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Prac 3 SCJCRH

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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería


Química e Industrias
Extractivas.

Ingeniería Química Industrial


Laboratorio de Cinética y Reactores Homogéneos

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA


VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL AGUA
OXIGENADA
Profesora: Castro Sotelo Laura Verónica

Alumno: Santiago Cruz Josmar

Boleta: 2019320680

Periodo 22-1

3IM56

Fecha: 14 de octubre de 2021


Índice
Marco teórico 3
Objetivos 3
Reacción 4
Materiales y método 4
Cálculos 5
Temperatura ambiente 5
Temperatura fría 9
Conclusión 14
Cuestionario 14
Referencia 15
Marco teórico.
Una reacción química es un cambio profundo de la materia, o sea, una o varias
sustancias se transforman en otras sustancias diferentes debido a que su
composición y propiedades se modifican. En las reacciones químicas las moléculas
que participan combinan sus átomos de forma diferente a la original produciendo
así moléculas nuevas. La Teoría de Colisiones trata de explicar la reactividad
química desde el movimiento de las moléculas que forman la mezcla reactiva y las
colisiones que se producen entre ellas.
De acuerdo con la Teoría de Colisiones, una reacción bimolecular ocurre cuando
dos moléculas de reactivos adecuadamente orientadas colisionan con suficiente
energía. Svante Arrhenius observó que la mayoría de las reacciones mostraba un
mismo tipo de dependencia con la temperatura, esta observación formo la ecuación
de Arrhenius, la cual esta dada de la siguiente forma.
𝐾 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
Donde A es el factor de frecuencia o factor pre-exponencial (mismas unidades que
k), es la frecuencia con la que se producen las colisiones (con orientación adecuada)
en la mezcla reactiva por unidad de concentración. Y Ea energía de activación (kJ
mol-1), y es la energía cinética mínima de la colisión necesaria para que la reacción
ocurra. El término exponencial e -Ea/RT es la fracción de colisiones con suficiente
energía para reaccionar y esta fracción aumenta cuando T aumenta, debido al signo
negativo que aparece en el exponente.
El orden de reacción nos indicara el orden que sigue la cinética de la reacción, es
decir, la velocidad con la cual va a ocurrir la reacción de estudio, recordemos que
este valor se puede encontrar hasta un valor máximo 3. Existen formas para el
calculo de este orden, uno de ellos es por el método diferencial e integral. En el
método diferencial, podemos encontrar ordenes fraccionarios, pues este método se
caracteriza por la exactitud que tienen los datos, a diferencia del método integral,
se encontrar un orden entero, pues si nos ponemos exigentes, buscar un orden
exacto nos tomaría mucho tiempo. Cada uno ofrece sus ventajas y el uso de cada
dependerá de la situación existente.

Objetivos.
- Aplicar el método matemático integral ó diferencial para el tratamiento de datos
experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el orden de
reacción.
- Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrhenius.

3
Reacción.
Descomposición.
H2O2+HI→HIO+H2O
HIO+HI→H2O+I2
H2O2+2HI→2H2O+I2
Titulación.
I2+Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
NaI+H2SO4→HI+NaHSO4

Materiales y métodos.
Tabla 1. Materiales y soluciones.
Materiales Soluciones
Matraz Erlenmeyer H2O2
Bureta NA2S2O3
Base de bureta Almidón
Frasco ámbar con gotero Hielo
Probeta KI
Termómetro H2SO4
Cronometro Agua destilada
Vidrio de reloj
Balanza
Agitador magnético
Charola mediana
Vaso de precipitado

4
Cálculos.
Tabla 2. Datos experimentales a Tabla 2.1. Datos experimentales
temperatura ambiente. a temperatura fría.
Temperatura ambiente 22 ºC Temperatura fría 0.5 ºC
Datos experimentales Datos experimentales
corrida t VNa2S2O3 corrida t VNa2S2O3
(s) (mL) (s) (mL)
1 0 2.4 1 0 2.4
2 19 0.1 2 151 0.1
3 37 0.2 3 322 0.2
4 56 0.3 4 489 0.3
5 75 0.4 5 697 0.4
6 95 0.5 6 925 0.5
7 117 0.6 7 1130 0.6
8 137 0.7 8 1328 0.7
9 159 0.8 9 1528 0.8
10 183 0.9 10 1725 0.9
11 209 1 11 1983 1
Se puede observar una diferencia de tiempos, esto se puede deber a la diferencia
de temperatura que hay.
VH2O2utilizado=1 mL
CNa2S2O3= 0.1 M
Por el principio de equivalencia, calculamos la CH2O2,i
(𝑉 ∗ 𝐶)𝐻2𝑂2 = (𝑉 ∗ 𝐶)𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
Despejando CH2O2, la cual seria la concentración inicial
(𝑉 ∗ 𝐶)𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
𝐶𝐻2𝑂2,𝑖 =
𝑉𝐻2𝑂2
(2.4 𝑚𝐿 ∗ 0.1𝑀)𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
𝐶𝐻2𝑂2,𝑖 = = 0.24 M
1 𝑚𝐿
Temperatura ambiente.
Para el resto de los tiempos, se considera mediante el principio de equivalencia que
el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. Así, para la
determinación de la cantidad de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la Tabla 1,
es necesarios restar al valor inicial suministrado al sistema (CA0) la cantidad de
Na2S2O3 determinado mediante la siguiente expresión:

5
(𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜_𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 ∗ 𝑀)𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
𝐶𝐻2𝑂2 = 𝐶𝐻2𝑂2,𝑖 − [ ]
𝑉𝐻2𝑂2𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜
0.1 𝑚𝐿 ∗ 0.1𝑀
𝐶𝐻2𝑂2 = 2.4𝑀 − [ ] = 0.23𝑀
1 𝑚𝐿
Usando los mismos cálculos a temperatura ambiente para los diferente tiempos y
concentraciones, obtenemos la siguiente tabla:
Tabla 3. Resultados de la concentración a
temperatura ambiente.
Corrida t VNa2S2O3 CH2O2
(s) (mL) M
1 0 2.4 0
2 19 0.1 0.23
3 37 0.2 0.22
4 56 0.3 0.21
5 75 0.4 0.2
6 95 0.5 0.19
7 117 0.6 0.18
8 137 0.7 0.17
9 159 0.8 0.16
10 183 0.9 0.15
11 208 1 0.14
Haciendo un pequeño ajuste, donde Ca=CH2O2
Usando el método diferencial para calcular la n y la K, tenemos que:
Para Caprom
𝐶𝑎𝑠𝑢𝑝 + 𝐶𝑎𝑖𝑛𝑓
𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 =
2
(0.23 + 0.22)𝑀
𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.225𝑀
2
Usamos la ecuación anterior para todos los valores de Ca y a su vez, obtenemos
LN(Caprom), el cual será el valor de X en la gráfica.
𝑋 = 𝐿𝑁𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝐿𝑁(0.225) = −1.491654877

Hacemos lo mismo para todos los valores de Caprom obtenidos


Para deltaCa, tenemos:
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 = 𝐶𝑎𝑠𝑢𝑝 − 𝐶𝑎𝑖𝑛𝑓

𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 = (0.23 + 0.22)𝑀 = 0.01𝑀

6
Hacemos lo mismo para todos los valores de Ca.
Para deltat, tenemos:
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 = 𝑡𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑡𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟

𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 = (37 − 19)𝑠𝑒𝑔 = 18 𝑠𝑒𝑔


Hacemos lo mismo para todos los valores de tiempo tomados.
Finalmente, calculamos LN(deltaCa/deltat), el cual será el valor de Y en la gráfica.
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 0.01
𝑌 = 𝐿𝑁 ( ) = 𝐿𝑁 ( ) = −7.49554
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 18
Tabla 3.1. Resultados del método diferencial a temperatura ambiente
t VNa2S2O3 CH2O2 Caprom LNCaprom deltaCa deltat Ln(deltaCa/deltat)
(s) (mL) M
0 2.4 0 0.115 -2.16282315 -0.23 19 0
19 0.1 0.23 2.250E-01 -1.49165488 0.01 18 -7.49554194
37 0.2 0.22 2.150E-01 -1.53711725 0.01 19 -7.54960917
56 0.3 0.21 2.050E-01 -1.5847453 0.01 19 -7.54960917
75 0.4 0.2 1.950E-01 -1.63475572 0.01 20 -7.60090246
95 0.5 0.19 1.850E-01 -1.68739945 0.01 22 -7.69621264
117 0.6 0.18 1.750E-01 -1.74296931 0.01 20 -7.60090246
137 0.7 0.17 1.650E-01 -1.80180981 0.01 22 -7.69621264
159 0.8 0.16 1.550E-01 -1.86433016 0.01 24 -7.78322402
183 0.9 0.15 1.450E-01 -1.93102154 0.01 26 -7.86326672
209 1 0.14 7.00E-02 -2.65926004 0.14 -209 0

Graficamos y obtenemos la regresión lineal para obtener los datos de K y n

7
Temperatura ambiente
-7.45
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0

-7.5

-7.55

-7.6
y = 0.7573x - 6.3629
LN(deltaCa/deltat)

R² = 0.8884
-7.65

-7.7

-7.75

-7.8

-7.85

-7.9
LNCaprom

Gráfica 1. Método diferencial a temperatura ambiente.

De la regresión lineal tenemos: 𝑌 = 0.7573𝑥 − 6.3629, por lo tanto, resulta que n=0.7573 y k=1.7243x10-3 a una temperatura
de 22 ºC.
0.7573
Por consiguiente, el modelo cinético es igual a −𝑟𝑎 = 1.7243𝑥10−3 ∗ 𝐶𝐻2𝑂2
8
Temperatura fría.
De la misma manera que para el método a temperatura ambiente, la cantidad de
H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con la expresión:
(𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 ∗ 𝑀)𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
𝐶𝐻2𝑂2 = 𝐶𝐻2𝑂2,𝑖 − [ ]
𝑉𝐻2𝑂2𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜
0.1 𝑚𝐿 ∗ 0.1𝑀
𝐶𝐻2𝑂2 = 2.4𝑀 − [ ] = 0.23𝑀
1 𝑚𝐿
Usando la ecuación anterior, calculamos todas las CH2O2 a los diferentes tiempos.
Tabla 4. Resultado de la concentración a
temperatura fría.
Corrida t VNa2S2O3 CH2O2
(s) (mL) M
1 0 2.4 0
2 151 0.1 0.23
3 322 0.2 0.22
4 489 0.3 0.21
5 697 0.4 0.2
6 925 0.5 0.19
7 1130 0.6 0.18
8 1328 0.7 0.17
9 1528 0.8 0.16
10 1725 0.9 0.15
11 1983 1 0.14
Haciendo un pequeño ajuste, donde Ca=CH2O2
Usando el método diferencial para calcular la n y la K, tenemos que:
Para Caprom
𝐶𝑎𝑠𝑢𝑝 + 𝐶𝑎𝑖𝑛𝑓
𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 =
2
(0.23 + 0.22)𝑀
𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.225𝑀
2
Usamos la ecuación anterior para todos los valores de Ca y a su vez, obtenemos
LN(Caprom), el cual será el valor de X en la gráfica.
𝑋 = 𝐿𝑁𝐶𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝐿𝑁(0.225) = −1.491654877

Hacemos lo mismo para todos los valores de Cprom obtenidos


Para deltaCa, tenemos:

9
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 = 𝐶𝑎𝑠𝑢𝑝 − 𝐶𝑎𝑖𝑛𝑓

𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 = (0.23 + 0.22)𝑀 = 0.01𝑀


Hacemos lo mismo para todos los valores de Ca.
Para deltat, tenemos:
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 = 𝑡𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑡𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟

𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 = (322 − 151)𝑠𝑒𝑔 = 171 𝑠𝑒𝑔


Hacemos lo mismo para todos los valores de tiempo tomados.
Finalmente, calculamos LN(deltaCa/deltat), el cual será el valor de Y en la gráfica.
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝐶𝑎 0.01
𝑌 = 𝐿𝑁 ( ) = 𝐿𝑁 ( ) = −9.746833742
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎𝑡 171
Tabla 4.1 Resultados del método diferencial a temperatura fría.
t VNa2S2O3 CH2O2 Caprom lnCaprom deltaCa deltat Ln(deltaCa/deltat)
(s) (mL) M
0 2.4 0 0.115 -2.16282315 -0.23 151 0
151 0.1 0.23 0.225 -1.49165488 0.01 171 -9.74683374
322 0.2 0.22 0.215 -1.53711725 0.01 167 -9.723164
489 0.3 0.21 0.205 -1.5847453 0.01 208 -9.94270827
697 0.4 0.2 0.195 -1.63475572 0.01 228 -10.0345158
925 0.5 0.19 0.185 -1.68739945 0.01 205 -9.92818017
1130 0.6 0.18 0.175 -1.74296931 0.01 198 -9.89343722
1328 0.7 0.17 0.165 -1.80180981 0.01 200 -9.90348755
1528 0.8 0.16 0.155 -1.86433016 0.01 197 -9.88837391
1725 0.9 0.15 0.145 -1.93102154 0.01 258 -10.1581298
1983 1 0.14 0.07 -2.65926004 0.14 -1983 0

Graficamos y obtenemos la regresión lineal para obtener los datos de K y n

10
Temperatura fría
-9.65
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-9.7

-9.75
y = 0.5816x - 8.9261
R² = 0.4331 -9.8

-9.85
LN(deltaCa/deltat)

-9.9

-9.95

-10

-10.05

-10.1

-10.15

-10.2
LNCaprom

Gráfica 2. Método diferencial a temperatura fría.

De la regresión lineal tenemos: 𝑌 = 0.5816𝑥 − 8.9261, por lo tanto, resulta que n=0.5816 y k=1.3287x10-4 a una temperatura
de 0.5 ºC.
0.5816
Por consiguiente, el modelo cinético es igual a −𝑟𝑎 = 1.3287𝑥10−4 ∗ 𝐶𝐻2𝑂2

11
Tabla5. de resultados del método titrimétrico.
T(ºC) n K ecuación cinética
Ambiente 22 -ra=1.7243x10-3*CH2O20.7573
Fría 0.5 0.5816 1.3287x10 -4 -ra=1.3287x10-4 *CH2O2^0.5816
Para observar el comportamiento que tiene la concentración a diferentes
temperaturas, graficamos t vs CH2O2 para analizar el comportamiento que tienen en
10 tomas de tiempo.

t vs CH2O2
0.3

0.25

0.2
CH2O2

0.15 Tambiente
Tfría
0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500
t
Gráfica 3. Temperatura ambiente vs fría.

Como se puede observar, a pesar de ser el mismo compuesto analizado, se tiene


una diferencia notable de tiempo en la concentración, se puede decir, que la
diferencia de temperaturas fue el responsable de estas diferencias.
Utilizando el método grafico para calcular la frecuencia (A) y la energía de activación
(Ea), graficamos 1/T vs LN K, pero para eso necesitamos tener la regresión lineal
del grafico de temperatura ambiente y temperatura fría.
𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 → 𝑌 = 0.7573𝑥 − 6.3629
𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑟í𝑎 → 𝑌 = 0.5816𝑥 − 8.9261

12
Tabla 6. Resultados de regresión lineal a temperatura fría y ambiente.
LN K T (K) 1/T
Ambiente -6.3639 295.15 0.003388
Fría -8.9261 273.65 0.003654
Graficamos 1/T vs LN K

1/T VS LN K
0
0.00335 0.0034 0.00345 0.0035 0.00355 0.0036 0.00365 0.0037
-1

-2
y = -9629x + 26.261
-3

-4
LN K

-5

-6

-7

-8

-9

-10
1/T

Gráfica 4. Regresión lineal para el cálculo del factor de frecuencia y energía de activación.

De la regresión lineal obtenemos 𝑌 = −9629𝑥 + 26.261


Sabemos que el modelo linealizado de Arrhenius es el siguiente
𝐸1
𝐿𝑁 𝐾 = 𝐿𝑁 𝐴 −
𝑅𝑇
Entonces:
𝑌 = 26.261 − 9629𝑥
𝐸𝐴 1
𝐿𝑁 𝐾 = 𝐿𝑁 𝐴 −
𝑅𝑇
A=e26.261=2.54101x1011 cal/mol
b=-EA/R, donde R=1.987 cal/mol, EA=-(b*R) =-(-9629*1.987) =19132.823 cal/mol.
Tabla 7. Resultados de A y Ea
A (cal/mol) Ea (cal/mol)
2.54101x1011 cal/mol 19132.823

13
Conclusión.
Usando el método diferencial como herramienta para conocer el orden de la
reacción y la constante de velocidad, se logró llegar al modelo que represente el
modelo cinético para las 2 pruebas que se llevaron a cabo.
Conociendo las constantes de velocidad, se graficó contra la inversa del tiempo
(grafica 4) y con una regresión lineal se obtuvo el valor del factor de frecuencia y la
energía de activación. Esta práctica por medio de la experimentación se observó la
influencia de la temperatura en la velocidad de reacción, esto se puede corroborar
si analizamos los dos modelos cinéticos obtenidos y de una manera más simple se
observa en la gráfica 3 como el tiempo es mayor en la temperatura fría en la
concentración de CH2O2.

Cuestionario.
1.- ¿Cual método de cálculo elegiste y por qué? Escogí el método diferencial por el
motivo que es un método más rápido y menos laborioso que el integral, además que
da una respuesta más exacta y con el grafico obtenido y la regresión lineal no ayuda
a entender mejor lo que está sucediendo.
2.- En las gráficas de concentración contra tiempo. ¿A qué crees que se deban las
diferencias? De acuerdo con la teoría de las colisionas, en una reacción bimolecular,
la temperatura tiene una afluencia importante, es decir, a una temperatura mayor la
cinética de la reacción será mayor, por lo tanto, las diferencias se deben a las
diferencias de temperatura, y la reacción con mayor temperatura se llevó a cabo
más rápido debido a la diferencia de temperaturas.
3.- ¿A qué temperatura existió mayor velocidad de reacción?, fundamentar la
respuesta y que modelo se utilizar para evaluar el cambio de la constante de
velocidad? A la temperatura ambiente, existió una mayor velocidad de reacción
debido a la influencia de la temperatura en las reacciones. Se puede usar ambas
temperaturas, pues puede servir de apoyo para poder observar la influencia de la
temperatura.
4.- ¿Se pudiera utilizar algún otro modelo a parte del propuesto por Ahhenius, que
explique el comportamiento de la constante de velocidad con la temperatura, si/no?,
fundamentar la respuesta. Con lo visto en la teoría de las colisiones, la influencia de
la temperatura en las reacciones tomar un papel principal, por lo tanto, si queremos
conocer el comportamiento de la constante de velocidad con la temperatura, por
medio de una ecuación, esta tendría que traer la temperatura, puesto que, si no
toma en cuenta, podríamos decir que ignora por completo la energía necesaria para
llevar a cabo una reacción y por lo tanto, no podría analizar el comportamiento de
la constante de velocidad. Entonces, la única manera de analizar el fenómeno de la
constante de velocidad sería tomando en cuenta la temperatura.

14
Referencias.
QUÍMICA FÍSICA III. 08/10/2021, de Universitat de Valencía Sitio web:
https://www.uv.es/tunon/QFIII/Nuevo_Tema_2.p

Soto Ximena. Teoría de las colisiones. 08/10/2021, de Colegio Colono de Alerce


Sitio web: https://www.colegiocolonos.cl/upload/textos/aprendizaje-remoto-
10-medios-bc75ff7fa7c93911d66636932445c82f.pdf
La velocidad de las Reacciones Químicas II. 08/10/2021.
https://www.uv.es/tunon/pdf_doc/TEMA5_07_08.pdf
Ecuación de Arrhenius. Teoría de las Colisiones. Teoría del Estado de Transición.
08/10/2021. Departamento de la facultad de Química. UNAM.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_10181.pdf

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