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Semana 4 Gases Leyes Pdf2go

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Estudio de los Gases

Gas:
 Grupo de partículas con mayor fuerza de repulsión que de cohesión.
 Es un estado de la materia, llamado también gaseoso.
 Presenta movimiento caótico.
 Presentan una velocidad de movimiento promedio
 Adopta la forma del recipiente que lo contiene.
 Las partículas se encuentran dispersas.
 Tiene alta entropía.
 Tiene una baja densidad:
Densidad del Aire = 1,125 g/L agua = 1000 g/L

Leyes de gases: aplicaciones

Boyle
 Bolsas de aire en los autos.
 Tanques de buceo.
 En el cilindro de un motor.
 En la respiración.
 En una jeringa.

Charles
 En un globo aerostático.
 Al hervir leche.

Gay – Lussac
 Olla a presión.
 Cámara de una llanta.
 Gas húmedo en un recipiente, presión de vapor.
GASES IDEALES

Presión.- Es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de área.

F m.g  . Vol x g  x A x h x g
Presión =   
A A A A
Luego: P=xgxh

Presión atmosférica a nivel del mar: h = 76 cm Hg 1 Atm = 760 mm Hg

Si  Hg = 13,6 g/cm3

gr cm gr gr
P = 13,6 3
x(980 ) x76 cm P = 13,6 x 76  1033,6
cm seg 2 cm 2
cm2

(2.54)2 cm2 lb lb
P = 1033,6 gr P = 14.688  14,7
454 gr 1 pu lg 2 pu lg 2 pu lg 2
lb
Luego: P = 1 atm = 14,7
pu lg 2

Leyes
Ley de Boyle. a temperatura constante, el producto de la presión y el volumen se mantiene
invariable. Proceso Isotérmico.
P1 V1 = P2 V2 = constante
Ley de Charles. a presión constante, el cociente del volumen y la temperatura se mantiene
invariable. Proceso Isobárico.
Vo V
 F = constante T abs (K) = t (°C) + 273°
To TF

Ley de Gay Lussac. a volumen constante el cociente de la presión y la temperatura se


mantiene invariable. Proceso Isócoro.
Po Pf
 = constante
To Tf

Ecuación De Estado
Po Vo = P1 V1 = Cte. = R para 1 mol de cualquier gas
To T1
Ecuación General de gases ideales
PV=nRT
Donde:
P = Presión del gas, V = volumen del gas
R = constante de los gases; T = temperatura absoluta.
Unidades de R:
1 atm x 22.4 L / mol Atm x L Torr x Atm
R   0.082  62, 3
273.16 K mol x K mol  gr x K

erg cal
R  8.31 x 107 R  1.987
mol º K mol º K

Despejando la ecuación, se obtienen las siguientes variantes:

w w P M
PV  RT PM  RT gas 
M v RT

Ley de Dalton
Sea la siguiente mezcla de gases a temperatura constante T.

GAS A + GAS B + GAS C = MEZCLA DE GASES

Donde el volumen individual del recipiente de cada gas V es igual al del volumen que ocupa
la mezcla.
Se tiene:

PT =  Pi La presión total es la suma de Pi = presiones parciales

T   i Para mezcla de gases cada gas ejerce su propia presión

No debe haber interacción física o química entre los gases.


Demostración:
Sea: nT = n1 + n2 + n3 + .......+ nn
Considerando de c/gas ocupa el volumen V a T cte.

RT RT RT RT RT
 cte  T  1  2  ...................  n
V V V V V
Despejando términos:

Pt = P1 + P2 + P3 + .......+ Pn

Si los gases se mezclan a P y T constante: Vt = V1 + V2 + .... + Vn


Además: Fracción molar (Xi) o (fm):
i
fm =
T  fm  1
Difusión Gaseosa. Ley de Graham

La velocidad de difusión de un gas varia en forma inversa a su peso molecular

VA MB B
  MB  MA B  A VA  VB
VB MA A
El más ligero se difunde más rápido

Figura N° 1 Esquema del experimento con el tubo difusor

R.Q.: NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl (g) (humo blanco)

Valor teórico:

V NH3 = M HCl = 1,4652


VHCl M NH3

Valor experimental, considerando que el espacio recorrido es: E = V x t

E NH3 = 17,8 = 1,4590


E HCl 12,2

Figura N° 2 Medición de las distancias recorridas por los vapores en el tubo difusor
Factor de comprensibilidad Z

Se conoce como: Z=PxV para 1 mol de gas ideal Z=1


nRT
GASES REALES
Los gases en la realidad tienen desviaciones marcadas de la ecuación general de estado para
gases ideales. Esto se debe a que la molécula de gas presenta características diferentes en
cada caso:

Gas Ideal Gas Real


No tienen un volumen Tiene un volumen definido
No existen fuerzas de atracción Tiene fuerzas de atracción
intermolecular entre sí. que reducen la fuerza de
los choques con las paredes
del recipiente.
Los choques son elásticos Presenta choques inelásticos

Debido a esto los gases se desvían del valor ideal de Z = 1 (ver Grafica)
Estas desviaciones pueden ser positivas como en el H2 o negativas como en otros gases.
Figura N° 3 Desviaciones de Z a presiones moderadas

Figura N° 4 Desviaciones de Z a altas presiones


Análisis del comportamiento de un gas real

Figura N° 5 Gráfica de P x V:

En la Figura N° 5, un gas ideal (en rojo) a temperatura constante cumple la Ley de Boyle, es
decir un aumento de la presión del gas de P1 a P4 produce una reducción proporcional del
volumen representado por los volúmenes V1, V2, V3 y V4 de tal manera que el producto de P
x V es constante. De esa manera el valor de Z se mantiene en 1.

Para un gas real (en azul), que está al inicio a condiciones de P1 y V1, el incremento de la
presión de P1 a P2 produce una desviación negativa del valor de Z es decir menor a 1, esto
significa que para un aumento de presión el volumen se reduce más de lo esperado desde
V1 a V2’ el cual es menor al valor de V2 correspondiente a un gas ideal, por lo tanto, el
producto de PxV real es menor que el valor de PxV ideal. Este fenómeno se explica por la
acción de las fuerzas de atracción intermoleculares las que hacen que las moléculas de un
gas se atraigan más entre si sobre todo a presiones bajas y moderadas.

Muchos gases como el CO2, el CH4, etc. Presentan desviaciones negativas a presiones
moderadas hasta llegar a un mínimo y a partir de este punto, si se sigue aumentando la
presión, el valor de Z aumenta, esto significa que, para un incremento de presión de P2 a P3,
el volumen ya no se contrae como se espera, al disminuir de V2’ a V3’ siendo este último
mayor al valor ideal de V3 y por lo tanto, el producto PxV real resulta mayor al valor de PxV
ideal. Esto se debe a que, cuando un gas está sometido a alta presión el volumen de las
moléculas impide la reducción del volumen de forma proporcional a la presión en el recipiente
y además debido a la cercanía entre moléculas, las fuerzas de repulsión se hacen más
significativas.
Ecuación de Van der Waals

Establece una correlación para determinar el comportamiento de un gas real.

(P + a n2) (V – n b) = nRT
V2

Dónde: a, b son constantes de Van der Waals que dependen del gas.

P = atm; V = Litros; T = K

a: Factor de corrección de la presión: a = L2 x atm


mol2
b: Volumen excluido o covolumen: b= L.
mol
De la ecuación de Van der Waals se deduce:
La presión real es menor a la ideal
El volumen real o efectivo es menor al volumen ideal

Deducciones

Desviación del comportamiento ideal:

Alta presión => El volumen es muy pequeño  el factor a.n2/V2 es significativo

Baja temperatura => El volumen disminuye  el factor (n x b) es notorio.

Tamaño de molécula => mientras más compleja sea la molécula del gas, más se desviará
del comportamiento ideal.

Ejemplo: El CO2 es más compresible que el N2 a presiones bajas.

Tamaño relativo de una molécula

Sea: b: en cm3 /mol

Se tiene: b = 4 Nav x Vol Vol = 4/3 R3 volumen de una esfera

Nav = Número de Avogadro = 6,023 10 23

Se determina el radio de una molécula gaseosa.

Para en N2: b = 0,0341 L/mol  34,1 cm3/mol convertir L a cm3

Calcular el radio relativo del N2: R = 1,50 x 10–8 cm  0,15 nm

Calculen el valor del radio para: CH4, CO2 y NH3


Figura N° 6 Volumen excluido o covolumen

Figura N° 7 Fuerzas de atracción intermolecular

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