h1/2 (10)
dt
La ecuacion (10) es una ecuacion diferencial de variables separables
dh
A− B h 1/2
= dt (11)
2ydy
A − By = t + C (12)
1 ( A − u)
Hacemos: u = A − By , du = − Bdy , dy = − du , y =
B B
Reemplazando estos cambios, la ecuacion (12) se transforma en:
2 ( A − u)du
B2
− = t +C (13)
u
La integración de (13) conduce a:
2 2
− 2
A ln u + 2 u = t + C (14)
B B
En términos de la variable y la ecuacion (14) se convierte en:
2 2
− 2
A ln( A − By) + 2 ( A − By) = t + C (15)
B B
Ahora en términos de la variable h
2 2
− 2
A ln( A − Bh1/2 ) + 2 ( A − Bh1/2 ) = t + C (16)
B B
Ahora aplicamos la condición inicial: t = 0 h = H
2 2
C=− 2
A ln( A − BH 1/2 ) + 2 ( A − BH 1/2 ) (17)
B B
Reemplazando (17) en (16)
2 2 2 2
− 2
A ln( A − Bh1/2 ) + 2 ( A − Bh1/2 ) = t − 2 A ln( A − BH 1/2 ) + 2 ( A − BH 1/2 ) (18)
B B B B
Simplificando (18)
2 2 2 2
t =− 2
A ln( A − Bh1/2 ) + 2 ( A − Bh1/2 ) + 2 A ln( A − BH 1/2 ) − 2 ( A − BH 1/2 )
B B B B
Resultados
El perfil de velocidad es el siguiente
El tiempo de descarga tanto por el método analítico como por el método numérico conducen a
t=2591.624 s.
Problema
Un tanque cónico tal como se muestra en la figura se encuentra inicialmente lleno de agua cuya
altura es H. Por la parte superior tiene un flujo de entrada y por la parte inferior un flujo de salida
la cual esta dada por la ecuacion de Torricelli. Encuentre la altura instantánea del agua en el
tanque.
Solución
El esquema es el siguiente
v
− Q1 + Q2 + =0 (2)
t
Simplificando la ecuacion (2) y con la ayuda de la ecuacion de Torricelli
dv
= Q1 − Cd A0 2 g h1/2 (3)
dt
El volumen instantáneo en el tanque cónico esta dado por:
1
v= A h (4)
3
El área instantánea de la sección transversal del cono es:
A = r2 (5)
De la relación de triángulos que se forma entre el tanque cómico (real) y el cono que se forma
con el volumen de agua contenido en el cono (imaginario) se tiene:
r R
= (6)
h H
Reemplazando (5) y (6) en (4)
1 R2
v = 2 h3 (7)
3 H
Derivando la ecuacion (7)
dv R2 dh
= 2 h2 (8)
dt H dt
Igualando las ecuaciones (8) y (3)
R2 dh
2 h2 = Q1 − Cd A0 2 g h1/2 (9)
H dt
Simplificando la ecuacion (9)
Q H 2 2
dh 1 2 R0
= − Cd H 2 g h1/2
1
(10)
dt h 2 R R
Nota: Para los datos del problema, el nivel del agua en el tanque tiende a disminuir, dado que el
flujo volumétrico de entrada es menor al flujo volumétrico de salida.
Problema
Perdida de un gas ideal desde un tanque esférico
Un tanque esférico de 2 m de radio contiene gas propano a 200 atm de presion. El tanque tiene
una válvula de descarga de 2 cm de diámetro. Estando el gas a la presion indicada, la válvula sufre
un desperfecto, lo cual genera una fuga de gas a la atmosfera; encuentre la variación instantánea
de presion en el tanque.
Solución
Balance de masa.
t d = − ( V.n ) dA ...(1)
( ) = − V A ...(2)
t
Dado que el volumen del tanque permanece constante, la ecuación (1) se transforma en:
1 d V
=− A ...(3)
dt
Diferenciado se tiene:
M
d = .dP ...(4)
RT
Reemplazando las ecuaciones (3) y (4)
RT M dP P
=− A ...(5)
P M RT dt
: Volumen específico, : Volumen del recipiente
RT M dP P m / M
=− A ...(5)
P M RT dt
1 dP P RT A RT A
=− =− (6)
P dt PM M
RT(101325) R20
P = P0 exp − t ...(8)
M
La ecuación (8) permite obtener la presión instantánea en el tanque y la ecuación (6) se integra
numéricamente y se obtiene los mismos valores.
En base a la expresión (8), se puede indicar que el vaciado de gas del tanque sigue una cinética
de primer orden.
El programa es el siguiente:
# Pérdida de gas de un tanque esférico
d(P)/d(t) = -B * P
B = (R * T * 101325 / M) ^ 0.5 * pi * R0 ^ 2 / vol
R = 0.082
T = 298
R0 = 0.02
vol = (4/3) * pi * RT ^ 3
M = 44
pi = 3.1416
RT = 2 # Radio del tanque
P(0) = 200
P1 = P0 * exp(-B * t)
P0 = 200
t(0) = 0
t(f) = 500
Las ecuaciones de conservación de materia también pueden ser aplicadas a sistemas que
contienen uno o mas solutos disueltos en un determinado solvente. Este tipo de aplicaciones
por lo general se realiza a mezclas de sales con agua en diversas proporciones, las cuales a su vez
pueden ser mezcladas con otras soluciones ya sea con la finalidad de incrementar o disminuir las
concentraciones de las soluciones para ser aplicados en un determinado proceso. En estos casos
se suele ignorar los cambios de volumen debido al mezclado pues en mezclas de sustancias
solubles entre si, 1 litro de agua mas 1 litro de etanol no produce 2 litros de mezcla; se puede
producir un incremento o una disminución del volumen dependiendo de la naturaleza de los
componentes; sin embargo, estos cambios son mínimos y para las aplicaciones dentro del campo
de la ingeniería quimica, resulta irrelevante.
Problema
Suponer que se tiene un tanque de mezclado en el cual se tiene un volumen de soluto con una
concentración inicial de soluto A igual a 0 . En el instante t = 0, se deja que ingrese al tanque
•
el mismo soluto A con una concentración AE y un flujo, volumétrico . A la salida, la solución
tiene una concentración instantánea A , considerando que el flujo volumétrico de salida es el
•
mismo, es decir .
La concentración de A esta expresada en masa de soluto/ volumen de soluciones que no es igual
a la densidad, pues está es la masa de solución/volumen de solución.
Solucion
t d = − ( V .n ) dA (1)
t d =
t
( A ) (2)
En la ecuación (2) el volumen es constante, puesto que el flujo volumétrico de entrada y salida,
es el mismo, de tal forma que el termino de acumulación es independiente del volumen
( A ) = A (3)
t t
El término de flujo de la ecuación (1) está dado por
• •
V . n dA = − AE (4)
A • •
= AE − A (5)
t
Usan la siguiente definición.
•
S= (6)
•
: Flujo volumétrico : Volumen del tanque.
S: Tiempo espacial (inversa del tiempo de residencia) que representa al número de volúmenes
que pasa en un determinado tiempo. Con estos cambios, la ecuación (5) se transforma en:
A
= AE S − A S (7)
t
Integrando la ecuación (7)
dA
AE −A
= sdt (8)
En el caso particular AE = 0, es decir cuando entra agua pura el tanque que se tiene.
Mezclado en un tanque con flujos de masa de entrada y salida variable (sistema semicontinuo
tanto para la masa total como para la masa de soluto)
de masa m 2 con una fracción de soluto x 2 . Encuentre la ecuacion que permite el calculo de la
masa instantánea de soluto contenida en la solución.
Datos
Flujo de masa a la salida del tanque: m 2 =5 kg/min
Solución
t v
dv = − 2 (V .n)dA (1)
A2
dm
= m1 − m2 (2)
dt
Integrando la ecuación (2)
m= m (
1 − m2 t + m0 ) (3)
t v
A dv = − A (V .n)dA (4)
A2
( V.n ) d
A A
=m
2 x2 − m1 x1 (5)
d mdx2 dm
t dV = dt (mx ) =
A 2
dt
+ x2
dt
(6)
dx2 dm
+ x2 + m2 x 2 − m 1 x1 = 0 (7)
dt dt
Reemplazando (3) en (7)
m
dx2
+ x2 m ( )
1 − m2 + m2 x 2 − m1 x1 = 0 (8)
dt
La ecuacion (8) es una ecuacion diferencial de variables separables
dx 2 dt
= (9)
m 1 ( x1 − x 2 ) (m − m ) t + m
1
2 0
m (x (m − m ) t + m
dx2 dt
= (10)
1 − x2 )
1 1 2 0
El resultado conduce a:
−
1
Lnm 1 ( x1 − x2 ) =
1 (
Ln m )
1 − m2 t + m0 + C (11)
m1 m1 − m2
Usando la condición t = 0, x2 = x0, se obtiene la constante C, es decir.
m
C = Ln ( x1 − x 0 ) +
1
Lnm0 (12)
m1 − m2
Reemplazando (12) en (11)
( )
( )
/ m
−m −m
1 1 2
m1 − m2 t + m0
x 2 = x1 + ( x 0 − x 1 ) (13)
m0
Consideremos dos tanques de mezclado cuyos volúmenes iniciales de solución son V 1 y V2 cuya
concentración inicial es 0 en ambos tanques. Al tanque 1 se admite un flujo V1 de agua pura El
flujo mezclado V1 pasa al segundo tanque y de este se descarga fuera del tanque 2. Encuentre
la concentración instantánea en cada tanque.
Figura 5.21 Esquema para el balance de materia de dos tanques de mezclado sin
variación de volumen.
Solucion
t d + ( V.n ) dA − ( V. n ) dA = 0
A
S
A
E
A (1)
Como a la entrada solo hay agua para hacer el balance de masa del soluto, se tiene
E
A ( V.n ) dA = 0
t dm +
1
S
A ( V.n ) dA = 0 (2)
d1 •
1 + 1 1 = 0 (3)
dt
Usar el siguiente cambio de variable.
1 1
= (4)
1
d1
= −1 S1 (5)
dt
Integrando la ecuación (5) se tiene.
1 = 0e−S1t (6)
d2 • •
2 = 1 1 − 2 1 (7)
dt
De la ecuación (7) se tiene:
• •
d2 1 1 1
= − 2 (8)
dt 2 2
d2
+ 2S2 = 0 S2e− S1 t (10)
dt
La ecuación (10) es una ecuación diferencial lineal, cuya forma es la siguiente.
dy ( )
+ P t .y(t) = Q(t) (11)
dt
Cuya solución conocida tiene la forma.
ye = e
P(t)dt P(t)dt
Q(t)dt + C (12)
Siguiendo el procedimiento dado por la ecuación (12), la solución de la ecuación (100), está
dada por:
2e = e
S2dt S2dt
.S20e−Setdt + C (13)
S20 ( S2 −S1 )t
eeS2t = e +C (14)
S2 − S1
Si t = 0, 2 = 0
0 S2 S
C = 0 − =− 0 1 (15)
S2 − S1 S2 − S1
0 S2 ( S2 −S1 )t 0 S1
2eS2t = e − (16)
S2 − S1 S2 − S1
0 −S1t
S2e − S1e
− S2t
2 = (17)
S2 − S1
Esta ecuación permite calcular la concentración de soluciones a la salida de dos tanques de
tamaño diferente, pero de flujo constante.
Ahora supongamos que ambos volúmenes 1 y 2 son iguales y dado que el flujo volumétrico
•
1 , es constante, entonces S1 = S2, luego, la ecuación (17) se transforma en:
0
2 = lim S2e− S1 t − S1e− S2t (18)
S2 →S1 S2 − S1
La ecuación (19) permite calcular la concentración a la salida del segundo tanque con volúmenes
y flujo volumétrico iguales en ambos tanques.
El programa desarrollado es el siguiente
d(RHOA)/d(t) = -RHOA * S1
RHOA(0) = 0.2
RHOB(0) = 0.2
Balance de masa de una mezcla en una configuración de tres tanques con flujo constante.
Realizar el balance de materia de soluto que fluye en una solución a través de tres tanques de
volúmenes diferentes, tal como se muestra en la figura.
t = 150 min
Figura 5.21 Esquema del balance de masa en 3 tanques de volúmenes diferentes, con
flujo constante.
SOLUCIÓN
De acuerdo con el esquema mostrado en la figura, este sistema es estacionario respecto al flujo
de masa total, sin embargo, respecto al soluto, el balance de masa es un régimen no estacionario.
En este caso, en base al mismo esquema, hay un flujo de entrada de soluto, E .
Tanque 1:
d1 • •
1 = E 0 − 1 0 (1)
dt
Tanque 2:
d2 • •
2 = 1 0 − 2 0 (2)
dt
Tanque 3:
d3 • •
3 = 2 0 − 3 0 (3)
dt
Las condiciones iniciales son:
d1
= S1 ( E − 1 ) (4)
dt
d2
= S2 ( 1 − 2 ) (5)
dt
d3
= S3 ( 2 − 3 ) (6)
dt
Las ecuaciones (4), (5) y (6) son resueltas en forma simultanea utilizando un algoritmo numérico;
sin embargo, también puede ser resuelta haciendo uso de un método analítico.
# BALANCE DE MASA DE SOLUTO EN TRES TANQUES CON FLUJO CONSTANTE
d(RHO1)/d(t) = S1 * (RHOE - RHO1)
d(RHO2)/d(t) = S2 * (RHO1 - RHO2)
d(RHO3)/d(t) = S2 * (RHO2 - RHO3)
V0 = 2.5 # L/min
V1 = 400 # L
V2 = 100 # L
V3 = 200 # L
t(0) = 0
t(f) = 150 # min
Problema
Balance de materia de una mezcla en tres tanques con flujo volumétrico variable
Realizar el balance de materia en un sistema de tres tanques de mezclado donde los flujos
volumétricos de entrada y salida son variables tal como se muestra en el esquema.
Datos:
Figura 5.22 Esquema del balance de masa en tres tanques con flujo variable.
SOLUCIÓN
La ecuación de balance de masa en el tanque (1), está dada por:
t d + ( V.n ) dA = 0
1 1 1 (1)
• •
( 1 1 ) = E 0 − 1 1 (2)
t
Siguiendo el mismo procedimiento se obtiene las siguientes ecuaciones diferenciales en los
tanques (2) y (3)
• •
( 2 2 ) = 1 1 − 2 2 (3)
t
• •
( 3 3 ) = 2 2 − 3 3 (4)
t
Dado que el volumen es variable en cada tanque, además de las concentraciones en masa,
derivando la ecuacion (2) se tiene:
dv1 d • •
1 + 1 1 = E 0 − 1 1 (5)
dt dt
Por otro lado por aplicación del balance de masa global
d1 • •
= 0 − 1( ) (6)
dt
Reemplazando (6) en (5) y simplificando
•
d1 0
= ( E − 1 ) (7)
dt 1
( •
1 = 0 − 1 t + 10
•
) (8)
De forma similar se obtiene las ecuaciones respectivas para los tanques (2) y (3)
•
d2 1 ( 1 − 2 )
= (10)
dt ( − )t +
•
1
•
2 20
•
d3 2 ( 2 − 3 )
= (11)
dt ( − )t +
•
2
•
3 30
Se resuelve simultáneamente las ecuaciones (9), (10), (11) con las indicaciones iniciales
1 (0) = 10 , 2 (0) = 20 y 3 (0) = 30
V0 = 2 # L/s
V1 = 0.8 # L/s
V2 = 1.2 # L/s
V3 = 0.5 # L/s
t(0) = 0
t(f) = 1800
Una serie de reacciones químicas se llevan a cabo en reactores químicos discontinuos (batch),
semicontinuos y continuos (CSTR: Continuous stirred tank reactor), donde los aspectos de
transferencia de masa por difusión molecular no son tomados en cuenta, pues se considera que
la mezcla tiene agitación perfecta. Para las aplicaciones se utiliza el balance de masa global o
ecuacion de continuidad en su forma integral y el balance de materia por cada uno de los
componentes de la mezcla. Para el caso de los reactores batch y semicontinuos, se obtienen
sistemas de ecuaciones diferenciales ordinarias y para el caso de los reactores CSTR se obtiene
un sistema de ecuaciones algebraicas lineales o no lineales os cuales dependen del modelo
cinetico.
El primero y segundo termino de (5.21) representa el flujo neto de materia. Por tanto, la
expresión matemática puede ser escrita del siguiente modo.
d n
i
dt
C d = − Ci ( v n ) dA + ri d
i =1
(5.22)
Problema
Consideremos un reactor químico continuo (CSTR), donde se lleva a cabo una reacción quimica
de primer orden. Encuentre la concentración del reactante a la salida del reactor, asi como su
conversión. Repita el problema considerando una cinética de segundo orden irreversible. La
reacción es del tipo: nA ⎯⎯
k
→ B (n=1: cinética de primer orden; n=2: cinética de segundo
orden)
Datos:
•
C AE = 2 mol/L; k =0.5 min-1, =0.5 L/min; =100 L.
Solucion
C A d + C A ( v n ) dA = rA d (1)
t
Dado que un CSTR opera en régimen estacionario, el termino de acumulación se omite,
obteniéndose la siguiente ecuacion.
C A ( v n ) dA = rA d (2)
La integración de (2) para una cinética de primer orden para un volumen constante conduce a:
• •
C A − C AE = rA (3)
Para una cinética de primer orden, la velocidad de reacción viene dada por: rA = −kC A y
reemplazando en (3) se tiene:
• •
C A − C AE = −kC A (4)
Despejando se tiene:
•
C AE C AE
CA = = (5)
•
+ k 1 + k
Reemplazando datos
2
CA = = 0.0198 mol/L
1 + 0.5 (100 / 0.5)
Ahora la conversión puede ser obtenida a partir de:
C A = C AE (1 − x) (6)
CA 0.0198
x = 1− = 1− = 0.9901
C AE 2
Ahora esta ecuacion se puede resolver utilizando el procedimiento de una ecuacion de segundo
grado o utilizando un software. Utilizaremos el software.
f(CA) = CA * FV - CAE * FV + k * CA ^ 2 * V
FV = 0.5
k = 0.5
V = 100
CAE = 2
X = 1 - CA / CAE
CA(max) = 2
CA(min) = 0.01
C A =0.1365; x =0.9317
Problema
Supongamos que en un reactor tipo tanque (CSTR) se lleva a cabo una reacción química
⎯⎯
k1
reversible del tipo A ⎯ → B . El reactor tiene un volumen constante . La concentración a la
⎯
k 2
Datos:
Solución
C A ( v n ) dA = rA d (1)
• •
C A ( v n ) dA = CA − CAE (2)
r d = ( −k C
A 1 A + k2CB ) (3)
Dado que la ecuación (4) contiene dos variables (CA y CB), este inconveniente se puede resolver
de dos modos:
C A = C AE − C AE x (5)
CB = CAE x (6)
k1
X= •
(8)
(k1 + k2 ) + /
Luego se reemplaza en (5) y (6) y se obtiene las concentraciones respectivas de A y B
• •
CB − CBE = RB (10)
• •
CB − CBE − (k1CA − k2CB ) = 0 (12)
Se resuelve en forma simultánea las ecuaciones (11) y (12) y se obtiene las concentraciones de
A y B y a partir de estas se obtiene la conversión de A.
Utilizaremos un programa para resolver en forma simultanea ambos métodos y luego hacer las
comparaciones.
Problema
Datos
C A ( v n ) dA + rA d = 0 (1)
La forma integrada de la ecuación para cada reactor está dada por:
• •
Reactor 1: CAE − CA1 − kCA11 = 0 (2)
• •
Reactor 2: CA1 − CA2 − kCA22 = 0 (3)
• •
Reactor 3: CA2 − CA3 − kCA33 = 0 (4)
•
C A1 C A1 C A1
C A2 = •
= = (6)
1 + 1• 2 1 + k2
kv
+ k1 v2
CAE
CA2 = (7)
(1 + k1 )(1 + k22 )
A partir de la ecuación (4) se despeja el valor de CA3
•
C A2 C A2 C A2
C A3 = •
= = (8)
1 + • 3 1 + k3
kv
+ k3v3
CAE
CA3 = (9)
(1 + k1 )(1 + k2 )(1 + k3 )
De esta manera se obtiene la concentración a la salida de los tres reactores.
En el caso límite, cuando los volúmenes y los flujos volumétricos son constantes e iguales
entonces 1 = 2 = 3 = 3 , se reemplaza en las ecuaciones respectivas y se obtiene:
CAE
CA1 = (10)
1 + k
C AE
C A2 = (11)
(1 + k )2
C AE
C A3 = (12)
(1 + k )3
Con los datos dados se resuelve simultáneamente las ecuaciones (2),(3), y (4) o mediante las
ecuaciones (10),(11) y (12). Se obtiene:
También puede generalizarse para “n” reactores del mismo volumen y flujo volumétrico
constante, es decir:
C AE
C An = (13)
(1 + k )n
Se puede desarrollar un programa que resuelva directamente las ecuaciones (2), (3) y (4)
f(CA1) = CAE * FV - CA1 * FV + RA1 * V1
f(CA2) = CA1 * FV - CA2 * FV + RA2 * V2
f(CA3) = CA2 * FV - CA3 * FV + RA3 * V3
RA1 = -k * CA1
RA2 = -k * CA2
RA3 = -k * CA3
CA1(0) = 0.2
CA2(0) = 0.2
CA3(0) = 0.2
Problema
⎯⎯
→ 3R + 1.25
2A ⎯
⎯
k1
k2
Datos:
Solución
Dado que el sistema se encuentra en régimen estacionario, el balance de masa de cada
componente en el primer reactor 1 está dado por:
Balance de masa de A: CA
( v n ) dA + r d = 0
A
(1)
Balance de masa de B: CR
( v n ) dA + r d = 0
R
(2)
Balance de masa de C: CS
( v n ) dA + r d = 0
S
(3)
La velocidad de reacción puede ser expresada en cada reactor del siguiente modo:
1 1 1
− rAi = rRi = rS (5)
2 3 1.2 i
A partir de la ecuación (1) se tiene:
• •
CAE − CA1 + rA1 1 = 0 (6)
Se resuelve simultáneamente las ecuaciones del (6) al (14) lo cual permite obtener las
concentraciones de salida de cada uno de los reactores.
x1 = 1 − C A1 / C AE , x2 = 1 − C A2 / C AE , x3 = 1 − C A3 / C AE
CAE = 2
FV = 0.8
V1 = 200
V2 = 1000
V3 = 500
k1 = 0.0002
k2 = 0.00005
CA1(0) = 1.2
CA2(0) = 1
CA3(0) = 0.8
CR1(0) = 0.4
CR2(0) = 0.4
CR3(0) = 0.3
CS1(0) = 0.2
CS2(0) = 0.1
CS3(0) = 0.1
X1 = 1 - CA1 / CAE
X2 = 1 - CA2 / CAE
X3 = 1 - CA3 / CAE
Problema
En una batería de tres reactores tipo tanque continuo se lleva a cabo una reacción del tipo
⎯⎯
→ B. Encuentre la concentración de A y B a la salida de los reactores, considerando el
2A ⎯
⎯
k1
k2
reciclo en cada uno de los reactores, tal como se muestra en la figura. Encuentre las
concentraciones de A y B a la salida de cada uno de los reactores
Datos:
1 k2 0.0004
2 k1 0.002
7 CAE 2.
8 V1 1000.
9 V2 800.
10 V3 500.
11 FV0 2.
12 FV4 1.5
13 FV5 0.5
14 FV6 1.
15 FV1 3.
16 FV2 3.5
17 FV3 3.5
Solución
Balance de materia de A
CA d = − C A ( v n ) dA + rAd (1)
t
En régimen estacionario: C A d = 0
t
Balance de materia de B
• •
CB3 6 − CB1 1 + rB1 1 = 0 (4)
1
rB1 = − rA1
2
Balance de materia en el reactor 2
Balance de materia de A
• • •
CA1 1 + CA3 5 − CA2 2 + rA2 2 = 0 (5)
Balance de materia de B
• • •
CB1 1 + CB3 5 − CB2 2 + rB2 2 = 0 (6)
1
rB2 = − rA2
2
Balance de materia en el reactor 3
Balance de materia de A
• •
CA2 2 − CA3 3 + rA3 3 = 0 (7)
Balance de materia de B
• •
CB2 2 − CB3 3 + rB3 3 = 0 (8)
1
rB3 = − rA3
2
Se resuelve simultáneamente las ecuaciones (3), (4), (5), (6), (7) y (8).
# Datos
CAE = 2
V1 = 1000
V2 = 800
V3 = 500
FV0 = 2
FV4 = 1.5
FV5 = 0.5
FV6 = FV4 - FV5
FV1 = FV0 + FV6
FV2 = FV1 + FV5
FV3 = FV2
k1 = 0.002 # (L/mol)/min
k2 = 0.0004 # (1/min)
X1 = 1 - CA1 / CAE
X2 = 1 - CA2 / CAE
X3 = 1 - CA3 / CAE
Resultados
1 CA1 0.9706722627
2 CB1 0.5146638687
3 CA2 0.7304764321
4 CB2 0.634761784
5 CA3 0.5905605236
6 CB3 0.7047197382
20 X1 0.5146638687
21 X2 0.634761784
22 X3 0.7047197382
Los reactores batch se utilizan principalmente para aplicaciones a baja escala para la manufactura
de productos dentro del área de quimica fina, donde se carga el reactante o reactantes en el reactor
y se espera que se todos los productos de reacción queden dentro del reactor para su posterior
separación por diversos medios dependiendo de los productos formados; si alguno de los
productos es un gas y son evacuados por algún punto del reactor, este deja de ser un batch y se
denomina reactor semicontinuo.
Hay una serie de configuraciones y modos de operaciones de los reactores semi continuos, dentro
de los cuales podemos considerar que los flujos de entrada y salida son diferentes pero constantes
ingresos de un solo reactivo al reactor, mientras el otro se encuentra cargado; los flujos de entrada
y salida variable, múltiples reactores con flujo de entradas y salidas constantes o variables
operando en condiciones isotérmicas, adiabáticas o con transferencia de calor al medio, etc.
Cabe mencionar que un reactor batch, es un caso especial de un reactor semicontinuo y debido a
ello podemos hacer el tratamiento en forma indistinta.
Problema
mostrados.
Solución
Dado que el sistema se encuentra en régimen no estacionario, se aplica el balance de materia
en cada uno de los reactores.
Cid + Ci ( v n ) dA = rd (1 )
t i
Cid = − Ci ( v n ) dA + rd (2)
t i
d ( Ci i ) • •
= CEi 0 − Ci 0 + rii (3)
dt
Aplicando la ecuación (3) para la conservación de A en el reactor 1
d( CA1 1 ) • •
= CAE 0 − CA1 1 + rA1 1 (4)
dt
La ley de velocidad se expresa mediante: rA1 = −k1C2A1 + k2CB1
dCA1 d1 • •
1 + CA1 = CAE 0 − CA1 1 + rA1 1 (5)
dt dt
Por otro lado del balance de masa total, con la consideración que la densidad es constante, se
tiene:
d1 •
(
•
= 0 − 1 ) (6)
dt
Integrando la ecuación (6)
( •
1 = 0 − 1 t + 10
•
) (7)
dnB1 (9)
= −nB1 + ng
dt
d •
dt
( CB1 1 ) = −CB1 1 + rB1 1 (10 )
1
Con rB1 = − rA1
2
Se prosigue del mismo modo para los demás reactores y se obtiene:
Para el componente A
dCA2
=
( CA 1
− CA2 ) •
1 + rA2 (12 )
dt 2
( •
2 = 1 − 2 t + 20
•
) (14)
Para el componente B:
•
dCB 1 ( CB1 − CB2 )
= + rB2 (15)
dt 2
1
rB2 = − rA2
2
Para el componente A
•
dCA3 2 ( CA2 − CA3 )
= + rA3 (16)
dt 3
( • •
3 = 2 − 3 t + 30 ) (18)
Para el componente B
•
dCB3 2 ( CB2 − CB3 )
= + rB3 (19)
dt 3
1
rB3 = − rA3
2
Se resuelve simultáneamente las ecuaciones (8), (11), (12), (15), (16) y (19), con las condiciones
iniciales respectivas.
# Balance de materia de A y B en el reactor 1
d(CA1)/d(t) = FV0 * (CAE - CA1) / V1 + RA1
d(CB1)/d(t) = FV0 * (CBE - CB1) / V1 + RB1
RA1 = -k1 * CA1 ^ 2 + k2 * CB1
RB1 = -(1 / 2) * RA1
CA1(0) = 0.2
CB1(0) = 0
# Balance de materia de A y B en el reactor 2
d(CA2)/d(t) = FV1 * (CA1 - CA2) / V2 + RA2
d(CB2)/d(t) = FV1 * (CB1 - CB2) / V2 + RB2
RA2 = -k1 * CA2 ^ 2 + k2 * CB2
RB2 = -(1 / 2) * RA2
CA2(0) = 0.1
CB2(0) = 0
# Balance de materia de A y B en el reactor 3
d(CA3)/d(t) = FV2 * (CA2 - CA3) / V3 + RA3
d(CB3)/d(t) = FV2 * (CB2 - CB3) / V3 + RB3
RA3 = -k1 * CA3 ^ 2 + k2 * CB3
RB3 = -(1 / 2) * RA3
CA3(0) = 0.05
CB3(0) = 0
# Datos generales
FV0 = 1.5 # L/min
FV1 = 1.8 # L/min
FV2 = 2.2 # L/min
FV3 = 1.2 # L/min
CAE = 2 # mol/L
CBE = 0
V10 = 800 # L
V20 = 600 # L
V30 = 500 # L
k1 = 0.15 # (L/mol) min^-1
k2 = 0.005 # min^-1
V1 = (FV0 - FV1) * t + V10
V2 = (FV1 - FV2) * t + V20
V3 = (FV2 - FV3) * t + V30
X1 = 1 - CA1 / CAE
X2 = 1 - CA2 / CAE
X3 = 1 - CA3 / CAE
t(0) = 0
t(f) = 180 # min
Resultados
Concentracion de A y B en el reactor 1